專利名稱：多羥基脂肪酸酰胺/磺化酰胺/皂表面活性劑體系混合而成的洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和皂的全配方的洗滌組合物，它們主要是由可再利用的原料如天然脂肪和油、脂肪族酯和還原糖制備的。在水介質(zhì)中，特別是當(dāng)存在鈣離子時，該組合物具有極低的界面張力，因此適用于洗滌操作。
很多傳統(tǒng)的洗滌劑組合物含有各種具有洗滌作用的表面活性劑，以便從表面去除各種各樣的污物和污漬。例如，多種陰離子表面活性劑，特別是烷基苯磺酸，適用于清除粒狀污物;而各種非離子表面活性劑，如烷基乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物，適用于清除油污。因此，很多現(xiàn)代洗滌劑組合物是陰離子和非離子表面活性劑的混合物。遺憾的是，很多這類表面活性劑主要是由石油化工原料制造的。
皂，即脂肪酸的鹽，含有傳統(tǒng)而又歷史悠久的一類表面活性劑。皂具有可由再生資源如植物和動物油和脂肪水解而得到的優(yōu)點。但是，皂在硬水中非常容易形成“凝乳”。而且，在一定的PH的水的硬度范圍內(nèi)，皂不象合成的類似表面活性劑那樣具有低的界面張力，且洗滌效率較差，特別是對于油污和油脂污漬。
雖然文獻綜述為洗滌劑制造者提供了很多種可供選擇的表面活性劑，事實上，很多這類物質(zhì)是特殊的化學(xué)物質(zhì)，不適于在低成本的常規(guī)場合中使用，例如家庭用洗滌組合物。大概是由于下面所述的經(jīng)濟上和性能上的原因，實際仍然是很多家用洗滌劑仍含有一種或多種常規(guī)的乙氧基化非離子和硫酸化或磺化的陰離子表面活性劑。
最近，人們非常關(guān)注主要可以由可再生資源如脂肪酸酯和糖制造的非離子型表面活性劑。這類表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺。而且這類非離子表面活性劑同傳統(tǒng)的陰離子表面活性劑例如烷基硫酸化物、烷基苯磺酸化物、烷基醚硫酸化物和類似物的混合物也已進行了研究。
制造混合的非離子/陰離子表面活性劑體系一般需要許多不同的原材料，相對于單獨非離子和陰離子表面活性劑組份，在儲存、處理和制造過程中都伴隨著昂貴的費用。因此，一旦資金投入到制造、處理某一給定的表面活性劑體系，從經(jīng)濟上來說，即使面對新體系可能有其它優(yōu)點也不可能再轉(zhuǎn)為另一種不同的表面活性劑體系。
而且，烷基苯磺酸表面活性劑在廣闊的各種使用條件下特別是在家庭織物洗滌操作中，提供了優(yōu)越的洗滌效果?？梢哉J為，制造者一般都不愿意將烷基苯磺酸轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌礈祗w系，如果那么做，將降低整個產(chǎn)品的性能，并且如上面所提及的經(jīng)濟上也是不合算的。
從長遠的觀點看，選用含由非離子和陰離子表面活性劑混合的表面活性劑是有利的，這兩種表面活性劑都是由可再生的非石油化工資源制備的。另外，設(shè)計能夠同其它洗滌表面活性劑和洗滌添加劑相結(jié)合的非離子/陰離子表面活性劑，以便制造者提供更好的洗滌劑組合物也是有利的。主要用同樣的堿性原料來制造這類表面活性劑具有明顯的經(jīng)濟優(yōu)勢。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)結(jié)合了的非離子多羥基脂肪酸酰胺同其陰離子硫酸鹽類似物能快速且很容易提供優(yōu)良的混合的非離子/陰離子表面活性劑體系，它們是由同一原則衍生的，并且可以從可再生的資源如植物中得到，進一步意外地發(fā)現(xiàn)這種非離子/陰離子表面活性劑的混合物同皂結(jié)合，得到整個的多羥基脂肪酸酰胺/硫酸化多羥基脂肪酸酰胺/皂表面活性劑體系在水中有極低的界面張力。而且已經(jīng)確定這里的混合非離子/陰離子/皂混合物提供了優(yōu)良的從各種表面去酯污、油污、和粘污物的性能，即使在沒有磷酸鹽組份存在的情況下亦如此。使用由可再生的原料制造的表面活性劑且不使用磷酸鹽而達到這一目標，是對迄今為止洗滌劑制造商根本的挑戰(zhàn)。這種混合的，無磷酸鹽組份的非離子/陰離子/皂混合物是本發(fā)明的主要內(nèi)容。
制備粗多羥基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)的方法在p
ott的U.S專利1，985，424和Schwartz的U.S.Patent 2，703，798，中有描述。使用這種葡糖酰胺同各種合成陰離子表面活性劑在U.S.Patent 2，965，576相應(yīng)的G.B.Patent.809，060中有描述。酰化葡糖胺的硫酸酯在Schmart的U.S.Patent.2，717，894，中已有描述。
本發(fā)明包括洗滌劑組合物，組合物由混合的非離子/陰離子表面活性劑體系組成，包括如下分子式的多羥基脂肪酸酰胺(a)
其中R1是H、C1-C8的烴基，2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物，R2是C5-C32烴基、Z是多羥基烴部分，其具有線型烴鏈并至少有兩個(當(dāng)為甘油醛時)或最好至少有3個(當(dāng)為其它還原糖時)羥基直接連在鏈上;和(b)一種陰離子表面活性劑，它可以從上述式(a)的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺構(gòu)成的集合中選擇出的一種，(a)與(b)的重量比從10∶1到1∶10，和
(c)皂名詞“皂”這里包括典型的、常規(guī)的水溶性C10-C18線型飽和和不飽和脂肪酸的鹽。按照本發(fā)明，含有這種皂的組合物即使在PH接近中性，即7-11范圍內(nèi)顯示出很低的界面張力和良好的去脂性能。一般情況下，在此，改善了質(zhì)量的組合物具有約C12的皂時，性能最佳，皂的鏈長大于C13或小于C12時有某種程度的降低，特別是與酯類污物的泡沫乳化性相關(guān)。因此這里優(yōu)選C12皂?！霸怼笨梢砸匀魏嗡苄喳}形式使用，例如堿金屬堿土金屬，銨，烷醇銨，二烷醇銨、三烷醇銨、C1-5烷基取代銨，堿式氨基酸基團及其類似物，所有這些對于制造商是熟知的。鈉鹽是方便、便宜而又有效的。也可采用脂肪酸的形式，但通常在組合物制備過程中，通過改變PH的方法將其轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子形式。相對于脂肪酸形式由于水溶性皂易于制備，因此更優(yōu)選采用。
非限定使用的皂的例子包括癸酸鹽、十一烷酸鹽、月桂酸鹽、十一碳烯酸鹽、2-十二碳烯酸鹽;十三烷酸鹽及其混合物。
典型地，皂至少占全部組合物重量的約1%，優(yōu)選占組合物重量的約4%至約10%。換句話說，皂(c)與結(jié)合的非離子/陰離子混合物(a+b)的重量比的范圍為c∶(a+b)由約1∶20至約1∶2，優(yōu)選1∶8至1∶3。
優(yōu)選組合物中，所說的非離子/陰離子/皂表面活性劑體系在組合物中優(yōu)選至少約含10wt%，優(yōu)選約25wt%～65wt%。這種組合物可能包含約3%至50%的非離子表面活性劑和約3%至50%的其硫酸化對應(yīng)的陰離子表面活性劑。更優(yōu)選的組合物中另加2%至40%重量的附加洗滌表面活性劑，以及其它任選的如下涉及的洗滌材料。這一用途中，特別優(yōu)選含量至少1%的烷氧基化的醇或烷氧基化的烷基酚，優(yōu)選2%-6%。
本發(fā)明較好包括的組合物包括約10%-65%重量的所說非離子/陰離子/皂表面活性劑體系，約1%-15%重量的乙氧基化的C8-C24醇，和任意的洗滌助劑及洗滌酶。這種組合物表現(xiàn)出特別好的從織物上去除化妝品污物的性能。
這里優(yōu)選的組合物也將含有約0%至2%，優(yōu)選0%至1%重量的鈣離子。高泡沫組合物將含有約0%至2%，優(yōu)選0%至1.0%重量的鎂離子。鈣和鎂的來源可以是任何常規(guī)的水溶的、毒理上可接受的鹽，包括但不足限于這些，CaCl2、MgCl2，Ca(OH)2，Mg(OH)2，CaBr2，MgBr2蘋果酸鈣，蘋果酸鎂，馬來酸鈣，馬來酸鎂，富馬酸鈣，CaSO4，MgSO4，或陰離子表面活性劑或水溶助長劑的鈣和/或鎂鹽。這里CaCl2和MgCl2是常規(guī)的和優(yōu)選的。
本發(fā)明也包括從織物上去除化妝品沾污物的改進的方法，包括使沾有污跡的織物同水浴接觸，水浴至少含約0.02%重量組合物的組合物包括非離子/陰離子/皂表面活性劑體系，最好還含所述C8-C24的烷氧基化的(就是乙氧基化)醇或烷氧基化的C8-C24烷基酚(優(yōu)選乙氧基化的)。
除特別強調(diào)外，這里所有的百分比，比率，比例均為重量比。所有引用的文獻均參考引入。
本發(fā)明的組合物和方法最好選用高質(zhì)量的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，它實質(zhì)是環(huán)化和酯-酰胺的游離付產(chǎn)物。而這里多羥基脂肪酸酰胺基表面活性劑可以采用如上面的參考文獻中Schwartz所描述的方法制備，本發(fā)明最好選用高質(zhì)量的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，它實質(zhì)是游離的環(huán)化的付產(chǎn)物。
