專利名稱：：制備含有中鏈支化的表面活性劑的顆粒洗滌劑組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般地涉及制備顆粒洗滌劑組合物的方法。更具體地，本發(fā)明涉及由洗滌劑原料，其中的一種是中鏈支化的表面活性劑來制備洗滌劑顆粒或附聚物的方法。中鏈支化的表面活性劑是具有平均大于14．5個碳原子的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑和中鏈支化的伯烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑。該方法制得一種易流動的顆粒洗滌劑組合物，該組合物可作為現(xiàn)今的密實(shí)型洗滌劑產(chǎn)品商售。
背景技術(shù)：
：近來，在洗滌劑工業(yè)人們對“密實(shí)型”并因而具有低用量體積的洗衣洗滌劑產(chǎn)生了相當(dāng)大的興趣。為了促進(jìn)這些所謂的低用量洗滌劑的生產(chǎn)，人們已做了很多嘗試來制備例如密度為600g／l或更高的高堆密度的洗滌劑。該低用量洗滌劑目前需求很大，因?yàn)樗?jié)省資源，并且可以更方便于消費(fèi)者的小包裝形式出售。一般地，有兩種主要類型的制備洗滌劑顆粒或粉末的方法。第一類方法包括在噴霧干燥塔中噴霧干燥一種含水洗滌劑料漿來制備高度疏松的洗滌劑顆粒。在第二類方法中，各種洗滌劑組分用一種粘合劑如一種非離子或陰離子表面活性劑附聚后進(jìn)行干混。在這兩種方法中，控制所得的洗滌劑顆粒密度的最重要因素為各種原料的密度、空隙率和表面積及其各自的化學(xué)組成。在本領(lǐng)域中人們對提供能增加洗滌劑顆?；蚍勰┟芏鹊姆椒óa(chǎn)生了興趣。特別是將注意力放在利用塔后處理使噴霧干燥顆粒密實(shí)化上。例如，一種嘗試涉及間歇方法，在該方法中，將含有三聚磷酸鈉和硫酸鈉的經(jīng)噴霧干燥的或成粒的洗滌劑粉末于Marumerizer中密實(shí)化和成球。該裝置包括在一個基本上垂直的、壁光滑的筒體內(nèi)并在其底部基本上水平放置的、粗糙化的、可旋轉(zhuǎn)的桌面。但是，該方法基本上是一種間歇方法，因而不太適合洗滌劑粉末的大規(guī)模生產(chǎn)。近來，已開發(fā)了增加“塔后”或噴霧干燥的洗滌劑顆粒密度的其它方法。一般，這些方法需要將顆粒磨碎或研磨的第一裝置和通過附聚增加已磨碎顆粒的密度的第二裝置。這些方法通過對“塔后”或噴霧干燥的顆粒進(jìn)行處理或密實(shí)獲得了所期望的密度增加。本領(lǐng)域也充滿著使洗滌劑組合物附聚的方法的公開內(nèi)容。例如，已作了很多嘗試，通過在一個混合器中混合沸石和／或?qū)訝罟杷猁}來附聚洗滌劑助洗劑以形成易流動的附聚物。另外，對于洗滌劑配方師來說，在洗滌劑組合物中使用表面活性劑和其混合物是長期形成的實(shí)踐。例如，各種陰離子表面活性劑，特別是烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基硫酸鹽和各種非離子表面活性劑例如烷基乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物通常用于洗滌劑配方中。已發(fā)現(xiàn)表面活性劑用作洗滌劑組分，能去除各種各樣的污垢和污漬。然而洗滌劑制造商作了始終如一的努力，通過提供新的和改進(jìn)的表面活性劑來改善洗滌劑組合物的去污性能。通常與陰離子表面活性劑有關(guān)的問題是它們對冷水和／或硬水的敏感性。特別是對于在較冷洗滌水條件下和／或硬水中使用的顆粒洗滌劑組合物難以達(dá)到在現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)以上和超出現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的改善的清洗性能。因此，希望具有一種制備洗滌劑組合物的方法，所述洗滌劑組合物對各種污垢和污漬表現(xiàn)出改善的清洗性能。因而，本領(lǐng)域仍需要一種從洗滌劑原料組分，包括表面活性劑，來生產(chǎn)粒狀和／或附聚的洗滌劑組合物的方法，所述洗滌劑組合物表現(xiàn)出對各種污垢和污漬改善的清洗性能。而且，也需要這樣一種更有效和更經(jīng)濟(jì)以便于低用量或密實(shí)洗滌劑的大規(guī)模生產(chǎn)的方法。
背景技術(shù)：
