專利名稱：具有優(yōu)良的溫和性、起泡和抗變色的透明無色皂條的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在老化時具有優(yōu)良的抗變色性和對皮膚非常溫和的透明皂條。
背景技術：
US2820768(Fromont)公開了透明皂條，該皂條可通過混合透明堿金屬皂和含有不少于18個碳原子的脂肪酸與過量的三乙醇胺的反應產(chǎn)物并加熱至100-120℃來制備。該皂優(yōu)選含有約30％蓖麻油以改善透明性。發(fā)現(xiàn)由蓖麻油得到的蓖麻醇酸酯可溶解脂肪酸鹽如硬脂酸鹽，因此抑制了皂在冷卻時結晶。
US3793214(O’Neill等人)公開了透明皂條，該皂條可通過用中和試劑中和飽和脂肪酸和C5-C18支鏈脂肪酸的混合物來制備，該中和試劑包括鈉化合物和鏈烷醇胺，優(yōu)選三乙醇胺。該中和化合物含有足夠的鈉化合物以中和至少40％脂肪酸。中和試劑還含有足夠的鏈抗醇胺以提供在成品皂條組合物中15-45％(重量)游離鏈烷醇胺。該皂含有10-20份支鏈脂肪酸/100份皂。適合的支鏈酸的例子是通常稱之為新-酸的三烷基乙酸，和2-乙基己酸。在制備公開的皂中，在攪拌直至均勻的條件下將脂肪酸與連二亞硫酸鈉一起加熱至溫度130-210°F(54-99℃)，并加入中和試劑和水的預混合物。O’Neill等人還公開了在配方中還可存在其他組分，例如防腐劑、抗氧化劑、著色劑和香料。中和步驟之后，加入其他組分，攪拌混合物直至均勻，然后將混合物倒入模中以冷卻形成皂條。
US4290904(Poper等人)公開了透明皂，該透明皂可通過用苛性蘇打、水和多元醇皂化脂肪油，優(yōu)選牛脂、椰子油和蓖麻油的混合物來制備。該皂還含有四(羥烷基)亞乙基二胺，四(羥烷基)亞乙基二胺可在皂化之前或之后加入。希望加入附加的表面活性劑以增加泡沫和穩(wěn)定泡沫，例如氧化胺和烷基二乙醇酰胺?？杉尤氲钠渌M分包括螯合劑、著色劑劑和香料。
US4468338(Lindberg)公開了透明皂條，該皂條不會損失其透明性或者相反在規(guī)定時間之外不會變黑，該皂條可由堿金屬和C6-C18脂肪酸的三乙醇胺鹽、檸檬酸或一種堿金屬鹽、堿金屬偏亞硫酸氫鹽和水的混合物配制。脂肪酸的碘價為8-15。
US4758370(Jungermann等人)公開了連續(xù)制備透明皂的方法。在該方法中，在第一儲罐混合脂肪酸混合物，該混合物可包括椰子脂肪酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸和其他酸。將氫氧化鈉溶液裝在第二儲罐，該溶液可含或不含其他試劑如三乙醇胺。在加熱攪拌的罐反應器中以精確的化學計量比將2罐中的物料混合在一起以制備一組合物，將組合物放入模中，經(jīng)冷卻硬化成透明皂條。Jungermann等人聲稱該方法的好處是迅速、更容易控制，可制備更輕、更均勻的產(chǎn)品。他們還公開了，在對所要求的主要特征不產(chǎn)生不利影響的情況下，可加入例如抗氧化劑、BHA、BHT、生育酚、生育酚乙酸酯、偏亞硫酸氫鈉、螯合劑如EDTA和DTPA、異硬脂酸、和新癸酸的物料。
US5310495和EP0335026B1(二者都是Hill等人)公開了由精心控制的組合物制備的透明皂條，這些專利公開的組合物含有摩爾比為0.1-小于1.0的鏈烷醇銨和堿金屬C12-C22脂肪酸鹽的混合物。還存在含有重量比大于0.25-小于1.0的水和三乙醇胺的液體溶劑體系?？傊舅猁}與溶劑的重量比必須大于0.2-小于1.0。同時這些專利提出不飽和皂使皂條具有特征黃色，他們指出盡管通常避免過量的不飽和物，但該皂可含有根據(jù)市場可接受標準的不飽和物。
菲律賓實用新型8018(Dy Dumalasa等人)提出了由低碘價脂肪酸制備透明皂條。將丁基化羥基甲苯(BHT)加入到皂配方中以推遲變色。用于該皂的脂肪酸包括2-乙基己酸、拔頂椰子脂肪酸、三壓硬脂酸和月桂酸。