從總體上看，在WO-9，206，154和WO-9，206，984中描述的制備方法將提供高質(zhì)量的多羥基脂肪酸酰胺。其方法包括在溶劑中，使用醇鹽催化劑，溫度大約85℃下，使N-烷基氨基多醇最好同脂肪酸甲酯反應(yīng)，得到高產(chǎn)率(90-98%)的多羥基脂肪酸酰胺，它具有最適度低量的(典型的，小于1%)希望的可降解環(huán)化付產(chǎn)物，并具有改進的色度的顏色穩(wěn)定性，例如加氏(Gardner)色度約低于4，優(yōu)選約0和2。使用N-甲基和N-羥烷基胺化合物可提供高泡沫材料。使用N-C2-C8烷基胺提供低泡沫。(一些低泡沫組合物例如正丁基，異丁基，正己基，甲醇在反應(yīng)期間隨催化劑一起加入或產(chǎn)生以提供良好的流動性，在這之中，可以作用任意的附加反應(yīng)溶劑。)如果需要，產(chǎn)物中任何沒反應(yīng)的N-烷基胺基多元醇可用酸酐酰化，例如醋酸酐，馬來酸酐等等，以減少產(chǎn)物中總的胺值。
這里的“環(huán)化副產(chǎn)物”是指在主反應(yīng)中不希望的反應(yīng)副產(chǎn)物，其中，在多羥基脂肪酸酰胺中看來好象多羥基基團能形成不易迅速生物降解的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在化學(xué)技術(shù)中制備多羥基脂肪酸酰胺已是成熟技術(shù)，這里使用二或高級糖如麥芽糖來制備多羥基脂肪酸酰胺，在此通常一個多羥基環(huán)結(jié)構(gòu)來自然地“封住”線型取代基Z(其含有多羥基取代物)。這種材料如這里定義的不是環(huán)化付產(chǎn)物。
更特別地，本發(fā)明組合物和方法使用的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的分子式為
這里R1是H，C1-C8烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烴基部分，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C19烷基或烯基或它們的混合物;Z是多羥基烴部分，其至少有2個(甘油醛時)直鏈烴鏈或3個(其它還原糖時)直接連到鏈上，或其烷氧化衍生物(較好是乙氧化或丙氧化)。
Z最好是在還原氨基化反應(yīng)中的還原糖衍生物更優(yōu)選Z為萄糖基部分，適當(dāng)?shù)倪€原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原料，可以利用，濃右旋葡萄糖谷物糖漿，濃果糖谷物糖漿和濃麥芽糖谷物糖漿以及上面提到的各種糖。這些谷物糖漿可能產(chǎn)生用于Z的混合糖組份?？梢岳斫猓⒉荒芘懦渌m用的原料。Z最好從含有-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)-(CHOH)-CHOH的基團中選擇，其中n是從1至5的整數(shù)，R1是H或環(huán)狀、單或多糖和烷氧基衍生物。最優(yōu)選的是萄糖基，其中n為4，特別是-CH2(CHOH)4-CH2OH。
在分子式(Ⅰ)中，R1可以是例如N-甲基，N-乙基，N-n-丙基，N-異丙基，N-正丁基，N-異丁基，N-正己基，N-2-乙基己基，N-2羥基乙基或N-2-羥基丙基。
R2-CO-N＜可以是，例如古柯酰胺(Cocamide)、硬脂酰胺、油酸酰胺、月桂酰胺、肉豆冠酰胺、己酰胺、棕櫚酰胺、動物脂酰胺等。
Z可以是1-脫氧萄糖基，2-脫氧果糖基，1-脫氧木糖基，1-脫氧麥芽糖基，1-脫氧乳糖基，1-脫氧半乳糖基，1-脫氧甘露糖基，1-脫氧麥芽三糖基，2，3-二羥基丙基(由甘油醛衍生)，等等。
這里使用的作為非離子表面活性劑組合物的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑可以是有不同取代基R1和R2的混合材料。
可以認為這里的硫酸化產(chǎn)物主要是在多羥基脂肪酸酰胺的端羥基取代苯上的單硫酸化。然而，由于酰胺含有可進行硫化反應(yīng)的多羥基基團，因此，在組合物中，可能以不同量同時存在二、三、四等硫酸化物。事實上，使用這里描述的合成方法，出現(xiàn)接近10%的二硫酸化產(chǎn)物。這種多硫酸化材料的出現(xiàn)不影響性能，這里無需特殊凈化手段將其去除。
椰子葡萄糖酰胺硫酸鹽-椰子葡萄糖酰胺(C11H23CON(Me)CH2[CHOH]CH2OH，由95% C12甲酯制造)，75.4g(0.20mole)溶解在2200g氯仿中。注意氯仿通過硅膠干燥并去除乙醇。使用干燥設(shè)備。氯磺酸11.8g(0.10mol)溶解在50ml氯仿中。在54-54℃攪拌，氮氣氛下酸溶液滴加到葡萄糖酰胺溶液中(15分鐘)。氮氣氛下于50℃，溶液再攪拌另外45分鐘，以蒸發(fā)掉一半的氯仿并冷卻到低于30℃，將酸溶液緩慢倒入激烈攪拌的冰冷卻基溶液中。調(diào)整PH值以確保其一直保持堿性。加入157ml 1N氫氧化鈉溶液和400ml水得到最終的PH值為9.0的混合物?；旌衔镏糜诒P中，一周內(nèi)在通風(fēng)櫥空氣流下室溫蒸發(fā)，伴隨偶爾攪拌以除去氯仿。加入水后約得8560g PH為8.6的1%溶液。陽離子SO3分析表明0.13mol部分硫酸化。最終產(chǎn)物是本發(fā)明的混合非離子/陰離子表面活性劑。
在另一可選擇的方法中，多羥基脂肪酸酰胺按下面的方法硫酸化。步驟1，200g C12-14N-甲基萄糖酰胺溶解在1升的二氯甲烷中并轉(zhuǎn)移到2L反應(yīng)器中。步驟2，66.8克由Aldrich化學(xué)公司得到的1∶1(摩爾比)吡啶/SO3復(fù)合物加入反應(yīng)器。室溫下反應(yīng)3天(方便的事，可采用其它的反應(yīng)時間，依賴于溫度等)。步驟3，25克Na2CO3溶解在80ml的水中加入反應(yīng)器中混合4小時。步驟4，蒸發(fā)粗反應(yīng)混合物，剩余物放在甲醇中(全部體積1.4L)。步驟5，用MgSO4干燥甲醇，用真空過濾除去固體。步驟6，用活性炭將甲醇溶液脫色，通過Celite床過濾除去活性炭。步驟7，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(60℃，真空)蒸發(fā)掉過量的甲醇。殘留物為有醋酸乙酯的漿狀物(稍溫)。步驟8，將醋酸乙酯漿狀物冷卻到室溫使固體沉降。含所希望的硫酸化萄糖酰胺表面活性劑的醋酸乙酯從固體中傾析出，通過蒸發(fā)除去溶劑。步驟9，蒸發(fā)醋酸乙酯后留下的固體用研缽研磨并磨碎，在真空烘箱中干燥(25℃;20mm壓力)。得205g，產(chǎn)率是理論產(chǎn)率的84.7%。
牛脂(C16-C18)N-甲基萄糖酰胺用類似方法硫酸化，但在第一步中用吡啶代替二氯甲烷作溶劑。在步驟5中形成沉淀并通過過濾除去。硫酸化牛脂，N-甲基萄糖酰胺不需脫色。
這里所用的作為陰離子表面活性劑成分的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺也可以包括多羥基脂肪酸酰胺的硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物，該多羥基脂肪酰胺有混合的R1和R2取代基。
這里的硫酸化多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑可以很方便地制成其酸或堿金屬(例如Na，K)鹽的形式，或烷醇胺鹽，例如三乙醇胺形式。這些反應(yīng)離子是典型的硫酸化洗滌劑的非限制性的例子。然而在許多情況中，當(dāng)高的油污清除性能是非常重要的時候，制造者可能發(fā)現(xiàn)在最終的洗滌劑組合物中加入至少重量為0.5%，優(yōu)選約0.6%至2%的鎂離子或鈣離子或其混合物是有益的。這可以通過簡單地向組合物中加入各種水溶性鹽如氯化物，硫酸鹽、醋酸鹽等來實現(xiàn)。通過使Mg(OH)2或Ca(OH)2同酸或硫酸化多羥基脂肪酸酰胺反應(yīng)，產(chǎn)生的硫酸化多羥基脂肪酸的鎂和/或鈣鹽也是有用的，這可以在制造最終洗滌劑組合物或在硫酸化表面活性劑本身的分步過程中可以方便地做到。
在有些情況下，洗滌劑組合物制造商可能發(fā)現(xiàn)需要它提供低泡沫組合物。例如低泡是窗子清洗器、地板的清洗和墻壁清洗器和其它表面清洗所需的特征。這種情況下，過量的泡沫將在全部清洗過程中需要不方便的沖洗步驟。用于自動機器的餐具清洗洗滌劑由于過量的泡沫事實上能流出機器，因此必須制成完全無泡。類似的，歐洲風(fēng)格的織物洗滌機需要低泡洗滌劑以避免泡沫溢出。低泡沫在如U.S.Patent4，489，455和4，489，574中描述的集中洗滌過程中也是優(yōu)點。
這里人們發(fā)現(xiàn)分子式(Ⅰ)的多羥基脂肪酸酰胺，當(dāng)有H，羥烷基和/或甲基取代基作R1時，其是高泡的，而化合物的R1是C3-C8(直鏈、支鏈或環(huán)狀)時，其是低泡沫的。低泡組合物，特別是C2和C3烷基，其實際上有很低的界面張力對于洗滌目的來說相當(dāng)重要，并且作為相當(dāng)有效的洗滌表面活性劑。
因此，在制造這里的低泡沫組合物時，制造商可能希望選用具有分子式(Ⅱ)的化合物，方便地，且最好用其相應(yīng)的硫酸鹽。