：下列參考文獻(xiàn)涉及密實(shí)化噴霧干燥的顆粒Appel等人的美國專利US5，133，924(Lever)；Bortolotti等人的美國專利US5，160，657(Lever)；Johnson等人的英國專利1，517，713(Unilever)；以及Curtis的歐洲專利中請451，894。下列參考文獻(xiàn)涉及通過附聚制備洗滌劑Beerse等人的美國專利US5，108，646(Procter&amp;Gamble)；Hollingsworth等人的歐洲專利申請351，937(Unilever)；Swatling等人的美國專利US5，205，958；和Capeci等人的美國專利US5，366，652(Procter&amp;Gamble)。1969年11月25日授權(quán)的deWitt等的US3480556，1991年7月31日公布的Lever的EP439316，和1995年11月29日公布的Lever的EP684300描述了β-支鏈烷基硫酸鹽。EP439316描述了某些洗衣洗滌劑，其含有特定的商售C14／C15支鏈伯烷基硫酸鹽，即LIAL145硫酸鹽。據(jù)信2-位置具有61％支化；其中30％涉及具有4或更多個碳原子的烴鏈支化。US3480556描述了含有10-90份的直鏈伯烷基硫酸鹽和90-10份的下式的β-支化(2-位置支化)的伯醇硫酸鹽的混合物其中總碳原子數(shù)在12-20范圍，R1是含有9-17個碳原子的直鏈烷基，R2是含有1-9個碳原子的直鏈烷基(示例為67％2-甲基和33％2-乙基支化)。如上所述，R．G．Laughlin在“表面活性劑的水相性質(zhì)”(TheAqueousPhaseBehaviorofSurfactants)，AcademicPress，N．Y．(1994)第347頁中描述了觀測到隨著支鏈化從2-烷基位置向烷基疏水部分的中間移動，Krafft溫度就隨之降低。還參見Finger等的“洗滌劑醇-醇結(jié)構(gòu)和分子量對表面活性劑性質(zhì)的影響”，美國油化學(xué)家會志(J．Amer．OilChemists’Society)，第44卷，第525頁(1967)和TechnicalBulletin，ShellChemicalCo．，SC364-80。1989年11月23日公布的Unilever的EP342917A描述了含有表面活性劑體系的洗衣洗滌劑，其中主要的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽，聲稱，其具有“寬范圍”的烷基鏈長(實(shí)驗(yàn)顯示涉及椰油和牛油混合鏈長的表面活性劑)。US4102823和GB1399966描述了含有常規(guī)烷基硫酸鹽的其它洗衣組合物。1975年7月2日公布的Matheson等的GB1299966公開了洗滌劑組合物，其中表面活性劑體系由牛油烷基硫酸鈉和非離子表面活性劑的混合物組成。甲基取代的硫酸鹽包括公知的“異硬脂基”硫酸鹽；它們典型地是具有總共18個碳原子的異構(gòu)型硫酸鹽的混合物。例如，1990年12月12日公布的轉(zhuǎn)讓給Henkel的EP401462A描述了某些異硬脂基醇和乙氧基化異硬脂基醇和它們硫酸化產(chǎn)生相應(yīng)烷基硫酸鹽例如異硬脂基硫酸鈉。還參見K．R．Wormuth和S．Zushma，Langmuir，第7卷(1991)，第2048-2053頁(對多種支鏈烷基硫酸鹽，特別是“支化的Guerbet”類型的技術(shù)研究)；R．Varadaraj等，J．Phys．Chem．，第95卷(1991)，第1671-1676頁(其描述了多種“線性Guerbet”和“支鏈Guerbet”類型表面活性劑的表面張力，包括烷基硫酸鹽)；Varadaraj等，J．ColloidandInterfaceSic．第140卷(1990)，第31-34頁，(其涉及表面活性劑，包括分別含有3和4個甲基支鏈的C12和C13烷基硫酸鹽的泡沫數(shù)據(jù))；和Varadaraj等，Langmuir，第6卷(1990)第1376-1378頁(其描述了表面活性劑，包括支鏈烷基硫酸鹽的膠束水溶液的微極性)?！熬€性Guerbet”醇可從Henkel得到，例如EUTAN0LG-16．由通過對丙烯或正丁烯低聚物的羰基合成反應(yīng)制備的醇得到的伯烷基硫酸鹽被描述在轉(zhuǎn)讓給MobilCorp．的US5245072中。還參見轉(zhuǎn)讓給MobilOilCorp．的US5284989(一種制備基本直鏈烴的方法，通過在高溫下，在有限制的中等孔隙的含硅的酸性沸石下，低聚合低級烯烴)，和轉(zhuǎn)讓給MobilOilCorp．的US5026933和US4870038(一種制備基本直鏈烴的方法，通過在高溫下，在含硅的酸性ZSM-23沸石下，低聚合低級烯烴)。還參見表面活性劑科學(xué)叢書(SurfactantScienceSeries)，MarcelDekker，N．