ilent Technology 1100MS SL(G1946D));以及MS 檢測(陰離子檢測m/z60-1600, UV 240nm)。
[0102] (iv)原料內(nèi)烯烴的含量的測定方法
[0103] 原料內(nèi)烯烴的含量通過GC進(jìn)行測定。具體而言,向內(nèi)烯烴磺酸鹽的水溶液中添加 乙醇與石油醚,并進(jìn)行萃取以在石油醚相中獲得烯烴。根據(jù)烯烴的GC峰面積,定量出其量。
[0104] 測定所使用的裝置和分析條件如下所述。GC裝置(商品名:Agilent Technology 6850, Agilent Technologies 公司的產(chǎn)品);柱(商品名:Ultra-Alloy-IHT 毛細(xì)管柱, 15mX 250 μ mX 0.15 μ m,F(xiàn)rontier Laboratories有限公司的產(chǎn)品);檢測器(氫火焰離子 化檢測器(FID));注射溫度300°C ;檢測器溫度350°C ;以及He流量3. 8mL/min。
[0105] (V)無機(jī)化合物的含量的測定方法
[0106] 無機(jī)化合物的含量通過電位滴定和酸堿滴定進(jìn)行測定。具體而言,Na2SO 4的含量 通過用電位滴定測量硫酸根離子(SO42O而進(jìn)行定量。此外,NaOH的含量通過用稀釋的鹽酸 進(jìn)行酸堿滴定而進(jìn)行定量。
[0107] (vi)烷烴成分的含量的測定方法
[0108] 烷烴成分的含量通過GC進(jìn)行測定。具體而言,向內(nèi)烯烴磺酸鹽的水溶液中添加乙 醇與石油醚,并進(jìn)行萃取以在石油醚相中獲得烷烴。根據(jù)烷烴的GC峰面積,定量出其量。
[0109] 應(yīng)該注意到,所使用的裝置和分析條件與用于原料內(nèi)烯烴的含量測定中的那些相 同。
[0110] ⑵內(nèi)烯烴的制備
[0111] [制備例A] 16. 5質(zhì)量%的雙鍵存在于C-2位的C16內(nèi)烯烴的合成
[0112] 向附有攪拌裝置的燒瓶中放入1-十六烷醇(商品名:KALC0L6098,花王公司 的產(chǎn)品)7000g(28. 9摩爾)以及作為固體酸催化劑的γ-氧化鋁(STREM Chemicals公 司)700g(相對于原料醇為10質(zhì)量% ),并且在攪拌下使氮流經(jīng)體系(7000mL/分鐘)時(shí), 于280°C使反應(yīng)進(jìn)行5小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后,醇轉(zhuǎn)化率為100%,且C16內(nèi)烯烴的純度為 99. 7%。將所得的粗的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中,并以136~160°C /4. OmmHg進(jìn)行蒸餾,由 此獲得純度100%的具有16個(gè)碳原子的內(nèi)烯烴。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為:C-I位為 〇. 5質(zhì)量%,C-2位為16. 5質(zhì)量%,C-3位為15. 4質(zhì)量%,C-4位為16. 4質(zhì)量%,C-5位為 17. 2質(zhì)量%,C-6位為14. 2質(zhì)量%,并且C-7和C-8位總共為19. 8質(zhì)量%。
[0113] [制備例B] 16. 9質(zhì)量%的雙鍵存在于C-2位的C18內(nèi)烯烴的合成
[0114] 向附有攪拌裝置的燒瓶中放入1-十八烷醇(商品名:KALC0L8098,花王公司 的產(chǎn)品)7000g(25. 9摩爾)以及作為固體酸催化劑的γ-氧化鋁(STREM Chemicals公 司)1050g (相對于原料醇為15質(zhì)量% ),并且在攪拌下使氮流經(jīng)體系(7000mL/分鐘)時(shí), 于285°C使反應(yīng)進(jìn)行13小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后,醇轉(zhuǎn)化率為100%,且C18內(nèi)烯烴的純度為 98. 5%。將所得的粗的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中,并以148~158°C /0. 5mmHg進(jìn)行蒸餾,由 此獲得純度100%的具有18個(gè)碳原子的內(nèi)烯烴。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為:C-I位為 〇. 7質(zhì)量%,C-2位為16. 9質(zhì)量%,C-3位為15. 9質(zhì)量%,C-4位為16. 0質(zhì)量%,C-5位為 14.7質(zhì)量%,〇6位為11.2質(zhì)量%,(:-7位為10.2質(zhì)量%,并且(:-8和(:-9位總共為14.6 質(zhì)量%。
[0115] [制備例C] 30. 4質(zhì)量%的雙鍵存在于C-2位的C16內(nèi)烯烴的合成