這里R2和Z同上面的分子式(Ⅰ)，其中R1是C3至約C8烷基，例如n-丙基，n-丁基，異丁基，異丙基，n-戊基，環(huán)戊基、n-己基，環(huán)己基，也包括各種支鏈的烷基取代物，例如2-乙基己基等等。低泡組合物最好是N-H、N-甲基、N-乙基、和N-羥烷基的自由取代物。相對地，上面公開的具有較短烷基鏈的硫酸鹽，可被用于那些長鏈的多羥基脂肪酸酰胺，但從制造的角度看這太方便。這些化合物的合成，可接上述步驟來進行。當(dāng)然，對于低泡組合物，由于脂肪酸本身可控制泡沫，制造商將不會按前面描述的步驟(“第二個反應(yīng)”)去減少反應(yīng)產(chǎn)物中的脂肪含量。由于溶解性的原因，這里優(yōu)選的組合物是那些在N-烷基取代物中全部碳原子數(shù)加上脂肪酸取代物的全部碳原子數(shù)不超過約20-21的組合物。當(dāng)制造家用液體組合物時，這一點更重要。
這里的“低泡沫”意指含N-C3-C8烷基多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的低泡沫洗滌劑組合物泡沫的高度或泡沫的體積與含有N-甲基多羥基脂肪酸酰胺的表面活性劑比較完全低于它。典型地，這里提供的組合物泡沫平均不大于由N-甲基表面活性劑制備組合物的70%，優(yōu)選不大于50%。當(dāng)然，泡沫還可以通過客種標準控制泡沫劑如硅油，各種脂肪材料或其類似物來進一步降低。
為了制造商方便，在下面提供了一種有用的測試方法以比較低泡沫組合物的泡沫。測試包括用標準的方式攪拌含被測試洗滌劑的水溶液，并將泡沫同同樣量含N-甲基多羥基脂肪酸酰胺的洗滌劑相比較。這個特殊的測試在環(huán)境溫度下(約23℃)和60℃，在水硬度(3∶1 Ca∶Mg)10.4gr/gal(179ppm)和25gr/gal(428ppm)條件下分別進行，以摹擬很寬的未來的使用條件。當(dāng)然，制造者可改進按照將來使用條件和使用者的習(xí)慣改進測試條件，并可在全世界實踐。
具有12英寸(30.4cm)高，直徑4英寸(10.16cm)的泡沫圓筒被放在沿固定軸以360°旋轉(zhuǎn)的可自由取下的機器上。一個典型測試使用由兩個圓筒，兩個作為標準參考洗滌劑產(chǎn)品，兩個為低泡沫洗滌劑測試產(chǎn)品。
在測試中，500ml各種洗滌劑溶液分別置于筒中。一般溶液中含3g洗滌劑，但也可用其它量。溶液溫度和硬度按上述調(diào)整。典型地一般用CaCl2和MgCl鹽來提供硬度。密封圓筒，并用R標記500ml的位置。圓筒通過兩個完全的公轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)，停下，排氣。
在上面的準備事項完成后，測試開始，圓筒以30轉(zhuǎn)/分的速度在機器上以360℃旋轉(zhuǎn)。一分鐘間隔后機器停止，從溶液的最高點到泡沫的最高點測泡沫的高度。再開機。測試持續(xù)10分鐘。通過取在試驗時間(10分鐘)內(nèi)平均泡沫高度來計算泡沫體積，并表示為每分鐘泡沫的體積，它說明每分鐘泡沫的體積＝每次測試的泡沫高度的總和除以總時間(10分鐘)。
可以理解，前面的測試提供了一個本發(fā)明提供的低泡洗滌劑組合物與標準參照產(chǎn)品之間的相對比較。換句話說，由于它們隨溶液溫度和水的硬度變化很大，所以泡沫高度的絕對值是沒有意義的，為進一步說明這一點，N-正丙基多羥基脂肪酸酰胺低泡組合物在上述測試中給出每分鐘泡沫的體積是在T＝環(huán)境溫度，硬度10.4時是0.5cm;T＝環(huán)境溫度，硬度25時是2.1cm。相比之下，采用牛脂烷基N-甲基葡糖酰胺高泡組合物的對應(yīng)值是1cm和3.3cm。
用于含本發(fā)明的表面活性劑的全配方洗滌組合物的洗滌添加材料將依賴最后組合物的最終用途而改變。下面僅僅打算，說明這些添加劑，但不受此限制，熟練的制造商容易想到更多的例子。
任意添加的表面活性劑-設(shè)計這里的組合物以提供好的清洗效果。然而如果制造商希望，各種附加的表面活性劑可摻入組合物中以提供各種輔助的洗滌效果。典型地，這種附加表面活性劑最多占最后全配方組合物重量的30%。
在此使用的非限制性的任選表面活性劑包括常規(guī)的C11-C16烷基苯磺酸鹽，C12-C18伯和仲烷基硫酸鹽和C12-C18不飽和(烯基)硫酸鹽如油酸硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(特別是乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基聚苷和它相應(yīng)的硫酸鹽，C12-C18α-磺化脂肪酸酯，C12-C18甜菜堿和磺化甜菜堿，C10-C18胺氧化物及其類似物，這些都被認為對上面提及的泡沫有影響。其它常規(guī)使用的表面活性劑列于標準手冊中。象已提到的在本發(fā)明中，優(yōu)選使用常規(guī)的非離子醇、烷基酚羥乙酯(EO 1-7)以從各種纖維和表面去除“非極性油污”污漬，如化妝品，唇膏等類似物。
酶-在洗滌劑配方中包括任選的各種洗滌酶來用于各種目的，特別是在織物洗滌中，例如包括去除蛋白質(zhì)基、碳水化合物基、三甘油酯基污物，以及抑制染料轉(zhuǎn)移。摻入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶、過氧化酶以及它們的混合物。也可以包括其它類型的酶。它們可能有各種適當(dāng)?shù)钠鹪矗缰参?、動物、細菌、真菌和酵母源。然而，它們的選擇受例如PH活性和/或最佳穩(wěn)定性，熱穩(wěn)定性、對活性洗滌成分的穩(wěn)定性、助劑等因素的影響。在這方面，優(yōu)選細菌和真菌酶，例如細菌淀粉酶和蛋白酶、真菌纖維素酶。
通常加入的酶的量為每克組合物最多約5mg重的活性酶，更典型是約0.05mg至3mg。
適宜的蛋白酶實例是枯草菌溶素，其可以從特定的B，枯草族和B，地衣狀菌素得到。另外一種合適的蛋白酶是從桿菌(Bacillus)族獲得的，在PH范圍8-12內(nèi)具有最大活性，由Novo Industries ALS開發(fā)銷售，登記商品名為ESPERASE。這種酶和其類似酶的制備見Novo的英國專利1，243，784的描述。適用于去除蛋白基粘污的蛋白水解酶可以商購得到，包括那些由Novo Industries ALS(丹麥)以商品名ALCALASE和SAVLNASE和國際生物合成公司(荷蘭)以MAXATASE出售的。其它蛋白酶包括蛋白酶A(見歐洲專利申請，130，756，
公開日，1985，1，9)，和蛋白酶B見(歐洲專利申請87303761，8，申請日，1987，4，28，和歐洲專利申請130，756 Bott等人，
公開日，1985，1，9)。
淀粉酶包括，例如在英國專利No.1，296，839(Novo)，RAP 1 DASE，國際生物合成公司和Novo Industries的TERMAMYL描述的α-淀粉酶。
本發(fā)明可用的纖維素酶包括細菌和真菌纖維素酶。優(yōu)選具有5到9.5之間的PH最佳值。適當(dāng)?shù)睦w維素酶在U.S Patent 4，435，307，Barbesgogard等人1984，3月6日公布中涉及，其中公開了從Humicola in solens和Humicola strain DSM 1800產(chǎn)生的真菌纖維素酶，或歸類于genus Aeromonas的212產(chǎn)生真菌的纖維素酶和從海洋軟體動物(Dolabella Auricula Solareder)的肝胰腺抽提出的纖維素酶。適當(dāng)?shù)睦w維素酶也在GB-A-2，075，028、GB-A-2，095，275和DE-OS-2，247，832中涉及。
用于洗滌劑的適當(dāng)?shù)闹久赴切┯蓭в屑賳伟奈⑸锂a(chǎn)生的，例如象在英國專利1，372，034中涉及的假單胞stutzeri ATCC 19，154。脂肪酶還可見日本專利申請53-20487，
公開日，1978，2，24。這種脂肪酶可從Amano藥物有限公司、Nagaya、日本得到，商品名脂肪酶P“Amano”，這里以后稱作“Amano-P”其它商購脂肪酶包括Amano-CES，脂酶ex Chromobacter viscosum，例如Chromobacter viscosum Var。lipolyticum NRRLB 3673可從Toyo Jozo Co，Tagata日本商購得到。進一步地可以從U.S，Biochemical Corp，U.S.A和Disoynthco，荷蘭得到Chromobacter Viscosum脂肪酸和ex Pseudomonas gladioli脂肪酶。