Y．(各卷，包括題目為“陰離子表面活性劑”和“表面活性劑生物降解”的那些，后者是由R．D．Swisher著，第二版，1987年出版，第18卷；特別參見第20-24頁“疏水基和其來源”；第28-29頁“醇”，第34-35頁“伯烷基硫酸鹽”和第35-36頁“仲烷基硫酸鹽”)；和關(guān)于典型地制備烷基硫酸鹽的“高級”或“洗滌劑”醇的文獻(xiàn)，包括CEHMarketingResearchReport“洗滌劑醇”，R．F．Modler等，化學(xué)經(jīng)濟(jì)手冊，1993年，609．5000-609．5002；KirkOthmer的《化學(xué)工藝百科全書》(KirkOthmer’sEncyclopediaofChemicalTechnology)，第4版，Wiley，N．Y．，1991，“高級脂肪醇”第1卷，第865-913頁，和其中的參考文獻(xiàn)。發(fā)明概述本發(fā)明滿足了本領(lǐng)域的上述需要，提供了一種直接由中鏈支化的表面活性劑和其它起始洗滌劑組分制備顆粒和／或附聚的洗滌劑組合物的方法。該方法包括多種實(shí)施方案，包括噴霧干燥、附聚、混合、摻合和其組合。中鏈支化的表面活性劑是中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑和中鏈支化的伯烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，其平均具有大于14．5個碳原子。由本發(fā)明方法制得的洗滌劑組合物對各種污漬和／或污垢表現(xiàn)出改善的清洗性能，甚至在相對高水硬度和低溫洗滌水條件下。本文所使用的術(shù)語“附聚物”是指通過聚集附聚一般中值粒度小于所形成的附聚物的起始洗滌劑組分(顆粒)而形成的顆粒。除非另外說明，本文所述的所有百分?jǐn)?shù)和比例都以重量百分?jǐn)?shù)表示(無水基)。所有文獻(xiàn)在本文引用作為參考。本文提及的所有粘度都是在70C(±5℃)和剪切速率約10-100秒-1下測得的。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種制備松脆的、易流動的高密度洗滌劑組合物的方法。該方法包括以下步驟一種連續(xù)制備高密度洗滌劑組合物的方法，其包括以下步驟(A)連續(xù)地將洗滌劑表面活性劑膏體和干的洗滌劑原料混合入高速混合器／密實(shí)器中，得到洗滌劑附聚物，其中表面活性劑膏體與干的洗滌劑原料的比例為約1∶10-10∶1，該表面活性劑膏體含有下式的中鏈支化的表面活性劑化合物Ab-X-B其中(a)Ab是疏水性的總碳原子數(shù)為C9-C22，優(yōu)選約C12-C18的中鏈支化的烷基部分，其具有(1)與-X-B部分連接的在8-21個碳原子范圍的最長線性碳鏈；(2)從該最長線性碳鏈上支化的一個或多個C1-C3烷基部分；(3)至少一個支鏈烷基部分直接與最長線性碳鏈上的從與-X-B部分連接的碳#1數(shù)起的2-碳位置至端碳原子減去2個碳的ω-2碳位置之間的碳原子連接；和(4)該表面活性劑組合物上式的Ab-X部分具有平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約18，優(yōu)選約15-約17；(b)B是親水部分，其選自硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚氧化烯、烷氧基化的硫酸鹽、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸鹽、聚葡糖酸鹽、聚磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽、聚烷氧基化羧酸鹽、葡糖酰胺、?；撬猁}、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙磺酸鹽、二烷醇酰胺、單烷醇酰胺、單烷醇酰胺硫酸鹽、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脫水山梨糖醇酯、氨基烷烴磺酸鹽(ammonioalkanesulfonate)、酰氨基丙基甜菜堿、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基烷基化季銨鹽、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基化氧丙基季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸；和(c)X是-CH2-；(B)在中速混合器／密實(shí)器中混合洗滌劑附聚物以進(jìn)一步密實(shí)和附聚洗滌劑附聚物；和(C)干燥洗滌劑附聚物，以便形成高密度洗滌劑組合物。