根據(jù)上述公開文獻制備的皂條的缺點是這些皂顯示出不同程度的透明度、顏色和顏色穩(wěn)定性。此外，現(xiàn)有技術的皂在老化時會不同程度的變色。在空氣調(diào)節(jié)不太正常的溫暖氣候中所遇到的較高溫度下該變色尤其顯著。此外，現(xiàn)有技術的皂條會刺激敏感的皮膚。
因此，本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)良的透明度和淺色的皂條。
本發(fā)明的另一個目的是提供在老化時抗變色的透明、無色皂條。
本發(fā)明的再一個目的是提供由完全由植物衍生的脂肪酸制備的皂條。
在本發(fā)明的另一個目的中，提供了透明、無色皂條，該皂條對皮膚足夠的溫和，其使得具有敏感皮膚的個體如嬰兒可經(jīng)常使用。
發(fā)明概述在老化時抗變色并對皮膚非常溫和的透明皂條含有0.1-1.0％(重量)還原劑，約40-約65％(重量)堿金屬和C6-C22羧酸的鏈烷醇胺鹽的混合物，約35-約60％(重量)含有水和鏈烷醇胺的溶劑混合物，和推遲變色有效量的抗氧化劑以推遲皂條在老化時變色，其中約2-約20％(重量)的羧酸是支鏈羧酸，和其中得到皂條中的羧酸鹽的羧酸具有的碘價小于或等于約2.0。
在優(yōu)選實施方案中，還原劑選自堿金屬偏亞硫酸氫鹽、堿金屬亞硫酸鹽、堿金屬亞硫酸氫鹽和堿金屬連二亞硫酸鹽，最優(yōu)選的是連二亞硫酸鈉。在皂條中還原劑的存在濃度為約0.2-約0.6％(重量)，最優(yōu)選的濃度為0.4％(重量)。鏈烷醇胺是三乙醇胺，皂條重量的約50-約55％包括鈉和C6-C22羧酸的三乙醇胺鹽的混合物，鈉鹽與三乙醇胺鹽的重量比優(yōu)選為約25∶75-約75∶25，最優(yōu)選為約45∶55-約55∶45；至少約80％(重量)，最優(yōu)選至少約90％(重量)由其得到皂條中的羧酸鹽的羧酸是C12-C18直鏈、飽和羧酸，該皂條含有約35-60％(重量)、最優(yōu)選約40-約55％(重量)溶劑混合物，該溶劑混合物含有約65-約85％，最優(yōu)選約70-約75％(重量)三乙醇胺?？寡趸瘎┻x自烷基化酚及其衍生物、維生素E及其衍生物、及其混合物，更優(yōu)選的是，抗氧化劑含有第一抗氧化劑和第二抗氧化劑，第一抗氧化劑選自濃度為約0.001-約0.1％(重量)的丁基化羥基甲苯和丁基化羥基茴香醚，第二抗氧化劑選自維生素E和維生素E乙酸酯，第二抗氧化劑的濃度為約0.01-約1.0％(重量)。更優(yōu)選的是，第一抗氧化劑是丁基化羥基甲苯，其在皂條中的存在濃度為約0.005-約0.05％(重量)，第二抗氧化劑是維生素E，其在皂條中的存在濃度為約0.05-約0.5％(重量)。另外，更優(yōu)選的是，支鏈羧酸選自異酸、新酸、2-乙基己酸及其混合物，更優(yōu)選的支鏈羧酸選自異硬脂酸、2-乙基-己酸及其混合物，并含有約2-約10％的由其得到皂條的羧酸。
皂條還可含有助劑，例如泡沫穩(wěn)定劑、濕潤劑、潤膚劑、香料和螯合劑。泡沫穩(wěn)定劑的例子包括烷基單乙醇酰胺、烷基二乙醇酰胺、酰基肌氨酸鹽、?；；撬猁}、?；u乙磺酸鹽、?；樗猁}、烷基氧化胺、烷基甜菜堿及其混合物。濕潤劑的例子包括甘油、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇及其混合物。潤膚劑的例子包括礦物油、植物油、硅油、合成和半合成潤膚劑酯及其混合物。螯合劑的例子包括亞乙基二胺四乙酸的四鈉鹽和二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽。
在本發(fā)明的優(yōu)選皂條中，生成皂條中的羧酸鹽的羧酸含有0-小于約0.5％(重量)C6-C10線性直鏈羧酸。在世界的某些地區(qū)，優(yōu)選的是，生成皂條的羧酸完全是植物來源，本發(fā)明的皂條可以適應這個要求。