過氧化酶被用來同例如過碳酸、過硼酸、過硫酸，過氧化氫等氧源結(jié)合。它們被用來作為“漂洗溶液”，即抑制在洗滌操作中從底物去除的染料和顏料向洗滌溶液中的其它底物的轉(zhuǎn)移。過氧化酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，包括例如辣根過氧化酶，木質(zhì)素酶和鹵素過氧化酶如氯-和溴-過氧化酶。含過氧化酶的洗滌組合物在例如PCT國際專利申請Wo 89/099813，1989，10，19公開，O.Kirk發(fā)明，申請人Novo Industries A/S大量的酶材料及其摻入合成洗滌劑粒子的方法在U.S.Patent 3，553，139 1971 1，5公布Me Carty等人中涉及。在U.S Patent 4，101，457，Place等人，1978，7，18公布和U.S.Patent 4，507，219 Hughes，1985，3，26公布兩篇專利中進一步涉及了酶。在U.S.Patent4，261，868，Hora等人，1981，4，14中涉及了用于液體洗滌劑配方并且摻入到配方中的酶材料。用于洗滌劑的酶可用各種技術(shù)穩(wěn)定。在U.S.Patent 4，261，868，1981，4，14公布Horn等人，U.S.Patent 3，600，319 1971，8，17公布Gedge等人，和歐洲專利申請公開號0199405，申請?zhí)?6200586，5，1986，10，29公開涉及并例舉了酶的穩(wěn)定化技術(shù)。酶的穩(wěn)定化體系也在如U.S.Patent 4，261，868，3，600，319和3，519，570中有描述。
除了酶，這里的組合物可以包括一種或多種可選擇的其它洗滌劑輔助材料或者是幫助對將要洗滌的基質(zhì)的處理或提高清洗性能，或改進洗滌組合物的外觀的(例如香料、著色劑、染料等)其它材料。
助洗劑-洗滌助洗劑這里可供選擇地包括在組合物中以幫助控制礦物質(zhì)硬度?？捎脽o機或有機助洗劑。織物洗滌組合物中的助洗劑典型地是幫助去除顆粒油污。
助洗劑的用量能在很大范圍內(nèi)變化，取決于組合物最終的用途和所需的物理形式。在存在助洗劑時，組合物典型地至少含有約1%助洗劑。液體配方典型地含約5%至50%，更典型地含5%至30%重量的洗滌助洗劑。粒狀配方典型地含約10%至80%，更典型地約15%至50%重量的洗滌助洗劑。然而并不意味著不包括更低或更高含量的助洗劑。
無機助洗劑包括并不僅限于此，堿金屬、多聚磷酸銨、烷醇銨鹽(舉例如下三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽和玻璃狀復(fù)合偏磷酸鹽)、磷酸鹽、肌酸六磷酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括二碳酸和倍半碳酸鹽)，硫酸鹽和硅酸鋁。然而在有些場合需要非磷酸鹽助洗劑。重要的是，這里的組合物即使在所謂的“弱”助洗劑(與磷酸鹽相比)，例如，檸檬酸或在所謂“不標準”情況下均呈令人驚奇的作用，在不標準情況下沸石或分層硅酸鹽助洗劑存在。
硅酸鹽助洗劑的例子是堿金屬硅酸鹽，特別是具有SiO2∶Na2O比在1.6∶1至3.2∶1范圍，層狀硅酸鹽，例如在U.S.Patent4，664，839授權(quán)日，1987，5，12 H.P.Rieck所述的層狀硅酸鈉。然而也可用其它硅酸鹽，例如硅酸鎂，它可在粒狀配方中作為松脆劑(crispeningagent)，作為氧漂的穩(wěn)定劑以及作為泡沫控制系統(tǒng)的一組份。
碳酸鹽助洗劑的例子是西德專利申請No.2，321，00
公開日1993 11，15中涉及的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
硅酸鋁助洗劑在本發(fā)明中特別有用。硅酸鋁助洗劑在現(xiàn)在市場強效粒狀洗滌劑組合物中是非常重要的，且可用為液體洗滌劑的高效助洗劑，硅酸鋁助洗劑包括有如下經(jīng)驗式的化合物
其中M是鈉、鉀、銨或取代銨，Z約為0.5至2;y為1;這種材料有至少約50mg的鎂離子交換能力，相當(dāng)于每克無水硅酸鋁的CaCO3硬度。優(yōu)選的硅酸鋁是沸石助洗劑具有分子式其中z和y是至少為6的整數(shù)，z對y的摩爾比在1.0至約0.5的范圍內(nèi)，x約是由15至264的整數(shù)。
有用的硅酸鋁離子轉(zhuǎn)換材料可以商購獲得。這些硅酸鋁在結(jié)構(gòu)上可以是結(jié)晶體或無定形的，可以是天然形成的硅酸鋁，也可以是合成衍生得到。生產(chǎn)硅酸鋁離子交換材料的方法在U.S.Patent 3，985，669，Krummel等人，1976，10，12授予中涉及。這里優(yōu)選的合成晶體硅酸鋁離子交換材料可以以Zeolite A，Zeolite P(B)和Zeolitex的牌號買到。在一個特別選擇的實例中，結(jié)晶硅酸鋁離子交換材料有如下結(jié)構(gòu)式
其中x約從20至30，特別是約27。這種材料已知為Zeolite A，優(yōu)選粒子的尺寸約為直徑0.1-10微米的硅酸鋁。
適用于本發(fā)明的目的的有機洗滌劑助洗劑包括、但并不局限于此的各種多羧酸鹽化合物。這里所用的多羧酸鹽指帶有多個羧化物的化合物，最好至少有3個羧化物。多羧酸鹽助洗劑可以以酸的形式加入到組合物中，但也可以以中性鹽的形式加入。當(dāng)以鹽形式使用時，優(yōu)選堿金屬，如Na、K和Li或烷醇銨鹽。
在多羧酸鹽助洗劑中包括許多種有用的材料。多羧酸鹽助洗劑很重要的一種是包括氧代雙琥珀酸的多羥酸醚，如在Berg，U.S.Patent 3，128，287，授權(quán)日，1964，4，7和Lamberti等人，U.S.Patent 3，635，830，授權(quán)日，1972，1，18所公開的。也可見U.S.Patent 4，663，071，的“TMS/TDS”助洗劑，授權(quán)日，1987，5，5，Bush等人。適當(dāng)?shù)亩圄人崦岩舶ōh(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物，如在U.S.Pat 3，923，679，3，835，163;4，158，635;4，120，874和4，102，903中描述的那些。
其它有用的洗滌助洗劑包括羥基多羧酸醚，馬來酸酐和乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物。1，3，5三羥基苯、2，46-三磺酸和羧甲基氧代琥珀酸、多醋酸的各種堿金屬、銨或取代銨鹽、多醋酸如乙二胺四醋酸和氮川三醋酸，以及多羧酸鹽如苯六酸、琥珀酸、氧代雙琥珀酸、聚馬來酸、1，3，5-三羧酸苯、羧甲基氧代琥珀酸及其可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如檸檬酸和其可溶性鹽(特別是鈉鹽)，由于可由可再生資源得到及其生物降解性，是強效液體洗滌劑配方中特別重要的多羧酸鹽助洗劑。檸檬酸鹽也可用于粒狀組合物，特別是同沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑結(jié)合使用。
適用于本發(fā)明洗滌劑組合物的助洗劑還包括Bush等人在US Pat 4，566，984，授權(quán)日，1986，1，28中涉及的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽及其相關(guān)化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和酚基琥珀酸及其鹽。這類中特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑特別的例子包括十二烷基琥珀酸鹽，十四烷基琥珀酸鹽，十六烷基琥珀酸鹽，α-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)，2-十五碳烯基琥珀酸鹽及其類似物。十二烷基琥珀酸是這類中優(yōu)選的助洗劑，在1986，11，5公開的EP 86200690，5/0，200263中對此有描述。
其它適當(dāng)?shù)亩圄人猁}在Crutchfield等人公開于1979年3月13日的U.S.4，144，226和Diehl公開于1967，3，7的U.S.3，308，067中涉及，還可見Diehl的U.S.3，723，322。
脂肪酸，例如C12-C18單羧酸，可以單獨或同上面所述的助洗劑復(fù)配加入組合物，以提供附加的助洗活性，助洗劑最好是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽。使用脂肪酸將導(dǎo)致泡沫的降低，這應(yīng)引起制造商的注意。
在使用磷酸基助洗劑的場合，可使用各種堿金屬的磷酸鹽，如熟知的三聚磷酸鈉，焦磷酸鈉，偏磷酸鈉。也可用如乙烷1-羥基，1，1-二膦酸和其它已知的膦酸鹽的膦酸鹽助洗劑(例如見U.S.3，159，581;3，213，030;3，422，021;3，400，148和3，422，137)。
漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑。
這里的洗滌劑組合物可以任選地含有漂白劑或漂白組合物，其含有漂白劑和一種或多種活性物。當(dāng)加入用作織物洗滌的時候，漂白劑典型地用量為洗滌劑組合物量的約1%～20%，更典型地從約1%至10%，如果加的話，漂白活化劑的量典型地為含漂白劑加漂白活化劑的漂白組合物量的0.1%至約60%，更典型地從約0.5%至約40。
對于洗滌組合物，這里所用的漂白劑可以是紡織品清洗，硬表面清洗或已知的或未知的其它清洗目的所用的任何漂白劑。這里包括氧漂白劑以及其它漂白劑。過硼酸漂白劑，例如這里可用過硼酸鈉(例單或四水合)，但是，在有些條件下，可能會同多羥基非離子表面活性劑發(fā)生不希望的反應(yīng)。