本發(fā)明另一方面包括類似的步驟，其中步驟(A)連續(xù)地將陰離子表面活性劑的酸前體和含有能中和該酸前體的堿性無機(jī)材料的干洗滌劑原料混合到高速混合器／密實(shí)器中，得到洗滌劑附聚物。本發(fā)明的另一方面，提供了一種包括噴霧干燥和附聚洗滌劑組分以得到高密度洗滌劑組合物的方法。更具體地說，該方法包括以下步驟(A)噴霧干燥含有中鏈支化的表面活性劑和輔助洗滌劑組分的含水料漿，形成噴霧干燥的顆粒，其中中鏈支化的表面活性劑具有上述化學(xué)式；(B)將洗滌劑表面活性劑膏體和干的洗滌劑原料連續(xù)地混合到高速混合器／密實(shí)器中，得到洗滌劑附聚物，其中表面活性劑膏體與干洗滌劑原料的比例為約1∶10-10∶1；(C)在中速混合器／密實(shí)器中混合洗滌劑附聚物以進(jìn)一步密實(shí)和附聚洗滌劑附聚物；和(D)將顆粒和洗滌劑附聚物摻合在一起，以便形成高密度洗滌劑組合物。因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種直接從起始洗滌劑組分，其包括具有改善的清洗性能的表面活性劑，來制備顆粒和／或附聚洗滌劑組合物的方法。本發(fā)明還一個目的是提供這樣一種不受不必要的工藝參數(shù)限制的方法，以便使大規(guī)模生產(chǎn)低用量或密實(shí)洗滌劑更經(jīng)濟(jì)和有效。通過閱讀以下附圖、優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求，本發(fā)明這些和其它目的、特征和隨之的優(yōu)點(diǎn)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯然的。附圖簡述圖1是例舉說明一種優(yōu)選方法的流程圖，其中根據(jù)本發(fā)明的一種方法，順序安裝兩個附聚混合器／密實(shí)器、流化床干燥器、流化床冷卻器和篩分設(shè)備。優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述本發(fā)明方法用于制備洗滌劑組合物，采用附聚起始洗滌劑組分，包括中鏈支化的表面活性劑的方法或采用噴霧干燥技術(shù)，其可包括進(jìn)一步加工“塔后”洗滌劑顆粒?！八蟆毕礈靹╊w粒，意思是已通過常規(guī)噴霧干燥塔或類似設(shè)備加工的那些洗滌劑顆粒。附聚方法現(xiàn)參考圖1，其是說明附聚方法和其各種實(shí)施方案的一個流程圖。在該方法的第一個步驟中，本發(fā)明使幾股起始洗滌劑組分物流，包括表面活性劑膏體物流12和干洗滌劑原料物流14連續(xù)地混合到高速混合器／密實(shí)器10中，所述表面活性劑膏體物流12包括中鏈支化的表面活性劑。基于最終附聚物的重量計(jì)算，表面活性劑膏體12優(yōu)選包含水和約25％-75％，優(yōu)選約35％-65％，最優(yōu)選約38％-55％的中鏈支化的表面活性劑或這種表面活性劑和輔助表面活性劑的組合，所有這些在下文詳細(xì)描述。優(yōu)選，干洗滌劑原料14包括約10％-50％，優(yōu)選約15％-45％，最優(yōu)選約20％-40％硅鋁酸鹽或沸石助洗劑，和約10％-40％，優(yōu)選約15％-30％，最優(yōu)選約15％-25％碳酸鈉。應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，其它的起始洗滌劑組分，其中的幾種在下文被描述，也可混入高速混合器／密實(shí)器10中。然而，已發(fā)現(xiàn)表面活性劑膏體12和干洗滌劑原料14在本文上述比例范圍內(nèi)連續(xù)混合，以便保證生產(chǎn)所希望的易流動、松脆、高密度的洗滌劑組合物。優(yōu)選，表面活性劑膏體12與干洗滌劑原料14的比例是約1∶10-10∶1，更優(yōu)選約1∶4-4∶1，最優(yōu)選約2∶1-2∶3。另外，已發(fā)現(xiàn)在本文所述工藝參數(shù)下，在高速混合器／密實(shí)器10中，其優(yōu)選是一種LodigeCB混合器或類似商標(biāo)的混合器，第一加工步驟可成功地完成。這些類型的混合器基本上由水平中空的固定滾筒構(gòu)成，滾筒中心安裝有旋轉(zhuǎn)軸，在軸周圍連接幾個犁形葉片。優(yōu)選軸以約300rpm-2500rpm，更優(yōu)選約400rpm-1600rpm速度轉(zhuǎn)動。