專利名稱：：從烯烴聚合物或重質(zhì)油中脫除雜質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是從烯烴聚合物或重質(zhì)油中脫除雜質(zhì)的方法。在烯烴聚合物(如聚-α烯烴)、使用過的潤滑油、蒸汽裂解渣油、催化裂解渣油、煤焦油和頁巖油中，往往含有一定量的雜質(zhì)。此類雜質(zhì)多以膠體狀態(tài)存在，很難用通常的沉降或過濾等方法脫除。日本專利J7418114，J7487783和J7732089中介紹了一種在氮?dú)獗Ｗo(hù)下醇酯化和醇酯化/水洗的方法，用于脫除聚丙烯淤漿中殘留的齊格勒/納塔催化劑，減少了產(chǎn)品中的灰份，但該法在操作過程中需氮?dú)獗Ｗo(hù)，脫水時間長，同時在水洗中易造成乳化，給操作帶來困難。USP4204946，USP4420389和USP4705622中介紹了一種在一定壓力下用銨鹽或鏻鹽的水溶液處理各種重質(zhì)油，以脫除雜質(zhì)的方法;USP4539099中介紹了一種用烷氧基酚醛樹脂乙二醇脂作為膠凝劑處理油品，然后再過濾的方法。但前者需加壓操作，對設(shè)備要求較高;后者用烷氧基酚醛樹脂乙二醇脂作為膠凝劑，成本較高。本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)，提供一種具有操作簡便，設(shè)備要求簡單，原料易得且價格低廉的脫除雜質(zhì)的方法。本發(fā)明的技術(shù)特征在于通過硅酸鹽膠凝劑與雜質(zhì)的相互作用，使固體或膠體雜質(zhì)與液體分離，具體操作如下(1)向含有雜質(zhì)的物料中加入1～10m%(以物料的重量為基準(zhǔn))的硅酸鹽膠凝劑，在60～90℃下攪拌至混合均勻，(2)向上述混合液中加入0.2～4.0m%(以物料的重量為基準(zhǔn))的低分子酸或低分子醇凝結(jié)劑充分?jǐn)嚢瑁?3)將析出的雜質(zhì)用分離法或溶解法除去。本發(fā)明所述的硅酸鹽膠凝劑是水玻璃或硅溶膠;所述的低分子酸或低分子醇凝結(jié)劑是醋酸、草酸、硫酸、或甲醇、乙醇。硅酸鹽膠凝劑的用量最好為3～7m%(以物料的重量為基準(zhǔn));低分子酸或低分子醇凝結(jié)劑的用量最好為1～2m%(以物料的重量為基準(zhǔn))。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，采用常壓操作，使得操作簡便，設(shè)備要求簡單;本發(fā)明采用了硅酸鹽膠凝劑等原料，易得且價格低廉;本發(fā)明具有優(yōu)良的處理效果，如與醇酯化/水洗法比，灰份及雜質(zhì)量均有較大幅度的降低。本發(fā)明適用于從烯烴聚合物和/或潤滑油、蒸汽裂解渣油、催化裂解渣油、煤焦油和頁巖油中脫除雜質(zhì)的過程，特別適用于從作為變壓器油降凝劑的聚-α烯烴脫除殘存的催化劑雜質(zhì)的過程。所述的聚-α烯烴通常是以皂蠟裂解烯烴為原料，在齊格勒/納塔(即TiCl3/三異丁基鋁)催化劑的作用下聚合，從而得到聚α-烯烴和齊格勒/納塔催化劑的混合溶液。下面將結(jié)合實(shí)例進(jìn)一步描述本發(fā)明的特點(diǎn)。例1將分子量為31萬的聚α-烯烴和催化劑的混合溶液，置于三口瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入5m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))濃度為95m%的乙醇(北京化工廠生產(chǎn))，加熱至65℃，攪拌，使其酯化，生成水溶性鈦和/或鋁酸酯;加入50m%的煤油(以該混合液的重量為基準(zhǔn))稀釋后，用自來水，在85℃攪拌下洗滌至中性。再用50m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的150SN透平油(大連石油七廠生產(chǎn))稀釋，然后蒸除未反應(yīng)物和煤油，得到聚α-烯烴降凝劑，其雜質(zhì)量及灰份量見表1。例2將分子量為31萬的聚α-烯烴和催化劑的混合溶液，置于三口瓶中，加入50m%的煤油(以該混合液的重量為基準(zhǔn))稀釋后，在加入5m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的含SiO2濃度為30m%的水玻璃(天津泡花堿廠生產(chǎn))，65℃下攪拌20分鐘，再加入5m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))濃度為95m%的乙醇(北京化工廠生產(chǎn))繼續(xù)攪拌10分鐘，離心脫渣，再用50m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的150SN透平油(大連石油七廠生產(chǎn))稀釋，然后蒸除未反應(yīng)物和煤油，得到聚α-烯烴降凝劑，其雜質(zhì)量及灰份量見表1。例3將分子量為15萬的聚α-烯烴和催化劑的混合溶液，置于三口瓶中，加入7m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))SiO2濃度為30m%的水玻璃(天津泡花堿廠生產(chǎn))，65℃下攪拌20分鐘，再加入2m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))濃度為95m%的乙醇(北京化工廠生產(chǎn))繼續(xù)攪拌10分鐘，加水，加熱至85℃靜置30分鐘，使水玻璃凝膠沉降并溶入水中，除去水層;再加水并重復(fù)上述操作。