[0116] 向附有攪拌裝置的燒瓶中放入1-十六烷醇(商品名:KALC0L6098,花王公司 的產(chǎn)品)7000g(28. 9摩爾)以及作為固體酸催化劑的γ-氧化鋁(STREM Chemicals公 司)700g(相對于原料醇為10質(zhì)量% ),并且在攪拌下使氮流經(jīng)體系(7000mL/分鐘)時(shí), 于280°C使反應(yīng)進(jìn)行3小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后,醇轉(zhuǎn)化率為100%,且C16內(nèi)烯烴的純度為 99. 6%。將所得的粗的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中,并以136~160°C /4. OmmHg進(jìn)行蒸餾,由 此獲得純度100%的具有16個(gè)碳原子的內(nèi)烯烴。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為:C-I位為 L 8質(zhì)量%,C-2位為30. 4質(zhì)量%,C-3位為23. 9質(zhì)量%,C-4位為16. 8質(zhì)量%,C-5位為 12. 0質(zhì)量%,C-6位為7. 4質(zhì)量%,并且C-7和C-8位總共為7. 8質(zhì)量%。
[0117] [制備例D] 31. 3質(zhì)量%的雙鍵存在于C-2位的C18內(nèi)烯烴的合成
[0118] 向附有攪拌裝置的燒瓶中放入1-十八烷醇(商品名:KALC0L8098,花王公司 的產(chǎn)品)7000g(25. 9摩爾)以及作為固體酸催化劑的γ-氧化鋁(STREM Chemicals公 司)700g(相對于原料醇為10質(zhì)量% ),并且在攪拌下使氮流經(jīng)體系(7000mL/分鐘)時(shí), 于280°C使反應(yīng)進(jìn)行10小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后,醇轉(zhuǎn)化率為100%,且C18內(nèi)烯烴的純度為 98. 2%。將所得的粗的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中,并以148~158°C /0. 5mmHg進(jìn)行蒸餾,由此 獲得純度100%的內(nèi)烯烴。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為:C-I位為0. 8質(zhì)量%,C-2位為 31. 3質(zhì)量%,C-3位為22. 9質(zhì)量%,C-4位為15. 5質(zhì)量%,C-5位為10. 8質(zhì)量%,C-6位為 7. 2質(zhì)量%,C-7位為5. 3質(zhì)量%,并且C-8和C-9位總共為6. 2質(zhì)量%。
[0119] [制備例E] 31. 8質(zhì)量%的雙鍵存在于C-2位的C14內(nèi)烯烴的合成
[0120] 向附有攪拌裝置的燒瓶中添加1-十四烯(商品名:LINEALENE 14,出光興產(chǎn)股份 有限公司的產(chǎn)品)6000g(26. 7摩爾)以及作為固體酸催化劑的質(zhì)子性β-沸石(CP-814E, Zeolyst Int.)180g(相對于原料α-烯烴的量為3質(zhì)量% ),之后在攪拌下于120°C反應(yīng) 20小時(shí)。繼而,將粗的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)移至蒸餾用燒瓶中,以124~136°C /7. 5mmHg進(jìn)行蒸餾,以 獲得烯烴純度100%的C14內(nèi)烯烴。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為:C-I位為1. 3質(zhì)量%, C-2位為31. 8質(zhì)量%,C-3位為23. 8質(zhì)量%,C-4位為21. 0質(zhì)量%,C-5位為8. 6質(zhì)量%, 并且C-6和C-7位總共為13. 6質(zhì)量%。
[0121] [制備例F]27. 8質(zhì)量%的雙鍵存在于C-2位的C16/18(質(zhì)量比79. 4/20. 6)內(nèi)烯 烴的合成
[0122] 在與制備例C相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以獲得C16內(nèi)烯烴(雙鍵分布為:C_1 位為0.5質(zhì)量%,〇2位為30.1質(zhì)量%,(:-3位為25.5質(zhì)量%,(:-4位為18.9質(zhì)量%,(:-5 位為11. 1質(zhì)量%,C-6位為7. 0質(zhì)量%,并且C-7和C-8位總共為7. 0質(zhì)量% )。此外,在 與制備例D相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以獲得C18內(nèi)烯烴(雙鍵分布為:C-1位為0. 3質(zhì) 量%,02位為19. 0質(zhì)量%,C-3位為17. 6質(zhì)量%,C-4位為17. 4質(zhì)量%,C-5位為14. 9質(zhì) 量%,C-6位為12. 3質(zhì)量%,C-7位為8. 8質(zhì)量%,并且C-8和C-9位總共為9. 8質(zhì)量% )。 將所獲得的C16內(nèi)烯烴11. 9kg與所獲得的C18內(nèi)烯烴3. Ikg進(jìn)行混合,以制備C16/C18(質(zhì) 量比79. 4/20. 6)內(nèi)烯烴15. 0kg。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為:C-I位為0. 4質(zhì)量%,C-2 位為27. 8質(zhì)量%,C-3位為23. 9質(zhì)量%,C-4位為18. 6質(zhì)量%,C-5位為11. 9質(zhì)量%,C-6 位為8. 1質(zhì)量%,C-7位為4. 6質(zhì)量%,C-8位為3. 8質(zhì)量%,并且C-9位為I. 0質(zhì)量%。