可以不被限定地使用的一類漂白劑包括過羧酸(“過碳酸鹽”)漂白劑和其鹽。這類漂白劑的適當(dāng)?shù)睦影蠁芜^氧化鄰苯二甲酸鎂，問氯代過苯甲酸鎂鹽，4-壬基胺-4橋氧基過丁酸和十二碳烯基過氧酸。這類漂白劑在Hartman，1984年11月20日公開的US.4483，781，Burns等人于1985年6月3日申請的U.S.申請740，446，Banks等人于1985年2月20日公開的EP 0，133，354和Chung等人于1983年11月1日公開的U.S.4，412，934中涉及。最優(yōu)選的漂白劑包括Burus等人在1987年1月6日公開的U.S.4，634551中描述的6-壬基胺基6-氧橋過氧化己酸。
也可用過氧類漂白劑。適當(dāng)?shù)倪^氧漂白化合物包括過氧化水合硫酸鈉、過氧化水合焦磷酸鈉、過氧化水合脲和過氧化鈉、也可以用過硫酸鹽漂白劑(例如由Dupont制造的商品UXONE)。
也可用漂白劑的混合物。
過氧化漂白劑和過硼酸漂白劑最好同漂白活化劑結(jié)合使用，在現(xiàn)場水溶液中(即洗滌過程中)得到過酸及其相對應(yīng)的漂白活化劑產(chǎn)品。
各種非限制性活性物的例子被公開在US 4915854，Mao等人于90年4月10公開和US 4412934中。壬酰氧代苯磺酸鹽(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活性物是常用的，它們的混合物也能夠被采用。其它可在此采用的典型漂白劑和活性物參見US 4634551。
不同于氧漂白劑的漂白劑在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的并能被用于此。尤其令人感興趣的一類非氧漂白劑包括光活化漂白劑，如酞菁磺化鋅和/或鋁。參見US 4033718，Holcombe等人于77年7月5日公開。典型地，洗滌組合物將含有0.025～1.25%重量的酞菁磺化鋅。
聚合型污物脫離劑-現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何聚合型污物脫離劑可以任選的被用在本發(fā)明的組合物和工藝之中。聚合型污物脫離劑的特征在于既有親水鏈段，以親合疏水纖維的表面，如聚酯和尼龍;它還包含有疏水鏈端，以沉降在疏水纖維并在完成洗滌和漂洗循環(huán)中保持附著在其上，因而固著化纖維表面充作親水鏈端。這能使污物在后續(xù)的洗滌過程中用污物脫離劑處理時被更加容易地清除。
用來增強沉積作用所需的非離子/陰離子混合型表面活性劑的用量將隨著下列因素的改變而變動，特殊的污物脫離劑的選擇，具有代表性的本文所列或不列出的其它陰離子表面活性劑，以及它們的類型和特別的非離子/陰離子的選擇。通常，組合物將包括約0.01～10%重量的聚合型污物脫離劑，具有代表性的約0.1～5%;較好的是約4～50%，更具代表性的約5～30%的陰離子表面活性劑。這類組合物通常應(yīng)該至少含有約1%，優(yōu)選至少約3%重量的本發(fā)明的混合非離子/陰離子表面活性劑，但在此，這些并不能限制本發(fā)明。
在此，提高了性能的聚合型污物脫離劑特別包括以下這些污物脫離劑(a)一種或多種非離子親水組份，其組成基本上是(ⅰ)聚合度至少為2的聚氧乙烯鏈段，或(ⅱ)聚合度2～10的氧丙烯或聚氧丙烯鏈段，其中上述親水鏈段不含有任何氧丙烯單元，除非它通過醚鍵與每個末端的相鄰部份鍵合，或(ⅲ)由氧乙烯和(a)約1～30氧丙烯單元組成的氧代亞烷基單元的混合物，其中，上述混合物含有足夠量的氧乙烯單元，諸如那些親水組份，其親水能力大到足以增加普通聚酯合成纖維表面的親水性能，使污物脫離劑沉降在纖維表面，上述親水鏈段優(yōu)選包括至少約25%的氧乙烯單元，更優(yōu)選，特別是對于這類組份具有約20～30個氧丙烯單元，至少約50%的氧乙烯單元;或(b)一種或多種由下列鏈段組成的疏水成份(ⅰ)C3氧代亞烷基對苯二酸酯鏈段，其中，如果上述疏水成份也包括氧乙烯對苯二酸酯，氧乙烯對苯二酸酯C3氧代亞烷基對苯二酸酯單元的比例約為2∶1或更低，(ⅱ)C4～C6亞烷基或氧代C4-C6亞烷基鏈段，或它們的混合物，(ⅲ)聚(乙烯基酯)鏈段，優(yōu)選聚(乙烯基乙酸酯)，它的聚合度至少為2，或(ⅳ)C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚取代物，或它們的混合物，其中上述取代劑以C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚纖維素衍生物的形式或它們的混合物形式存在，，并且這類纖維素衍生物是二親的，因此它們具有足夠量的C1-C4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元以便沉積于普通的聚酯合成纖維表面，并且保留足夠量的羥基，附著在這類普通合成纖維的表面以增加纖維表面的親水能力，或者(a)和(b)的組合。
典型地，(a)(ⅰ)的聚氧乙烯鏈段有著約2～200的聚合度，雖然較高的用量也能夠采用，優(yōu)選約3～150，更加優(yōu)選的是約6～100。適當(dāng)?shù)难醮鶦4-C6亞烷基疏水鏈段包括(但不是限制性的)諸如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-的封端聚合型污物脫離劑，其中M是鈉，n是4～6的整數(shù)，它公開在US 4721580中，由Gosselink于88年1月26日公布。
用于本發(fā)明的聚合型污物脫離劑還包括纖維素衍生物，諸如羥基醚纖維素聚合物，乙烯基對苯二酸酯或丙烯基對苯二酸酯與聚氧乙烯或聚氧丙烯對苯二酸酯的嵌段共聚物，以及類似物。此類藥劑包括纖維素羥基醚可以從商業(yè)途徑得到，如METHOCEL(Dow)。在此所用的纖維素污物脫離劑還包括從C1-C4烷基和C4羥烷基纖維素組成的體系中選出的，參見US 4000093，Nicol等人于76年12月28日公布。
污物脫離劑的特征在于聚(乙烯基酯)疏水鏈段包括聚(乙烯基酯)接枝共聚物，如C1-C6乙烯基酯，優(yōu)選將聚(乙烯基乙酸酯)接枝于聚氧亞烷基主鏈上，如聚氧乙烯主鏈。參見歐洲專利申請0219048，Kud等人于87年4月22日公布。這類的商業(yè)途徑可得到的污物脫離劑包括SOKALAN類材料，如SOKALAN HP-22，可從BASF(西德)得到。
一種優(yōu)選的污物脫離劑是對苯二酸-乙二醇與聚氧乙烯(PEO)基對苯二酸酯的自由嵌段共聚物。這類聚合型污物脫離劑的分子量約在25000～55000之間。參見US 3959230，Hays于76年5月25日公布，以及Basaduz于75年7月8日公布的US 3893929。
其它優(yōu)選的聚合型污物脫離劑是具有乙二醇對苯二酸重復(fù)單元的聚酯，它含有10～15%重量的乙二醇對苯二酸酯單元和90～80%的聚氧乙烯對苯二酸酯單元，它衍生于平均分子量300～5000的聚氧乙烯乙二醇。這類聚合物的例子包括可從商業(yè)途徑得到的ZELCON 5126(杜邦)和MILEASE T(lCI)。參見US 4702857，Gosselink于87年10月27日公開。
其它的優(yōu)選聚合型污物脫離劑基本上是線性酯低聚物的磺化產(chǎn)物，它由對苯二酰和氧代氧化烯重復(fù)單元的低聚酯主鏈組成，并且其末端部份與主鏈共價接合。這些污物脫離劑在J.J.Scheibel和E.P.Gosselink于90年11月6日公布的US 4968451中被詳細地描述。
其它適宜的聚合型污物脫離劑包括Gosselink等人于87年12月8日在US 4711730中公布的對苯二酸酯聚酯，Gosselink于88年1月26日在US 4721580中公布的陰離子封端低聚酯，以及Gosselink于87年10月27日在US 4702857中公布的嵌段聚酯低聚化合物。
優(yōu)選的聚合型污物脫離劑還包括Maldonado等人于89年10月31日在US 4877896中公布的污物脫離劑，它公開了陰離子，尤其是磺化芳?；舛说膶Ρ蕉狨ァ?br> 如果被采用，污物脫離劑通常為此處的洗滌組合物重量的約0.01～10%，具有代表性的比例約為0.1～5%，優(yōu)選約0.2～3%。
螯合劑-此處的洗滌組合物還含有一種或多種鐵和/或鎂螯合劑。此類螯合物可從下列化合物中選擇，氨基羧酸鹽，氨基磷酸鹽，多官能取代的芳族螯合劑及其它們的混合物，所有這些將在后面詳細說明。不局限于理論的限制，可以相信這些材料的優(yōu)點部份地是由于它們能從洗滌溶液中，通過形成可溶的螯合物來去除鐵和鎂離子的能力。
可選擇性地用作螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四醋酸鹽，N-羥乙基乙二胺三醋酸鹽，次氨基三醋酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞烷基四氨基六醋酸鹽，二亞烷基三氨基五醋酸鹽，以及乙醇二甘二酸的堿金屬、銨以及取代的銨鹽及其它們的混合物。當(dāng)洗滌組合物中被允許至少最低的總磷量時，氨基磷酸鹽也適合本發(fā)明組合物的螯合劑，并且包括乙二銨四(亞甲基膦酸鹽)，次氮基三(亞甲基膦酸鹽)和二亞乙基三氨基五(亞甲基膦酸鹽)。較好地，這些氨基膦酸鹽不含有超過6個碳原子的烷基或鏈烯基。
多官能團取代的芳族螯合劑也被用在此處的組合物中。參見Connor等人于74年5月21日公布的US 3812044。優(yōu)選的以酸形式的這類化合物是二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