優(yōu)選，洗滌劑組分在高速混合器／密實(shí)器10中的平均停留時間優(yōu)選在約2秒-45秒，最優(yōu)選約5秒-15秒。該平均停留時間可方便和準(zhǔn)確地通過用生產(chǎn)量(例如千克／小時)除混合器／密實(shí)器的磨損重量來測定。在高速混合器／密實(shí)器10中制得的洗滌劑附聚物然后加入到低速或中速混合器／密實(shí)器16中，在其中進(jìn)一步進(jìn)行附聚和密實(shí)。在本發(fā)明方法中使用的該特定的中速混合器／密實(shí)器16應(yīng)當(dāng)包括液體分布和附聚工具，以便可同時進(jìn)行兩種技術(shù)操作。優(yōu)選中速混合器／密實(shí)器16例如是LodigeKM(犁式)混合器、DraisK-T160混合器或類似商標(biāo)的混合器。主中心旋轉(zhuǎn)軸速為約30-160rpm，更優(yōu)選約50-100rpm。在中速混合器／密實(shí)器16中的平均停留時間優(yōu)選是約0．25分鐘-15分鐘，最優(yōu)選停留時間是約0．5-10分鐘。該平均停留時間也可方便和準(zhǔn)確地通過用生產(chǎn)量(例如千克／小時)除穩(wěn)定狀態(tài)下的混合器／密實(shí)器的磨損重量來測定。液體分布是通過切刀來完成，通常切刀的尺寸小于旋轉(zhuǎn)軸的尺寸，其優(yōu)選以約3600rpm操作。根據(jù)本發(fā)明方法，高速混合器／密實(shí)器10和中速混合器／密實(shí)器16優(yōu)選相結(jié)合以產(chǎn)生所要求的能量，制得所需的附聚物。更具體地，本發(fā)明方法以約3×108-3×109格爾／千克-秒速度產(chǎn)生約5×1010-2×1012格爾／千克能量，以形成易流動的高密度洗滌劑附聚物。能量輸入和輸入速度可從有和沒有顆粒的中速混合器／密實(shí)器的功率讀數(shù)、顆粒在混合器／密實(shí)器中的停留時間和在混合器／密實(shí)器中的顆粒質(zhì)量來計(jì)算確定。這種計(jì)算對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是清楚的。從中速混合器／密實(shí)器16中出料的所制得的洗滌劑附聚物的密度至少是600g／l，更優(yōu)選約700g／l-800g／l。之后，洗滌劑附聚物在流化床干燥器18或類似設(shè)備中干燥得到高密度粒狀洗滌劑組合物，其備于包裝，并且在此時其可作為低用量密實(shí)型洗滌劑產(chǎn)品銷售。所制得的該組合物的洗滌劑附聚物的顆粒孔隙度優(yōu)選為約5％-20％，更優(yōu)選為約10％。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會容易認(rèn)識到低孔隙度的洗滌劑附聚物是一種密實(shí)或低用量的洗滌劑產(chǎn)品，本發(fā)明方法主要涉及這種產(chǎn)品。另外，密實(shí)的或密實(shí)化的洗滌劑附聚物的一個特征為相對粒度。本發(fā)明方法提供的附聚物的中值粒度一般為約400-700微米，更優(yōu)選為約475-600微米。這里所用的短語“中值粒度”指各個附聚物而非各個顆?；蛳礈靹╊w粒。上述孔隙度和粒度的組合使附聚物具有600g／l和更高的密度值。這一特征在低用量的洗衣洗滌劑以及其它顆粒組合物如洗餐具組合物的生產(chǎn)中特別有用。任選的方法步驟在本發(fā)明方法的任選步驟中，由流化床干燥器18出料的洗滌劑附聚物在本領(lǐng)域熟知的流化床冷卻器20或類似裝置中通過冷卻被進(jìn)一步調(diào)節(jié)。另一任選方法步驟包括在本發(fā)明方法的一個或多個下列位置處加入涂覆劑來改善流動性和／或降低洗滌劑組合物的過分附聚(1)涂覆劑可在流化床冷卻器20后面如涂覆劑物流22所示(優(yōu)選的)直接加入；(2)涂覆劑可在流化床干燥器18和流化床冷卻器20之間如涂覆劑物流24所示加入；(3)涂覆劑可在流化床干燥器18和中速混合器／密實(shí)器16之間如物流26所示加入；和／或(4)涂覆劑如物流28所示可直接加入中速混合器／密實(shí)器16和流化床干燥器18中。應(yīng)當(dāng)理解，涂覆劑可以圖1中所示的任一物流22、24、26和28或其結(jié)合方式加入。涂覆劑物流22是本發(fā)明方法中最優(yōu)選的。參見1996年5月14日授權(quán)的Capeci等的美國專利US5516448和1996年2月6日授權(quán)的Capeci等的美國專利US5489392。涂覆劑優(yōu)選選自硅鋁酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽及其混合物。