本發(fā)明還公開了制備皂條的方法，該方法包括這些步驟提供C6-C22羧酸的混合物，其中約2-約20％(重量)羧酸是C8-C18支鏈羧酸，其中羧酸的碘價小于或等于約2.0，加熱C6-C22羧酸的混合物以產(chǎn)生羧酸的熔融混合物，混合還原劑與熔融的羧酸，混合小于摩爾當量的堿金屬氫氧化物與C6-C22羧酸，提供未中和的羧酸與中和的羧酸的混合物，混合鏈烷醇胺與未中和的羧酸和中和的羧酸的混合物，提供C6-C22羧酸的堿金屬鹽和鏈烷醇胺鹽的混合物，提供足夠過量的鏈烷醇胺作為溶劑，該溶劑增加了皂條的透明度，從而提供羧酸鹽和含有鏈烷醇胺的溶劑的混合物，將推遲變色有效量的抗氧化劑與羧酸鹽和溶劑混合，將鹽和溶劑的熔融混合物送入模中，冷卻模以硬化熔融皂成為固體皂。在酸的中和反應中，堿金屬氫氧化物可以在加入鏈烷醇胺之前與酸混合，加入鏈烷醇胺可在用堿金屬氫氧化物中和之前，或者用堿金屬氫氧化物和鏈烷醇胺的中和可同時進行。
附圖的簡述

圖1是說明老化對本發(fā)明皂條的a*色值的影響圖。
圖2是說明老化對本發(fā)明皂條的b*色值的影響圖。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及在老化時抗變色的具有優(yōu)良淺色的透明皂條，和制備該皂條的方法。本發(fā)明的皂條是非常溫和的，因此，具有敏感皮膚的個體，例如嬰兒可經(jīng)常使用。
本發(fā)明的皂條含有下列組分a．0.1-1.0％(重量)還原劑，b．約40-約65％(重量)C6-C22羧酸的堿金屬鹽和鏈烷醇胺鹽的混合物，c．約35-60％(重量)含有水和鏈烷醇胺的溶劑混合物，d．推遲變色有效量的抗氧化劑以推遲皂條在老化時變色。
在本發(fā)明的皂條中，約2-約20％(重量)形成羧酸鹽的羧酸是支鏈羧酸。如碘價小于或等于約2.0的值所證明的那樣，該羧酸具有非常低的不飽和度。
本發(fā)明的皂條含有還原劑，還原劑的濃度為約0.1-約1.0％(重量)。還原劑優(yōu)選無機亞硫酸鹽，選自堿金屬偏亞硫酸氫鹽、堿金屬亞硫酸鹽、堿金屬亞硫酸氫鹽和堿金屬連二亞硫酸鹽。無機亞硫酸鹽中的堿金屬可以是鈉或鉀，但鈉是優(yōu)選的。優(yōu)選的還原劑是連二亞硫酸鈉，最優(yōu)選它以約0.2-約0.6％(重量)的濃度加入到皂條組分中。我們認為還原劑的作用是還原存在于某些脂防酸組分中的帶色體，以及在過長時間內(nèi)可導致形成皂內(nèi)帶色體的某些雜質(zhì)。
本發(fā)明的皂條含有約40-約65％(重量)C6-C22脂肪酸的堿金屬鹽和鏈烷醇胺鹽的混合物。堿金屬可以是鈉、鉀或鈉和鉀的混合物，但鈉是優(yōu)選的。鏈烷醇胺優(yōu)選是三乙醇胺，但也可存在少量的其他鏈烷醇胺如二乙醇胺。
在本發(fā)明皂條中的羧酸鹽是這樣形成的，即用含有堿金屬氫氧化物和鏈烷醇胺，優(yōu)選氫氧化鈉和三乙醇胺的堿性物質(zhì)的混和物中和脂肪酸。由于氫氧化鈉是強堿，所以在中和步驟中它將優(yōu)先與脂肪酸反應。因此，為了形成堿金屬和鏈烷醇胺鹽的混合物，對于每摩爾脂肪酸必須使用少于1摩爾的堿金屬氫氧化物。由堿金屬氫氧化物的摩爾量不足而未中和而剩余的任何脂肪酸將隨后用鏈烷醇胺中和。
在本發(fā)明皂條中的堿金屬羧酸鹽與鏈烷醇胺鹽的重量比優(yōu)選為25∶5-約75∶25，更優(yōu)選55∶45-45∶55。例如，使用下列實施例1中所述的脂肪酸分布時，該羧酸的平均分子量為約236。在實施例1中，羧酸用氫氧化鈉和三乙醇胺中和。在根據(jù)實施例1制備的皂條中的羧酸的鈉鹽與羧酸的三乙醇胺鹽的重量比為27.4∶24.7，或1.11∶1。通過每摩爾羧酸與約0.63摩爾氫氧化鈉反應并用三乙醇胺中和剩余的酸來制備該比例的鹽。
在形成本發(fā)明的皂條所含的脂肪酸鹽時，可通過脂肪酸順序地分別與加入的每種堿性物反應，或者脂肪酸與混合的堿性物反應來進行中和步驟。