在所使用的可生物生物螯合劑是亞乙基二胺二琥珀酸(“EDDS”)，它在Hartman和Perkins于87年11月3日公布的US 4704233中被描述。
如果被采用，這些螯合劑的用量通常為洗滌組合物重量的約0.1～10%。更優(yōu)選的，如果采用螯合劑，其用量約為此類組合物重量的0.1～3.0%。
人體污物的去除/抗再沉積劑-本發(fā)明的組合物還可任選地含有水溶性乙氧基化胺，它具有人體污物的去除以及抗再沉積的性能。含有這些化合物的顆粒狀洗滌組合物典型地含有約0.01～10%重量的水溶性乙氧基化銨;液態(tài)洗滌劑組合物典型地含有約0.01～5%。
最優(yōu)選的污物脫離和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。乙氧基化胺的例子在VanderMeer于86年7月1日公布的US 4597988中有進一步的描述。優(yōu)選的人體污物去除/抗再沉積劑的其它例子是Oh和Gosselink于84年6月27日在EP 111，965中公開的陽離子化合物。其它能使用的人體污物去除/抗再沉積劑包括乙氧基化胺聚合物，Gosselink于84年6月27日公開的EP 111，984中公開了這一點;Gosselink于84年7月4日在EP 112 592中公開了二性聚合物;Connor于85年10月22日在US 4，548，744公開了氧化胺。現(xiàn)有技術(shù)中已知的其它人體污物去除和/或抗再沉積劑也能在本發(fā)明組合物中采用。其它類型的優(yōu)選抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)材料。這些材料在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。
聚合的分散劑-在本發(fā)明組合物中采用約0.1～7%重量的聚合的分散劑是有益的。這些材料也能幫助調(diào)整鈣和鎂的硬度。適宜的聚合的分散劑包括聚合的多羧酸和聚乙二醇，雖然其它的已知材料也能被采用。
本發(fā)明不受現(xiàn)有理論的限制，當(dāng)通過晶體生長抑制、特別地污物脫離分散和抗再沉積結(jié)合其它助劑(包括低分子量聚羧酸鹽)使用時，聚合的分散劑增加了所有洗滌劑助劑的性能。
聚合的聚羧酸鹽材料可以通過將合適的不飽和單體，優(yōu)選它們的酸形式進行聚合或共聚而成。能被用來聚合形成適宜的聚合的多羧酸的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸、存在于這里所說聚合的多羧酸酯中的單體鏈段以不超過重量40%的范圍被適當(dāng)提供，它們不含有羧酸基團，如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等。
特別適宜的聚合型聚羧酸鹽可由丙烯酸衍生而來。這類可在此使用的丙烯酸基聚合物是聚合后丙烯酸的水溶性鹽。這類酸式聚合物的平均分子量優(yōu)選范圍2000～10000，較好地約4000～7000，最好是4000～5000。這類丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括，如，堿金屬、銨和取代的銨鹽。這類可溶的聚合物是已知材料。將這類材料用于洗滌組合物中已以被公開，如Diehl于67年3月7日在US3308067中公布的內(nèi)容。
丙烯酸/馬來酸基共聚物也可作為分散/抗再沉積劑的優(yōu)選成份。這類材料包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。這類酸式共聚物的分子量優(yōu)選范圍2000～100000，較好的是5000～75000，最好是7000～65000。此類共聚物中丙烯酸鹽與馬來酸鹽部分比的常用范圍是30∶1～1∶1，更好地是選擇約10∶1～2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代的銨鹽。這類可溶的丙烯酸/馬來酸共聚物是已知的，它在82年12月5日出版的EP 66915中被詳細描述。
能包括在其中的其它聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG能增加分散劑的性能以及人體污物去除/抗再沉積劑的性能。用于此類目的的具有代表性的分子量范圍為約500～100000，優(yōu)選約1000～50000，最好是1500～10000。
聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑也可以采用，尤其是它和沸石助洗劑連帶使用時。光亮劑-現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何可選用的光亮劑成其它光亮劑或增白劑可以以約0.05～1.2%(重量)的用量結(jié)合進這里所說的洗滌組合物中。能用于本發(fā)明的商業(yè)上可選用的光亮劑可分成如下的幾類，但并不僅限于此，包括芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-節(jié)雜環(huán)的衍生物和其它不同性質(zhì)的光亮劑。這類光亮劑的例子在“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”中由John Wiley & Sons New York(1982)出版公開，作者M.Zahradnik，。
用于本發(fā)明組合物的可選用光亮劑的特別例子是那些在Wixon于88年12月13日在US 4790856中公開的那些。這些光亮劑包括Verona的PHORWHITE系例光亮劑。公開在該文獻中的其它光亮劑包括Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM;可以Ciba-Geigy得到;ArcTic White CC和Artic White CWD，可從意大利的Hilton-Davis得到;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]-三吡咯;4，4′-二-(1，2，3-三吡咯-2-基)-芪;4，4′-二-(苯乙烯基)二苯基;和y氨基香豆素。這些光亮劑的特例包括4-甲基-7-二乙基-胺基香豆素;1，2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯;1，3-二苯基phrazolines;2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩;2-苯乙烯基-萘-[1，2-d]噁唑;和2-芪-4-基)-2H-萘-[1，2-d]三唑。參見Hamilton于72年2月29日在US 3646015中公布的內(nèi)容。
泡沫抑制劑-用來抑制或減少泡沫形成的化合物也能結(jié)合到本發(fā)明的配方中。這類材料在后面稱作泡沫抑制劑，期望這類材料能進一步的減少非離子/陰離子混合物表面活性劑已經(jīng)較低的泡沫生成。當(dāng)這里所述的洗滌組合物右選擇地將相地高泡表面活性劑與本發(fā)明低泡的非離子/陰離子混合表面活性劑配合在一起使用時，添加泡沫抑制劑是尤其重要的。
許多不同的材料可用作泡沫抑制劑，而且泡沫抑制劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。例如，可參見Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Third Edition，Volume 7，-430～447頁(John Wi ley & Sons，Inc，1979)。一類令人感興趣的泡沫抑制劑包括單羧基脂肪酸和它們的水溶性鹽。參見Wayne St.John 60年9月27日公布的US 2954347。用作泡沫抑制劑的單羧基脂肪酸及其它們的鹽通常有約10～74個碳原子的烴鏈，優(yōu)選12～18個碳原子。適用的鹽包括堿金屬鹽，如鈉、鉀和鋰鹽，以及銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
此處的洗滌劑還可含有非表面活性類泡沫抑制劑。這些包括，高分子量烴如石蠟，脂肪酸酯(如脂肪酸甘油三酯)，單價醇的脂肪酸酯，脂族C18-C40酮(如硬脂酮)，等等，其它泡沫抑制劑包括N-烷基化胺三嗪如3-6的-烷基蜜胺或2-4的烷基二胺氯三嗪，它們是由2或3摩爾的含1-24個碳原子的伯胺或仲胺與氰尿酰氯反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的;氧丙烯以及單硬脂酰磷酸酯，如單硬脂酰醇磷酸酯和單硬脂酰二-堿金屬(如K，Na和Li)磷酸鹽和磷酸酯。諸如石蠟和鹵化石蠟的烴以液態(tài)形式被采用。液態(tài)烴在室溫和環(huán)境壓力下是液態(tài)的，它們的流動點約-40～5℃，最低沸點不小于約110℃(環(huán)境壓力下)。我們還知道優(yōu)選采用熔點低于約100℃的蠟狀烴。烴類構(gòu)成了一類優(yōu)選的用于洗滌組合物中的泡沫抑制劑。烴類抑制劑已經(jīng)被公開，例如，在US 4265779中被描述，它是Gandolfo等人于81年5月5日公布的。因而，烴包括脂族的，脂環(huán)族的、芳族的以及雜環(huán)的具有約12～70個碳原子的飽和或不飽和烴。用于此處泡沫抑制劑討論的詞“石蠟”是指包括純石蠟和環(huán)狀烴的混合物。