[0123] [制備例G]45. 3質(zhì)量%的雙鍵存在于C-2位的C16/18(質(zhì)量比79. 4/20. 6)內(nèi)烯 烴的合成
[0124] 在與制備例C相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以制備C16內(nèi)烯烴(雙鍵分布為:C_1 位為2. 0質(zhì)量%,C-2位為45. 9質(zhì)量%,C-3位為28. 2質(zhì)量%,C-4位為13. 9質(zhì)量%,C-5 位為5. 5質(zhì)量%,C-6位為2. 5質(zhì)量%,并且C-7和C-8位總共為2. 2質(zhì)量% )。此外,在與 制備例D相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以制備C18內(nèi)烯烴(雙鍵分布為:C-1位為2. 1質(zhì) 量%,C-2位為43. 2質(zhì)量%,C-3位為29. 7質(zhì)量%,C-4位為14. 9質(zhì)量%,C-5位為5. 6質(zhì) 量%,C-6位為3. 4質(zhì)量%,C-7位為0. 9質(zhì)量%,并且C-8和C-9位總共為0. 2質(zhì)量% )。 將所獲得的C16內(nèi)烯烴11. 9kg與所獲得的C18內(nèi)烯烴3. Ikg進(jìn)行混合,以制備C16/C18(質(zhì) 量比79. 4/20. 6)內(nèi)烯烴15.0kg。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為:C-I位為2. 1質(zhì)量%,C-2 位為45. 3質(zhì)量%,C-3位為28. 5質(zhì)量%,C-4位為14. 1質(zhì)量%,C-5位為5. 5質(zhì)量%,C-6 位為2. 6質(zhì)量%,C-7位為I. 0質(zhì)量%,C-8位為0. 9質(zhì)量%,并且C-9位為0. 02質(zhì)量%。
[0125] [制備例扣34.8質(zhì)量%的雙鍵存在于02位的(:16/18(質(zhì)量比79.4/20.6)內(nèi)烯 烴的合成
[0126] 在與制備例A相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以制備C16內(nèi)烯烴(a)(雙鍵分布為: C-I位為0. 4質(zhì)量%,C-2位為15. 3質(zhì)量%,C-3位為13. 7質(zhì)量%,C-4位為15. 2質(zhì)量%, C-5位為18. 4質(zhì)量%,C-6位為15. 1質(zhì)量%,并且C-7和C-8位總共為21.8質(zhì)量% )。此 外,在與制備例C相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以制備C16內(nèi)烯烴(b)(雙鍵分布為:C-1位 為2. 0質(zhì)量%,C-2位為45. 9質(zhì)量%,C-3位為28. 2質(zhì)量%,C-4位為13. 9質(zhì)量%,C-5位 為5. 5質(zhì)量%,C-6位為2. 5質(zhì)量%,并且C-7和C-8位總共為2. 2質(zhì)量% )。
[0127] 同時(shí),在與制備例B相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以制備C18內(nèi)烯烴(a)(雙鍵分 布為:C-I位為0.3質(zhì)量%,C-2位為13. 3質(zhì)量%,C-3位為12. 6質(zhì)量%,C-4位為13. 9質(zhì) 量%,05位為14. 8質(zhì)量%,C-6位為13. 7質(zhì)量%,C-7位為12. 6質(zhì)量%,并且C-8和C-9 位總共為18. 8質(zhì)量% )。此外,在與制備例D相同的方式中,調(diào)整反應(yīng)時(shí)間,以制備C18內(nèi) 烯烴(b)(雙鍵分布為:C-1位為2. 1質(zhì)量%,C-2位為43. 2質(zhì)量%,C-3位為29. 7質(zhì)量%, C-4位為14. 9質(zhì)量%,C-5位為5. 6質(zhì)量%,C-6位為3. 4質(zhì)量%,C-7位為0. 9質(zhì)量%,并 且C-8和C-9位總共為0. 2質(zhì)量% )。將所獲得的C16內(nèi)烯烴(a) 4. 6kg和所獲得的C16內(nèi) 烯烴(b) 7. 3kg、以及所獲得的C18內(nèi)烯烴(a) 1.0 kg和所獲得的C18內(nèi)烯烴(b) 2. Ikg進(jìn)行 混合,以制備C16/C18(質(zhì)量比79. 4/20. 6)內(nèi)烯烴15. 0kg。所獲得的內(nèi)烯烴的雙鍵分布為: C-I位為1.9質(zhì)量%,C-2位為34. 8質(zhì)量%,C-3位為23. 1質(zhì)量%,C-4位為14. 4質(zhì)量%, C-5位為9. 8質(zhì)量%,C-6位為7. 0質(zhì)量%,C-7位為4. 4質(zhì)量%,C-8位為4. 0