含有本發(fā)明皂條的羧酸鹽是由C6-C22脂肪酸衍生的。優(yōu)選至少約80％(重量)羧酸應當是含有12-18個碳原子的線性直鏈飽和酸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)脂肪酸中存在的不飽和物會引起開始形成時的皂條變色，以及在過長時間進一步變色。因此，用于本發(fā)明皂條中的脂肪酸應當具有低的不飽和度，脂肪酸的不飽和度通常用碘價或碘值表示，這2個術語在本文中可互換使用。碘價可用如AOAC Official Method920.158這樣的方法測定，該方法在本文引入作為參考(Official Methods ofAnalysis of AOAC International,Patricia Cunniff編輯，第16版，1995，Ⅱ卷，41章，6-7頁)。由其得到該皂條的脂肪酸的碘價優(yōu)選小于約5，更優(yōu)選的碘價小于約2.0。
我們認為在皂條中存在的直鏈C6-C10酸或由其衍生的鹽對皮膚產(chǎn)生了刺激。因此，由其得到本發(fā)明皂條的羧酸優(yōu)選含有少于約0.5％(重量)C6-C10線性直鏈酸。
因此，用于本發(fā)明皂條的優(yōu)選脂肪酸的不飽和脂肪酸的含量低并具有低濃度的C6-C10脂肪酸。為了適應這些標準，優(yōu)選使用純化的單一組分或多組分脂肪酸餾分。然后可以混和這些不同的酸以優(yōu)化成品皂條的最終性能。下面是用于制備本發(fā)明皂條的脂肪酸的實例Philacid 1200(United Coconut Chemicals)含有至少99％(重量)月桂酸，它可通過皂化粗椰子油和蒸餾如此得到的粗脂肪酸來得到。該物料的碘價小于0.3。
Philacid 1400(United Coconut Chemicals)含有至少99％(重量)肉豆蔻酸，它也可通過皂化粗椰子油和蒸餾粗脂肪酸來得到。該物料的碘價也小于0.3。
Pristerene 4900是由Unichema International，荷蘭得到的工業(yè)低碘值脂肪酸，它是具有下列典型組分的脂肪酸混合物4％月桂酸/肉豆蔻酸46％棕櫚酸49％硬脂酸1％油酸。
由其得到本發(fā)明皂條的羧酸含有約2.0-約20％(重量)C8-C18支鏈羧酸。支鏈酸的作用是破壞羧酸鹽的結晶性，從而增強皂條的透明度。用于本發(fā)明皂條的支鏈酸的說明性例子是下式的三烷基乙酸，或者稱為新酸
其中R,R’和R”都是烷基，它們可以相同或不同。用于本發(fā)明皂條中的新酸的例子是新癸酸。
在本發(fā)明皂條中有效的其他支鏈酸是2-乙基己酸，和如異硬脂酸的異酸。用于本發(fā)明皂條中的異酸的例子是Prisorine 3505(Unichema International，荷蘭)，它具有下列典型組分2.5％月桂酸/肉豆蔻酸，10％支鏈C16酸，6％直鏈棕櫚酸，65％支鏈C18酸，2％直鏈硬脂酸，2.5％油酸，8％支鏈C20酸和4％C22酸。因此該物料總的含有約83％(重量)支鏈羧酸。
本發(fā)明的皂條含有約35-約60％，優(yōu)選約40-約45％(重量)溶劑混合物。該溶劑混合物含有三乙醇胺和水，其含有約65-85％，優(yōu)選約70-約75％(重量)三乙醇胺的水。因此，在制備本發(fā)明皂條中，脂肪酸優(yōu)選用氫氧化鈉和三乙醇胺、用足以提供溶劑混合物所需量的過量的三乙醇胺中和。皂條中存在的溶劑混合物進一步增強了得到的皂條的透明度。
本發(fā)明的皂條含有推遲變色有效量的抗氧化劑以便穩(wěn)定皂條隨時間的變色。適合的抗氧化劑包括烷基化酚如丁基化羥基甲苯(BHT)和丁基化羥基苯甲醚(BHA)，和維生素E(DL-α-生育酚)和其衍生物如維生素E乙酸酯。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)抗氧化劑的混合物，例如BHT和維生素E對推遲本發(fā)明皂條的變色特別有效。例如，皂條優(yōu)選含有0.001-約0.1％(重量)BHT和0.01-約1.0％(重量)維生素E。更優(yōu)選的是，皂條含有0.005-約0.05％(重量)BHT和約0.05約0.5％(重量)維生素E。