其它優(yōu)選非表面活性泡沫抑制劑包括硅氧烷泡沫抑制劑。這類抑泡制包括聚有機硅氧烷油(如聚二甲基硅氧烷)、聚有機硅氧烷油或樹脂的分散或乳化液，以及聚有機硅氧烷與二氧化硅顆粒的組合物，其中聚有機硅氧烷被化學(xué)吸附熔到二氧化硅上。硅氧烷泡沫抑制劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，如Gandofo等人于81年5月5日在US 4265779和Starch，M.s.于90年2月7日在EP 89307851，9中公開的。
其它硅氧烷抑泡劑是US 3，455，839公開的，它涉及了摻和少量聚二甲基硅氧烷液體用于消除水溶液泡沫的組合物和方法。硅氧烷和吸附了硅的二氧化硅的混合物在德國專利申請2124526中被描述。硅氧烷消泡劑和泡沫抑制劑在顆粒狀洗滌組合物中的使用見Bartolotta等人公開的US 3933672和Baginski等人87年3月24日公開的US4652392。
在此使用的硅氧烷基抑泡劑的例子是泡沫調(diào)節(jié)劑，基本上由如下成份組成(ⅰ)粘度約20～1500 CS(25℃)的聚二甲基硅氧烷;
(ⅱ)每100份(ⅰ)中約5～50份的硅氧烷樹脂，樹脂由SiO2單元的(CH3)3SiO1/2單元組成，(CH3)3SiO1/2和SiO2單元的比例約為0.6∶1～1.2∶1。和(ⅲ)每100份(ⅰ)約1～20份的固體硅膠。
在優(yōu)選用于此處的硅氧烷抑泡劑中，用來生成連續(xù)相的溶劑是由特定的聚乙二醇或聚乙二-聚丙二醇共聚物或它們的混合物(優(yōu)選);而不是聚丙二醇。主要的硅氧烷抑泡劑是支鏈化/交聯(lián)的，而不是直鏈的。
為了進一步地說明該點，典型的液態(tài)洗滌組合物具有調(diào)節(jié)泡沫的上述硅氧烷抑泡劑，可選擇約0.001～1%，較好的是選擇0.01～0.7%，最好是選用0.05～0.5%的上述硅抑泡劑，它們包括(1)，由(a)(b)(c)的混合物組成的非水乳液狀主消泡劑，(a)是聚有機硅氧烷，(b)一種樹脂狀硅氧烷或一種硅樹脂生成的硅化合物，(c)是細分的填料，(d)是用來促進(a)(b)(c)成份混合物反應(yīng)的催化劑;(2)至少一種非離子硅氧烷表面活性劑;(3)聚乙二醇或聚乙二/聚丙二醇共聚物，共聚物在室溫下水中溶解度超過2%(重量);并且沒有聚丙二醇。類似數(shù)量的抑泡劑也能用在顆粒組合物、膠體等形式中。見Starch于90年12月18日公布的US 4978471，starch于91年1月8日公布的US 4983316，US 4639489和Aizawa等人在US 4749740 1欄46行至4欄35行中公布的內(nèi)容。
這里的硅氧烷抑泡劑優(yōu)選包含聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它們都有著低于1000的平均分子量，優(yōu)選在約100～800之間。這里所說的聚乙二醇和聚乙烯/聚丙烯共聚物在室溫下在水中溶介度約大于2%(重量)，優(yōu)選大于約5%。
這里所說的優(yōu)選溶劑是平均分子量小于約1000的聚乙二醇，較好的約在100～800之間，最好是約在200～400之間，所說的溶劑還有聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG 200/PEG 300。優(yōu)選的溶劑是聚乙二醇和聚乙二/聚丙二醇共聚物的混合物，二者重量混合比約在1∶1～1∶10之間，最好是在1∶3～1∶6之間。
所說的優(yōu)選硅氧烷抑泡劑不含有聚丙二醇，尤其是分子4000的。它們最好也不含有氧乙烯和氧丙烯的嵌段共聚物，如PLURONICL 101。
用在此處的其它抑泡劑包括仲醇(如2-烷基鏈烷醇)和此類與硅油的混合物，諸如US 4798679、4075118以及EP 1150872公開的硅氧烷。仲醇包括C1-C16鏈的C6-C16烷基醇。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，它可從Condea得到，商品名ISOFOL 12。仲醇混合物可從Enichem得到，商品名ISALCHEM 123。具代表性的混合抑泡劑由重量比1∶5～5∶1的醇十硅氧烷的混合物組成。
用于自動洗衣機的任何洗滌組合物，泡沫不應(yīng)膨脹而使它們溢出洗衣機。當(dāng)采用時，抑泡劑以優(yōu)選的“泡沫抑制量”存在?！芭菽种屏俊笔侵附M合物配方中選用一定量的泡沫控制劑，它們將有效地控制泡沫以形成可用于自動洗衣機的低泡沫洗滌劑。
所述的組合物通常包括約0～5%的抑泡劑。當(dāng)用作抑泡劑時，所說的單羧基脂肪酸和它們的鹽以約5%(重量)的量存在于洗滌組合物中。優(yōu)選約0.5～3%的單羧基抑泡劑。采用硅氧烷抑泡劑時其用量達洗滌組合物的約2%(重量)，雖然更高的用量也可采用。這個上限是可行的，這是由于這個濃度保持了低費用和有效調(diào)節(jié)泡沫的較低用量的有效性。優(yōu)選采用約0.01～1%的硅氧烷抑泡劑，最好是約0.25～0.5%。當(dāng)在此使用時，這些重量百分值包括任何二氧化硅，它們可以和聚有機硅氧烷以及可被采用的任何添加材料結(jié)合的二氧化硅。單硬脂酰磷酸鹽抑泡劑在組合物中采用的量約0.1～2%。烴類抑泡劑的用量約0.01～5%，雖然也能采用更高的用量。
另外，用于清洗和清潔目的，另外的添加劑也能用于織物洗滌、盤子清洗和碗表面清洗。所述的表面活性組合物還可采用許多其它的添加劑組份以便向本發(fā)明范圍中的不同組合物提供其它好處。下面將說明一系列這類添加劑，但并不僅限于此。
織物柔軟劑-在洗滌中使用的各種織物柔軟劑，特別是Storm和Nirschl于77年12月3日在US 4062647公開的微細蒙脫石，以及現(xiàn)有技術(shù)中已知的其它柔軟劑，在本發(fā)明組合物中的典型用量約為0.5～10%(重量)，以便直接在織物清洗中提供織物柔軟的好處。本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺引起的對蒙脫石柔軟性能的妨礙少于現(xiàn)有技術(shù)中普通的聚氧乙烯非離子表面活性劑。蒙脫石柔軟劑可與胺和陰離子表面活性劑結(jié)合一起使用，如Crisp等人于83年3月1日在US 4375416以及Harris等人于81年9月22日在US 4291071上公布的那樣。
頭發(fā)護理成份-用本發(fā)明的方法配成的香波含有約0.05%～10%(重量)的各種添加劑，如調(diào)理劑，例如硅氧烷(參見US 4152416和4364847);抗頭皮屑劑，如吡啶硫酮，尤其是鋅吡啶硫酮(參見US 4379753和4345080)，硒化合物，如硫化硒和OCTOPIROX;頭發(fā)定型聚合物(Chair styling Polymer)(參見US 4012501和4272511;殺虱劑(抗虱劑)，如LINDANE和各種除蟲菊酯(參見GB 1593601和US 4668666)。
其它組份-多種用于洗滌組合物的其它組份包括在本發(fā)明所述的組合物中，包括其它的活性組份，載體，水溶助長劑，加工助劑，染料或顏料，用于液態(tài)配方的溶劑等等。將上述組份吸附到多孔疏水基質(zhì)上，然后將疏水涂層涂在上述基質(zhì)上，這將有利于穩(wěn)定用于本發(fā)明組合物中的各種洗滌成份。優(yōu)選的做法是將洗滌組份在吸附進多孔基材中去之前與表面活性劑混合。使用時，洗滌成份從基材中脫離出來并進入水性洗滌液中在洗滌液中它完成它的指定洗滌功能。
下面詳細說明該技術(shù)，多孔疏水二氧化硅(商品名SIPERNAT DIO，DeGussa)與含有3～5%的C13-C15乙氧化醇EO(7)非離子表面活性劑的分解蛋白酶溶液混合。典型地，酶/表面活性劑溶液是二氧化硅重量的2.5倍。最終的粉末攪拌分散在硅油中(可采用粘度在500～12500的各種硅油)。得到的硅油分散液被乳化或?qū)⑵浼尤胱罱K的洗滌混合物中。借助該方法，可以將用于洗滌劑的成份“保護起來”，所述的成份如前述的酶、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、光活性劑、染料、熒光劑、織物調(diào)理劑以及可水解的表面活性劑，所述的洗滌劑包括液態(tài)洗滌組合物。
液態(tài)洗滌組合物還含有作載體的水或其它溶劑。低分子量的伯或仲醇，如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是適宜的例子。單羥基醇是優(yōu)選的用于溶解的表面活性劑，但多醇也可被采用，如那些含2-6個碳原子并有2～6個羥基的多醇(如1，3-丙二醇，乙二醇，丙三醇，和1，2-丙二醇)。
配方-有效、現(xiàn)代的洗滌組合物配方提出了許多的挑戰(zhàn)，尤其在采用磷酸鹽助洗劑時。
對于織物洗滌，需要配方設(shè)計注重能從種類繁多的織物表面去除多種污漬的油污，許多定義為“脂/油”污漬，如食品，化妝品，摩托油，及其類似物，并承受各種使用條件，其范圍從某些用戶優(yōu)選沸水洗滌溫度而另一些用戶采用低達5℃的溫度洗滌。地理因素，尤其是水的硬度值和存在或缺少金屬離子如各地供應(yīng)的洗滌水中的鐵離子，它們都將顯著地影響洗滌性能。同樣，手工洗盤組合物的配方設(shè)計必須提供一種既能去除多量的油脂食品剩余物，同時不會傷害使用者皮膚也不會損傷被洗的物品的組合物。特別困難的是要在接近中性PH值的條件下提供良好的油污去除能力。