涂覆劑還可是下文更詳述的改進(jìn)的助洗劑材料。然而，涂覆劑可以是助洗劑材料、硅鋁酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽等中的一種或多種的組合。涂覆劑不僅增強(qiáng)所得洗滌劑組合物的易流動性，這是消費(fèi)者所希望的，因?yàn)樵谑褂眠^程中它使洗滌劑容易舀取，而且通過防止或降低過分附聚也起到了控制附聚的作用，特別是當(dāng)直接加入中速混合器／密實(shí)器16中時。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，過分附聚可導(dǎo)致最終洗滌劑產(chǎn)品有非常不理想的流動性質(zhì)和美學(xué)性。任選地，本發(fā)明方法包括在混合器／密實(shí)器10和16之一或兩者中噴射一種附加的粘合劑的步驟。加入粘合劑目的是通過給洗滌劑組分提供“粘合”或“粘著”劑以增強(qiáng)附聚作用。粘合劑優(yōu)選選自水、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鹽、檸檬酸及其混合物。包括此處列出的那些的其它適宜的粘合劑材料描述于Beerse等人的美國專利5，108，646(Procter&amp;Gamble公司)中，其公開內(nèi)容在此引入作為參考。本發(fā)明方法預(yù)期的其它任選步驟包括在篩分裝置30中篩分過大尺寸的洗滌劑附聚物，該篩分裝置可采取各種形式，它包括但不局限于為洗滌劑成品所需粒度而選擇的常規(guī)篩子。其它任選步驟包括使附聚物進(jìn)行附加的干燥來對洗滌劑附聚物進(jìn)行調(diào)節(jié)。本方法的另一任選步驟為通過各種方法修整所得洗滌劑附聚物，這些方法包括噴霧和／或摻合其它常規(guī)洗滌劑組分，總起來說參考圖1的修整步驟32。例如，修整步驟包括把香料、增白劑和酶噴灑到附聚物成品上，以獲得一種更完美的洗滌劑組合物。這些技術(shù)和組分在本領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的。優(yōu)選，由本文所述方法實(shí)施方案制得的洗滌劑附聚物含有約20％-50％重量中鏈支化的表面活性劑、約10％-65％洗滌劑助洗劑例如硅鋁酸鹽和任選地最多到約40％重量的碳酸鈉。表面活性劑、助洗劑和碳酸鹽的含量可超出上述和下文給出的范圍而變化。噴霧干燥法可單獨(dú)使用一種或多種噴霧干燥技術(shù)或與上述的附聚方法結(jié)合使用來制備含有根據(jù)本發(fā)明的中鏈支化的表面活性劑的洗滌劑組合物?？墒褂靡环N或多種噴霧干燥塔來制備通常具有密度約500g／l或更低的粒狀洗衣洗滌劑。在該方法中，將最終洗滌劑組合物中熱穩(wěn)定的各種組分的含水料漿經(jīng)過噴霧干燥塔、使用常規(guī)技術(shù)、在約175℃-225℃下制成均勻的顆粒。如果噴霧干燥是作為這里總工藝的一部分，則可任選地使用如本文描述的另外的工藝步驟，以制得現(xiàn)今濃縮的低用量洗滌劑產(chǎn)品所要求的密度水平(即＞650g／l)。例如，得自噴霧干燥塔的噴霧干燥顆?？赏ㄟ^將液體例如水或非離子表面活性劑載入到該顆粒的孔隙中，和／或使它們經(jīng)過一個或多個高速混合器／密實(shí)器來進(jìn)一步密實(shí)。用于該方法的適合的高速混合器／密實(shí)器是上述的“LodigeCB30”或“LodigeCB30Recycler”，其包含一固定的圓筒形混合滾筒，其帶有中心旋轉(zhuǎn)軸，該軸上裝有混合／切削葉片。在使用中，將洗滌劑組合物的組分加入滾筒中，軸／葉片部件以100-2500rpm速度轉(zhuǎn)動以進(jìn)行徹底混合／密實(shí)化。參見1992年9月22日授權(quán)的Jacobs等的美國專利5149455。其它的這種設(shè)備包按商品名“ShugiGranulator”和“DraisK-TTP80”購得的設(shè)備。用于進(jìn)一步密實(shí)噴霧干燥顆粒的另外工藝步驟包括在中速混合器／密實(shí)器中研磨和附聚噴霧干燥的顆?；蚴怪冃?，以便得到具有更低孔隙度的顆粒。例如上述的“LodigeKM”(系列300或600)或“LodigePloughshare”混合器／密實(shí)器設(shè)備適用于該工藝步驟。其它適合的設(shè)備包括按商品名“DraisK-T160”購得的設(shè)備。使用中速混合器／密實(shí)器(例如LodigeKM)的該工藝步驟本身可單獨(dú)使用或按順序與上述的高速混合器／密實(shí)器(例如LodigeCB)結(jié)合使用，以達(dá)到所需的密度。