本發(fā)明的皂條還可含有適合的助劑，該助劑的例子是泡沫穩(wěn)定劑、潤濕劑、潤膚劑、螯合劑和香料。可用于本發(fā)明皂條的泡沫穩(wěn)定劑包括烷基單乙醇酰胺、烷基二乙醇酰胺、?；“彼猁}、?；；撬猁}、?；u乙磺酸鹽、?；樗猁}、烷基氧化胺、烷基甜菜堿及其混合物。有用和有效的泡沫穩(wěn)定劑的例子是椰子酰胺DEA，由椰子脂肪酸與二乙醇酰胺衍生的二乙醇酰胺。該物質(zhì)也可稱作椰子二乙醇酰胺。
可用于本發(fā)明皂條的潤濕劑包括甘油、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇及其混合物。甘油是本發(fā)明皂條中優(yōu)選的潤濕劑。皂條中潤濕劑的存在使使用者在使用后感到皂不會使皮膚干燥。
可用于本發(fā)明皂條中的潤膚劑包括礦物油、植物油、硅油、合成和半合成潤膚劑酯及其混合物，礦物油是優(yōu)選的潤膚劑。皂條中潤膚劑的存在使使用者的皮膚在使用皂條后感到柔軟光滑。
我們認為重金屬離子的存在催化了促使皂變色的反應。因此，在皂條配方中最好含有螯合劑?？墒褂玫尿蟿┑睦影▉喴一匪囊宜?EDTA)的四鈉鹽和二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽(Na5DTPA)。
下列實施例是說明本發(fā)明的皂條，并不想對本發(fā)明有任何限制。在下列實施例中，所用物料的量是以加入到皂條配方中的總共100份物料為基準用重量份數(shù)表示的。實施例1將下列組分加到預熱到65-70℃的攪拌的、帶夾套的Britannia反應罐中組分化學名 重量份數(shù)Prisorene 3505異硬脂酸 4Pristerene 4900 棕櫚酸/硬脂酸17Philacid 1200月桂酸13Philacid 1400肉豆蔻酸 6.3混合的脂肪酸的碘值為0.6，并含有0.2％(重量)C6-C10直鏈羧酸。
連續(xù)加熱酸混合物直到其溫度為60℃，加入1.2份33.3％(重量)連二亞硫酸鈉溶液，并攪拌混合物10分鐘。然后加入0.01份BHT。通過加入55.1份含有7.7％氫氧化鈉、75.5％三乙醇胺和16.8％水的溶液中和酸，這些組分的每個組分的百分數(shù)是重量百分數(shù)。控制加入的速度以保持酸的溫度在78-80℃之間，然后加入下列組分組分 化學名 重量份數(shù)Versenex 80Na5DTPA(％在水中) 0.5甘油 1.0礦物油 0.5椰子二乙醇酰胺 1.0香料 0.4維生素E 0.1將熔融皂倒入模中并冷卻至室溫。當皂達到所需的硬度時，將皂切開、壓花和最終加工處理。
成品皂具有下表1中所示的組分表1
<p>通過測定800nm光通過20mm厚皂條的透射率來測定皂的透明度。實施例1的皂在干的時候的百分透射率為52.3，在濕的時候的百分透射率為83.0。實施列2重復實施例1的方法，其中不加入香料和維生素E。實施例3重復實施例1的方法，其中不加入維生素E。實施例4重復實施例1的方法，其中用相同量的2-乙基己酸替換異硬脂酸，只加入0.2份香料，不加入維生素E。實施例5-7重復實施例1的方法，其中將下列量的維生素E加入到配方中實施例# 加入的維生素E的量(重量％)5 0.036 0.057 0.20上述每個實施例的組分概括于下表2中表2
用肉眼評價剛生產(chǎn)出的皂條的顏色并與商業(yè)透明皂條對比。根據(jù)上述實施例1-7制備的所有皂都顯示出是完全透明的。相反，市售皂條的顏色從淺黃色到深褐色。