然后再加入50m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的150SN透平油(大連石油七廠生產(chǎn))稀釋，最后蒸除未反應(yīng)物和煤油，得到聚α-烯烴降凝劑，其灰份量為375ppm。例4將分子量為16.8萬的聚α-烯烴和催化劑的混合溶液，置于三口瓶中，加入7m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))SiO2濃度為30m%的水玻璃(天津泡花堿廠生產(chǎn))，70℃下攪拌30分鐘，再加入2m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))濃度為95m%的乙醇(北京化工廠生產(chǎn))繼續(xù)攪拌30分鐘，加水，加熱至100℃脫水，再加入1m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的助濾劑(吉林長白縣助濾劑廠生產(chǎn)，牌號CB-102H)趁熱過濾，然后再加入50m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的150SN透平油(大連石油七廠生產(chǎn))稀釋，蒸除未反應(yīng)物，得到聚α-烯烴降凝劑，其灰份量為120ppm。例5將分子量為15.6萬的聚α-烯烴和催化劑的混合溶液，置于三口瓶中，加入9m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的硅溶膠(江陰化工廠生產(chǎn)，含25m%SiO2，0.5m%Na2O)，加熱至85℃，充分?jǐn)嚢韬蠹尤?m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的醋酸(北京化工廠生產(chǎn))，繼續(xù)攪拌60分鐘，升溫至110℃脫水;再加入1m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的助濾劑(吉林長白縣助濾劑廠生產(chǎn)，牌號CB-102H)，趁熱過濾，然后再加入50m%(以該混合液的重量為基準(zhǔn))的150SN透平油(大連石油七廠生產(chǎn))稀釋，蒸除未反應(yīng)物，得到聚α-烯烴降凝劑，其灰份量為205ppm。例6取500克使用過的SAE40柴油機(jī)油(呈深棕色，固體雜質(zhì)含量869ppm)，將其置于三口瓶中，加入3.5克SiO2濃度為30m%的水玻璃(天津泡花堿廠生產(chǎn))，在75℃下攪拌30分鐘，再加入1克乙醇，繼續(xù)攪拌10分鐘，升溫至120℃脫水，再濾去水玻璃凝膠。所得油品的固體含量為190ppm。表1</tables>＊指將用上述二法處理后得到的聚α-烯烴，分別以相同量加入到相同量的變壓器油中，按照部頒標(biāo)準(zhǔn)SY2654-82，在70℃時測得的變壓器油的損失角(標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定損失角應(yīng)＜0.5)?；曳莸臏y試按GB508-85中的方法進(jìn)行。權(quán)利要求1.一種從稀烴聚合物或重質(zhì)油中脫除雜質(zhì)的方法，其特征在于通過硅酸鹽膠凝劑與雜質(zhì)的相互作用，使固體或膠體雜質(zhì)與液體分離，具體操作如下(1)向含有雜質(zhì)的物料中加入1～10m%(以物料的重量為基準(zhǔn))的硅酸鹽膠凝劑，在60～90℃下攪拌至混合均勻，(2)向上述混合液中加入0.2～4.0m%(以物料的重量為基準(zhǔn))的低分子酸或低分子醇凝結(jié)劑充分?jǐn)嚢瑁?3)將析出的雜質(zhì)用分離法或溶解法除去。2.按照權(quán)利要求1所述的脫除雜質(zhì)的方法，其特征在于所述的硅酸鹽膠凝劑是水玻璃或硅溶膠。3.按照權(quán)利要求1所述的脫除雜質(zhì)的方法，其特征在于所述的低分子酸或低分子醇凝結(jié)劑是醋酸、草酸、硫酸、或甲醇、乙醇。4.按照權(quán)利要求1所述的脫除雜質(zhì)的方法，其特征在于硅酸鹽膠凝劑的用量最好為3～7m%(以物料的重量為基準(zhǔn))，低分子酸或低分子醇凝結(jié)劑的用量最好為1～2m%(以物料的重量為基準(zhǔn))。全文摘要本發(fā)明介紹了一種從烯烴聚合物和重質(zhì)油中脫除雜質(zhì)的方法，其技術(shù)特征在于通過硅酸鹽膠凝劑與雜質(zhì)的相互作用，使固體或膠體雜質(zhì)與液體分離。本發(fā)明具有操作簡便，設(shè)備要求簡單，原料易得且價格低廉，且處理效果好等優(yōu)點(diǎn)。文檔編號C10G29/00GK1058351SQ9010473公開日1992年2月5日申請日期1990年7月23日優(yōu)先權(quán)日1990年7月23日發(fā)明者熊崇翔,向文成,吳續(xù)源,楊三慶,喬桂芬,陸建良,都桂芝,張富惠申請人:中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院