引起重視的洗滌組合物配方是，在足夠低的表面張力下，從理論上講它能提供脂/油污漬的“自發(fā)乳化作用”。如果這種乳化是確實的，它將顯著地增強從基材上去除脂/油污漬的能力，所述基材如織物、盤子、周圍環(huán)境的硬表面及類似物。在超低界面張力的同時假定自發(fā)乳化有可能借助特定表面活性劑而實現(xiàn)，如現(xiàn)有技術(shù)中的氟化表面活性，本發(fā)明提供了一個新的、中等的表面活性體系以達到這個設(shè)想的結(jié)果。此外，自發(fā)乳化僅在相對高PH值10-11的范圍中用某些特定的表面活性劑來實現(xiàn)，這個設(shè)想的結(jié)果也可采用本發(fā)明組合物在基本近中性的7-9PH值以及9-11PH值下達到。這對手工洗滌操作尤為重要，例如，手工洗滌中，皮膚的柔和性對使用者是重要的。
實際用于本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺是非離子型結(jié)構(gòu)的表面活性劑并在此被稱作“非離子的。這里它顯示了由于水硬離子，尤其是鈣陽離子和皂或陰離子表面活性之間的反應(yīng)可改變多羧基脂肪酸酰胺的結(jié)構(gòu)。這會增加空氣/水界面上多羥基脂肪酸酰胺的分子密集度。無論在分子量上如何解釋，本發(fā)明組合物最終具有較低的界面張力和改進的清洗效果，尤其是對脂污漬的去除。
當(dāng)鈣離子的存在改善了組合物去除脂/油的性能的同時，鎂離子的存在提供了增加的泡沫量。由于大部分消費者都希望在手洗制品、特別在手洗盤碟組合物中出現(xiàn)大量的泡沫，因此配方可在這類組合物中同時采用鈣鎂離子以提供清洗/起泡的雙重好處。如果希望低泡組合物，可去除鎂離子。
如果使用的話，鈣鎂離子可以它們的氯化、硫酸化、溴化、甲酸化、乙酸化、蘋果酸或馬來酸鹽，或作為陰離子水溶助長劑或陰離子表面活性劑的鹽的形式摻入本發(fā)明的組合物中。典型的用量為總組合物重量的約0.5～2%。當(dāng)這類陽離子被考慮存在，并且如果存在助洗劑時，優(yōu)選的助洗劑是非磷鹽助洗劑，如檸檬酸，沸石或片狀硅酸鹽。
得到進一步重視的是，當(dāng)鈣和/或任選的鎂離子被結(jié)合進此處的組合物中時，配方的確定依賴于在實際上所使用的天然水的硬度以向使用環(huán)境下的組合物提供這類離子。既然低于2gr/gal鈣離子硬度能提供相當(dāng)?shù)囊嫣帲@可能是一種合理利用。但是，配方設(shè)計者將最合理地判斷要直接加入組合物中的鈣和/或任選的鎂離子，從而確定它們所處的使用環(huán)境。在這種情況下，特別當(dāng)配制不考慮沉淀物存在的液體制品時，優(yōu)選將鈣和/或鎂離子以輕微復(fù)合螯合的形式加入組合物中，如蘋果酸或馬來酸鈣，蘋果酸或馬來酸鎂，或類似物。
所述的洗滌組合物將優(yōu)選配成，當(dāng)用于水性清潔操作時，洗滌水的PH值約為6.5～11，較好的約7.0～10.5。液態(tài)制品配方優(yōu)選的PH值約7.5～9.5，較好的是約7.5～9.0。在建議的用量上用來調(diào)節(jié)PH值的技術(shù)包括用緩沖液，堿，酸等，以及那些現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法。
下面是典型的，非限制性實例，用來說明采用本發(fā)明提供的非離子/陰離子混合表面活性劑體系來制備全配方洗滌組合物。
實例1所述的液態(tài)洗滌組合物包括如下組份成份 %(重量)非離子/陰離子＊ 15.0月桂酸，Na 5.0檸檬酸鈉 1.0乙氧基化C10醇(3) 13.0單乙醇胺 2.5水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1) 余量＊椰子烷基N-甲基葡糖胺和它的硫酸化對應(yīng)物表面活性劑的1∶1的混合物。
實例2所述顆粒狀洗滌劑包括如下組份成份 %(重量)非離子/陰離子＊ 10.0月桂酸，Na 5.0沸石A(1-10微米) 30.0檸檬酸鈉 10.0碳酸鈉 20.0任選的光亮劑 0.1洗滌酶＊＊ 1.0C12-C14烷基硫酸鈉 5.0硫酸鈉 15.0水和微量成份 余量
＊牛脂烷基 N-甲基葡糖胺和它的硫酸化相應(yīng)表面活性劑的1∶1的混合物，鈉鹽。
＊＊脂解酶制劑(LIPOLASE)。
實例3分別改進例1和2的組合物，分別加入0.5%商業(yè)可購分解蛋白酶制劑(ESPERASE)?？扇芜x地向此類液態(tài)和固態(tài)洗滌組合物中加入0.5%的商購淀粉酶制劑(TER MAMYL)和0.5%的商購脂解酶。例3的組合物還可通過加入約1.2%的CaCl2而得到進一步的改善。
實例4具有高油污去除性能的洗碟組合物如下成份 %(重量)非離子/陰離子＊ 20.0十一酸 4.0C12磺化甜菜堿＊＊ 5.0椰子單乙醇胺 1.0水 余量＊N-甲基葡糖胺或N-乙基果糖酰胺(fzuctamine)的C12-C14脂肪酸酰胺，硫酸化以提供3∶1的非離子∶硫酸化陰離子的混合物，并部份地用MgSO4和NaOH中和以便在最終洗滌組合物中提供高達1.6%的Mg成份。
＊＊泡沫促進表面活性劑 aka“sultaine”。
實例5按實例4制備香波組合物并去除鎂離子。
它也決定了本發(fā)明組合物尤其適用于從織物上去除化妝品污漬。這在洗滌性能上是一項尤其重要的改進?；瘖y品，或facial“make-up”，唇膏及類似物，典型地由緊密混合有脂或蠟載體的高色度細顆粒的復(fù)合物組成?；瘖y品被特別地配成保留在施用表面上，其于這樣的理由，它們的載體是水不溶的和/或拒水的。正如已知的那樣，當(dāng)唇膏或其它化妝弄臟了織物，它的去掉將是極其困難的。通過比較發(fā)現(xiàn)，從織物上去除化妝品污漬實際上比去除普通的油脂污漬(如豬油)更為困難。本發(fā)明所述的組合物還將約1～20%(重量)的乙氧基化(EO 1-7，優(yōu)選2-3)C12-C18醇或烷基酚添加入這類配方以提高去污性能。
前面的公開和實例詳細地說明了本發(fā)明的常規(guī)做法。但是，要引起重視的是，本發(fā)明組合物和工藝所提供的優(yōu)點結(jié)合一系例其它技術(shù)是有益的，其它技術(shù)是指已經(jīng)被發(fā)展用于廣泛現(xiàn)代、全配方清洗組合物的技術(shù)，尤其是洗滌劑。所述的組合物典型地以至少約200ppm的濃度用于液態(tài)介質(zhì)，如，對輕度污染織物和/或手工洗碟。高使用濃度范圍約1000～8000ppm或更高一些，被用于重污織物。但是，用量可以改變，取決于用戶的期望，污漬的多少，污物的類型及其類似的因素。水洗溫度從5℃到沸水。
權(quán)利要求
1.一種洗滌組合物，它是由混合的非離子/陰離子/皂表面活性劑所組成，包括如下分子式的多羥基脂肪酸酰胺(a)
其中R1是H，C1-C8烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或它們的混合物；R2是C5-C32的烴基，Z是多羥基烴部份，它有一個線性烴鏈，至少有2個羥基直接連在烴鏈上；和(b)一種陰離子表面活性劑，它可以從硫酸化上述(a)式的多羥基脂肪酸酰胺構(gòu)成的集合中選擇出的一種，(a)∶(b)的重量比約為10∶1～1∶10；和(c)一種皂。
2.如權(quán)利要求1的組合物，至少含有約10wt%的上述混合表面活性劑體系。
3.如權(quán)利要求2的組合物，它還含有約2～40wt%的附加的洗滌表面活性劑。
4.如權(quán)利要求3的組合物，其中附加的表面活性劑由烷氧基化醇或烷氧基化烷基酚組成。
5.如權(quán)利要求1的組合物，包括約15～50%重量的上述混合的非離子/陰離子/皂表面活性劑體系，約1～10%重量的乙氧基化C8-C24醇，以及可選擇使用的助洗劑和洗滌酶。
6.從織物上去除化妝品污跡的方法，包括將被污染織物與水浴接觸，水浴中至少含有約0.05%重量的組合物，組合物由非離子/陰離子/皂表面活性劑混合成份組成，包括
其中R1是H、C1-C8烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或它們的混合物;R2是C5-C32羥基;Z是多羥基烴基部份，它有一線性烴鏈，至少有二個羥基直接連在烴鏈上，和(b)一種陰離子表面活性劑，它可以從硫酸化上述(a)式的多羥基脂肪酸酰胺構(gòu)成的集合中選擇其一，(a)∶(b)的重量比約為10∶1～1∶10;(c)一種皂;和(d)可任選成份，烷氧基化C8-C24醇，或烷氧基化C8-C24烷基酚。
7.從固體基質(zhì)，例如織物，器具及類似物上去除污物和污漬的方法，包括將上述的基質(zhì)與在水中存在的如權(quán)利要求1的組合物接觸。
全文摘要
活性劑體系混合而成的洗滌組合物由多羥基脂肪酸酰胺以及它們的硫酸化同類物組成的非離子/陰離子混合表面活性劑與皂一起在不同的清洗場合中使用。因而，C
文檔編號C11D1/38GK1090878SQ9312155
公開日1994年8月17日 申請日期1993年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月30日
發(fā)明者J·P·布蒂克, P·K·文森, Y·C·傅 申請人:普羅格特-甘布爾公司