定量評價顏色的一種方法是使用CIE色空間值(color space values)。該方法的特性描述在美國材料試驗協(xié)會(ASTM)Standard Method E-308-95和UnitedStates Pharmacopeia(USP23)/The National Formulary(NF18)1061的節(jié)題為Color Instrumental Measurement中，這2篇參考文獻在本文引入作為參考。在該方法中，用比色計評價顏色。與儀器相聯(lián)系的軟件產(chǎn)生了3個參數(shù)，稱作L*,a*和b*，這些參數(shù)被認為與3個分開的刺激有關，通過這些刺激用人的視覺可察覺到顏色。在該方法中，L*參數(shù)確定了樣品外觀灰度的變化，灰度的范圍從理論黑色的0到白色的100。a*和b*參數(shù)分別確定了樣品的紅比綠和黃比蘭的特性。a*參數(shù)的值增加相應于樣品的紅色增加，b*參數(shù)的增加相應于樣品的黃色增加。
通過上述方法使用Hunter Associates Laboratory,Inc.的小掃描手提式光譜色度儀比色測定如此制備的皂條的外觀，使用20毫米厚度的皂條測定比色值。結果示于下表3表31,2
1使用Perkin Elmer Lambda 2 UV/VIS分光光度計對20毫米厚的皂條在800nm波長下測定的透射率值。2使用Hunter Associates Laboratory,Inc.的小掃描手提式光譜色度儀測定的L*,a*和b*值。
透射率數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的皂條比市售的透明皂條具有更好的透明度。實施例8通過加熱至49℃對實施例1,3,5,6和7制備的樣品進行加速老化試驗。在1星期間隔時間下拉伸樣品，進行最高達8星期。這些試驗的結果概括于下表4表4實施例#的皂條 皂條中維生素E的含49℃下周數(shù) 目視色量(％重量)30 5無色30 6黃色30 7桔色30 8暗紅色5 0.03 7無色5 0.03 8桔色6 0.05 7無色6 0.05 8淺黃色1 0.10 7無色1 0.10 8淺黃色7 0.02 7淺黃色7 0.02 8桔色從表4的數(shù)據(jù)反映出的老化皂條的可見外觀可以看出，各種用量的維生素E在這些試驗中使用時明顯提高了皂條的顏色穩(wěn)定性。此外，最佳的穩(wěn)定性存在于維生素E濃度為約0.03-約0.2％(重量)，更優(yōu)選為約0.05-約0.10％(重量)。
如在8星期時其顏色所證明的那樣，這些皂條的顏色穩(wěn)定性的次序如下，從最穩(wěn)定到最不穩(wěn)定實施例1＞實施例6＞實施例7＞實施例5＞實施例3圖1和2顯示了各種用量的維生素E對經(jīng)受上述老化研究試驗的皂條的a*和b*顏色值的影響。在1星期間隔時間下拉伸皂條，并用Hunter AssociatesLaboratory小掃描手提式光譜色度儀測定它們的顏色值。經(jīng)受這些老化研究試驗的皂條的結果示于下表5中
表5
如圖1所示，即使在研究試驗中使用最少量的維生素E,0.03％也對降低加速老化研究試驗中的皂條的a*顏色值有效。維生素E的量進一步至0.20％(重量)也沒有產(chǎn)生進一步的效果。維生素E對b*值的作用顯示于圖2，該圖證明了維生素E在配方中的最佳用量為約0.05-0.10％(重量)。實施例9使用Soap Chamber Test(P.J.Froseh and A.M.Kligman,Am.Acad.Dermatol.,1:35-41,1979)測定本發(fā)明皂條的溫和性。該試驗用來測定皂條的刺激性，該試驗是使用5個連續(xù)的工作日暴露于8％溶液，在接下來的星期一讀取脫皮、紅色和開裂的讀數(shù)。該試驗是根據(jù)下列方法進行的使用在帶有過濾紙片的Scanpor帶上的Finn室，用滴管將100毫升8.0％皂溶液加到過濾紙片上，該紙片敷于前臂的腹側(cè)皮膚上，第一天，涂覆新鮮溶液24小時，在接下來的4天，每天涂覆溶液6小時，然后在星期一早上使用下列等級體系評價試驗部位紅斑1+微紅色，有斑點或擴散的2+中度，均勻紅色3+強度紅色4+帶水腫的火紅色脫皮1+細小的2+中度3+嚴重的有大薄片開裂1+細小開裂2+單個或多個較寬的開裂3+有出血或滲出物的寬開裂對所有試驗對象(至少20個)計算這些參數(shù)的每個參數(shù)的平均值，累加這些值得到總的得分。