本發(fā)明適用的其它類型的制粒設(shè)備包括在1942年12月29日授權(quán)的G．L．Heller的美國專利US2306898中公開的設(shè)備。雖然使用高速混合器／密實(shí)器，然后使用低速混合器／密實(shí)器可能更適合，但本發(fā)明也預(yù)期了相反順序的混合器／密實(shí)器工序?？墒褂靡韵赂鞣N參數(shù)中的一種或其組合以使本發(fā)明方法中的噴霧干燥顆粒的密實(shí)最佳，所述參數(shù)包括在混合器／密實(shí)器中的停留時間、設(shè)備的操作溫度、顆粒的溫度和／或組成、附加組分例如液體粘合劑和流動助劑的使用。例如，參見以下文獻(xiàn)中的方法1992年7月28日授權(quán)的Appel等的美國專利US5133924(在密實(shí)之前使噴霧干燥顆粒成為可變形的狀態(tài))；1987年1月20日授權(quán)的Delwel等的美國專利US4637891(用液體粘合劑和硅鋁酸鹽使噴霧干燥的顆粒制粒)；1988年2月23日授權(quán)的Kruse等的美國專利US4726908(用液體粘合劑和硅鋁酸鹽使噴霧干燥的顆粒制粒)；和1992年11月3日授權(quán)的Bortolotti等的美國專利US5160657(用液體粘合劑和硅鋁酸鹽涂覆密實(shí)的噴霧干燥顆粒)。混合法具體而言，本發(fā)明方法的其它方面包括將助洗劑材料與噴霧干燥的顆粒、附聚物或其混合物進(jìn)行混合。該混合步驟可通過將顆粒、附聚物或其組合與上述助洗劑材料和液體粘合劑在混合滾筒或其它類似設(shè)備中相結(jié)合而得到加強(qiáng)。任選地，在混合步驟之前，助洗劑材料可用上述的非離子表面活性劑或其它液體粘合劑涂覆，以便防止在浸入洗滌溶液之前(即在加工和儲存過程中)與其它洗滌劑組分(例如陰離子表面活性劑)的任何有害的相互作用。該液體粘合劑(例如非離子表面活性劑)涂層還改善了包括助洗劑材料在內(nèi)的洗滌劑組合物的流動性質(zhì)。其它方法在另一種方法實(shí)施方案中，高密度洗滌劑組合物可通過以下方法制備將陰離子表面活性劑例如本文所述的中鏈支化的表面活性劑的液態(tài)酸前體、堿性無機(jī)材料(例如碳酸鈉)和任選的其它洗滌劑組分加入高速混合器／密實(shí)器中(停留時間是5-30秒鐘)，以便制得含有部分或全部中和的陰離子表面活性劑鹽和其它起始洗滌劑組分的附聚物。然后在高速混合器／密實(shí)器中的物料可被送至中速混合器／密實(shí)器(例如LodigeKM)中，以進(jìn)一步附聚，得到最終的高密度洗滌劑組合物。在另一種方法實(shí)施方案中，將表面活性劑膏體在混合或擠壓設(shè)備例如雙螺旋擠壓機(jī)(例如Werner和Pfleiderer，Continua系列)中預(yù)混合或擠壓以結(jié)構(gòu)化用于更容易附聚的膏體。此外，可使用結(jié)構(gòu)劑例如聚合物、氫氧化鈉、氯化鈉、氫氧化鉀、硅酸鹽等以使該膏體更適合負(fù)載更高量的表面活性劑。參見1995年9月19日授權(quán)的Aouad等的美國專利US5451354。任選地，高密度洗滌劑組合物可通過以下方法制備將常規(guī)或密實(shí)的噴霧干燥洗滌劑顆粒與由本文所述的一種方法或其組合制備的洗滌劑附聚物以各種比例(例如顆粒與附聚物的重量比例為60∶40)混合。其它的附加組分例如酶、香料、增白劑等可噴到本文所述方法制備的附聚物、顆?；蚱浠旌衔镏谢蚺c之混合。本發(fā)明另一種方法涉及在冷輥上冷卻含有中鏈支化的表面活性劑的熔融表面活性劑膏體并形成料餅，之后該料餅被研磨成所需的粒度。該冷卻料餅可使用旋轉(zhuǎn)滾筒干燥器進(jìn)一步干燥。表面活性劑膏體在本發(fā)明中使用的粘彈性表面活性劑膏體具有粘彈性流體性質(zhì)，其可用通常使用的數(shù)學(xué)模型來描述，這種數(shù)學(xué)模型解釋了該膏體的剪切稀化性質(zhì)。該數(shù)學(xué)模型被稱為冪律模型(PowerLawModel)，并用以下關(guān)系式描述σ=Kγn其中σ=剪切應(yīng)力(達(dá)因／平方厘米)，K=稠度(泊·秒n-1)，γ=剪切速率(秒-1)，n=速率指數(shù)(無量綱)。該速率指數(shù)n為0-1。n越接近0，流體越剪切稀化。n越接近1，流體就越接近簡單的牛頓性質(zhì)，即恒定的粘度性質(zhì)。K可被解釋為在剪切速率1sec-1下的表觀粘度。在本文中，在該方法中使用的粘彈性表面活性劑膏體在70℃下具有稠度K約50000-約450000厘泊·秒n-1(500-2500泊·秒n-1)，更優(yōu)選約100000-約195000厘泊·秒n-1(1000-1950泊·秒n-1)，和最優(yōu)選約120000-約180000厘泊·秒n-1(1200-1800泊·秒n-1)。