使用上述皂室試驗(Soap Chamber Test)測定實施例4制備的皂條的刺激性。實施例4的皂條的總得分為0，表示沒有可測出程度的刺激性。盡管預料到C6-C10直鏈酸的存在會引起皂的刺激，但根據(jù)實施例4制備的含有4％(重量)2-乙基己酸、支鏈C8酸的皂卻意外地顯示出沒有可測出程度的刺激性。實施例10使用實施例9的方法測定幾個商業(yè)皂的刺激值，如下表6所示，結果與C6-C10脂肪酸的含量有關表6皂樣品C6-C10直鏈酸含量(重量％)刺激性得分實施例4 0.2 0商業(yè)皂D 1.60.13商業(yè)皂E 2.30.65商業(yè)皂F 3.40.56如表中所示，刺激性得分與C6-C10直鏈酸含量有關，相關系數(shù)為0.89。
權利要求
1．一種透明皂條，含有(a)0.1-1.0％(重量)還原劑；(b)約40-約65％(重量)C6-C22羧酸的堿金屬鹽和C6-C22羧酸的鏈烷醇胺鹽的混合物；(c)約35-約60％(重量)含有水和鏈烷醇胺的溶劑混合物；和(d)推遲變色有效量的抗氧化劑；其中約2-約20％(重量)的羧酸是C8-C18支鏈羧酸，和其中羧酸的碘價小于或等于約2.0。
2．根據(jù)權利要求1的皂條，其中還原劑選自堿金屬偏亞硫酸氫鹽、堿金屬亞硫酸鹽、堿金屬亞硫酸氫鹽和堿金屬連二亞硫酸鹽。
3．根據(jù)權利要求2的皂條，其中還原劑是濃度為約0.2-約0.6％(重量)的堿金屬連二亞硫酸鹽。
4．根據(jù)權利要求3的皂條，其中堿金屬是鈉，鏈烷醇胺是三乙醇胺。
5．根據(jù)權利要求1的皂條，其中由其得到皂條中的羧酸鹽的至少約80％(重量)的羧酸是C12-C18直鏈飽和羧酸。
6．根據(jù)權利要求1的皂條，其中在皂條中的堿金屬羧酸鹽和鏈烷醇胺羧酸鹽的重量比為約25∶75-約75∶25。
7．根據(jù)權利要求1的皂條，其中鏈烷醇胺是三乙醇胺，溶劑混合物含有約65-約85％(重量)三乙醇胺。
8．根據(jù)權利要求1的皂條，其中抗氧化劑選自烷基化酚及其衍生物，維生素E及其衍生物，和它們的混合物。
9．根據(jù)權利要求8的皂條，其中抗氧化劑含有濃度為約0.001-約0.1％(重量)的選自丁基化羥基甲苯和丁基化羥基茴香醚的第一抗氧化劑和濃度為約0.01-約1.0％(重量)的選自維生素E和維生素E乙酸酯的第二抗氧化劑。
10．根據(jù)權利要求9的皂條，其中第一抗氧化劑是丁基化羥基甲苯，其在皂條中的存在濃度為約0.005-約0.05％(重量)，第二抗氧化劑是維生素E，其在皂條中的存在濃度為約0.05-約0.5％(重量)。
11．根據(jù)權利要求1的皂條，其中支鏈羧酸選自異酸、新酸、2-乙基己酸及其混合物。
12．根據(jù)權利要求11的皂條，其中支鏈羧酸選自異硬脂酸、2-乙基己酸及其混合物。
13．根據(jù)權利要求1的皂條，其還含有助劑，該助劑選自泡沫穩(wěn)定劑、濕潤劑、潤膚劑、香料和螯合劑。
14．根據(jù)權利要求13的皂條，其中泡沫穩(wěn)定劑選自烷基單乙醇酰胺、烷基二乙醇酰胺、?；“彼猁}、?；；撬猁}、?；u乙磺酸鹽、?；樗猁}、烷基氧化胺、烷基甜菜堿及其混合物。
15．根據(jù)權利要求13的皂條，其中濕潤劑選自甘油、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇及其混合物。
16．根據(jù)權利要求13的皂條，其中潤膚劑選自礦物油、植物油、硅油、合成和半合成潤膚劑酯及其混合物。
17．根據(jù)權利要求13的皂條，其中螯合劑選自亞乙基二胺四乙酸的四鈉鹽和二亞乙基三胺五乙酸的五鈉鹽。
18．根據(jù)權利要求1的皂條，其中由其可得到皂條中的羧酸鹽的羧酸含有0-小于約0.5％(重量)的C6-C10線性直鏈羧酸。
19．根據(jù)權利要求1的皂條，其中C6-C22羧酸完全是植物衍生的來源。
20．根據(jù)權利要求1的皂條，其中(a)還原劑是連二亞硫酸鈉，其存在量為約0.2-約0.6％(重量)；(b)堿金屬是鈉，鏈烷醇胺是三乙醇胺，皂條含有約40-約65％(重量)鈉和C6-C22羧酸的三乙醇胺鹽；(c)至少約80％(重量)由其可得到皂條中的羧酸鹽的羧酸是C12-C18線性直鏈飽和羧酸；(d)溶劑混合物含有水和三乙醇胺，該溶劑混合物含有約65-約85％(重量)三乙醇胺；(e)抗氧化劑含有第一抗氧化劑和第二抗氧化劑，其中第一抗氧化劑是丁基化羥基甲苯并在皂條中的存在濃度為0.005-約0.05％(重量)，第二抗氧化劑是維生素E并在皂條中的存在濃度為約0.05-約0.5％(重量)；和(f)支鏈羧酸選自異硬脂酸、2-乙基己酸及其混合物。
21．根據(jù)權利要求20的皂條，其中由其可得到皂條中的羧酸鹽的羧酸含有0-小于約0.5％(重量)C6-C10線性直鏈羧酸。
22．根據(jù)權利要求20的皂條，其中(a)還原劑是連二亞硫酸鈉，其存在濃度為約0.4％(重量)；(b)皂條的約50-約55％(重量)含有C6-C22羧酸的鈉鹽和三乙醇胺鹽的混合物，所述鈉鹽與所述三乙醇胺鹽的重量比為約45∶55-約55∶45；(c)由其得到皂條中的羧酸鹽的羧酸的至少約90％(重量)是C12-C18線性直鏈飽和羧酸；(d)皂條的約40-約45％(重量)含有溶劑混合物，所述的溶劑混合物含有約70-約75％(重量)三乙醇胺；(e)丁基化羥基甲苯在皂條中的存在濃度為約0.01％(重量)，維生素E在皂條中的存在濃度為約0.1％(重量)；和(f)支鏈羧酸選自異硬脂酸、2-乙基己酸及其混合物，并且含量為由其得到皂條的總羧酸的約2-約10％(重量)。
23．根據(jù)權利要求22的皂條，其中由其得到皂條中的羧酸鹽的羧酸含有0-小于約0.5％(重量)的C6-C10線性直鏈羧酸。
24．基本由下列組分組成的皂條組分 組成含量(％重量)鈉皂 27.4三乙醇胺皂 24.7水 12.0三乙醇胺 32連二亞硫酸鈉 0.4BHT0.01甘油 1.0礦物油 0.5椰子二乙醇酰胺 1.0二亞乙基三胺五乙酸五鈉 0.5維生素E0.1其中鈉皂和三乙醇胺皂是脂肪酸的鈉鹽和三乙醇胺鹽；至少90％由其得到羧酸鹽的羧酸是C12-C18線性直鏈飽和羧酸；約2-約10％(重量)羧酸鹽是由選自2-乙基己酸和異硬脂酸的支鏈酸衍生的；和其中由其得到皂條中的羧酸鹽的羧酸的碘價小于或等于約2.0。
25．根據(jù)權利要求24的皂條，其中由其得到皂條中的羧酸鹽的羧酸含有0-少于約0.5％(重量)C6-C10線性直鏈羧酸。
26．一種制備抗變色并對皮膚極其溫和的透明無色皂條的方法，包括(a)提供C6-C22羧酸的混合物，其中約2-約20％(重量)羧酸是C8-C18支鏈羧酸，其中羧酸的碘價小于或等于約2.0；(b)加熱C6-C22羧酸的混合物以產(chǎn)生羧酸的熔融混合物；(c)混合還原劑與熔融的羧酸；(d)混合小于摩爾當量的堿金屬氫氧化物與C6-C22羧酸，提供未中和的羧酸與中和的羧酸的混合物；(e)混合鏈烷醇胺與未中和的羧酸和中和的羧酸的混合物，提供C6-C22羧酸的堿金屬鹽和鏈烷醇胺鹽的混合物；(f)提供足夠過量的鏈烷醇胺作為溶劑，該溶劑增加了皂條的透明度，從而提供羧酸鹽和含有鏈烷醇胺的溶劑的混合物；(g)將推遲變色有效量的抗氧化劑與羧酸鹽和溶劑混合；(h)將鹽和溶劑的熔融混合物送入模中；和(I)冷卻模以硬化熔融皂成為固體皂。
27．根據(jù)權利要求26的方法，其中步驟d和e同時進行。
28．根據(jù)權利要求26的方法，其中步驟e在步驟d之前進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有良好的溫和性、起泡和抗變色的透明無色皂條。該透明無色皂條含有用氫氧化鈉(NaOH)和三乙醇胺(TEA)中和的C
文檔編號C11D3/02GK1223683SQ97196047
公開日1999年7月21日 申請日期1997年6月25日 優(yōu)先權日1996年7月2日
發(fā)明者D·L·拉姆比諾 申請人:莊臣消費者有限公司