優(yōu)選該表面活性劑膏體具有剪切指數(shù)n為約0．05-約0．25，更優(yōu)選約0．08-約0．20，最優(yōu)選約0．10-約0．15。該表面活性劑膏體包括表面活性劑的混合物，該表面活性劑混合物包含本文上述的中鏈支化的表面活性劑化合物。在該組合物中，某些支化點(diǎn)(例如在上式中沿著R、R1和／或R2部分的鏈位置)比沿著表面活性劑骨架的其它支化點(diǎn)優(yōu)選。下式說明了根據(jù)本發(fā)明適用的單甲基支化的烷基Ab部分的中鏈支化范圍(即，哪些點(diǎn)發(fā)生支化)，優(yōu)選的中鏈支化范圍，和更優(yōu)選的中鏈支化范圍。應(yīng)當(dāng)注意到對于單甲基取代的表面活性劑，這些范圍排除了鏈的兩個端碳原子和與-X-B基團(tuán)緊接的碳原子。下式說明了根據(jù)本發(fā)明適用的二甲基取代的烷基Ab部分的中鏈支化范圍，優(yōu)選的中鏈支化范圍，和更優(yōu)選的中鏈支化范圍。以下更詳細(xì)說明根據(jù)本發(fā)明的適用于清洗組合物中的優(yōu)選的支化表面活性劑組合物。(1)中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明支化的表面活性劑組合物可包括兩種或多種具有下式的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明的表面活性劑混合物包括具有直鏈伯烷基硫酸鹽鏈骨架(即包括硫酸化的碳原子的最長線性碳鏈)的分子。這些烷基鏈骨架包含12-19個碳原子；和另外該分子包含具有總共至少14個碳原子，但不超過20個碳原子的支鏈伯烷基部分。此外，該表面活性劑混合物就支化的伯烷基部分具有大于14．5-約17．5的平均總碳原子數(shù)。因此，本發(fā)明混合物包含至少一種支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑化合物，其具有不少于12個碳原子或不多于19個碳原子的最長線性碳鏈，和包括支鏈的碳原子的碳原子總數(shù)必須至少為14，另外，對于支化伯烷基鏈，平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5。例如，在骨架中具有13個碳原子的總共C16碳的伯烷基硫酸鹽表面活性劑必須具有1、2或3個支化單元(即R、R1和／或R2)，由此該分子中碳原子總數(shù)是至少16。在該實(shí)例中，總共C16碳的要求可同等通過例如具有一個丙基支化單元或三個甲基支化單元來滿足。R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基(優(yōu)選氫或C1-C2烷基，更優(yōu)選氫或甲基，和最優(yōu)選甲基)，條件是R、R1和R2不都是氫。另外，當(dāng)z是1時，至少R或R1不是氫。盡管為了本發(fā)明的目的，上式的表面活性劑組合物不包括其中R、R1和R2單元都是氫的分子(即直鏈非支化的伯烷基硫酸鹽)，但應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，本發(fā)明組合物還可包含一些量的直鏈非支化的伯烷基硫酸鹽。另外，該直鏈非支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑可作為一種工藝結(jié)果存在，所述工藝是用于制備具有所需的本發(fā)明一種或多種中鏈支化的伯烷基硫酸鹽的表面活性劑混合物，或?yàn)榱伺渲葡礈靹┙M合物的目的，可將一些量的直鏈非支化的伯烷基硫酸鹽混入最終的產(chǎn)品配方中。另外，同樣認(rèn)識到，非硫酸化的中鏈支化的醇可占本發(fā)明組合物的一些量。這種物質(zhì)可因用于制備烷基硫酸鹽表面活性劑的醇不完全硫酸化的結(jié)果而存在，或這些醇可單獨(dú)與根據(jù)本發(fā)明的中鏈支化的烷基硫酸鹽表面活性劑一起加入本發(fā)明洗滌劑組合物中。M是氫或形成鹽的陽離子，這取決于合成方法。形成鹽的陽離子的實(shí)例是鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、具有下式的四烷基銨其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是氫、C1-C22亞烷基，C4-C22支化亞烷基，C1-C6烷醇，C1-C22亞鏈烯基，C4-C22支化亞鏈烯基，及其混合物。優(yōu)選的陽離子是銨(R3、R4、R5和R6都是氫)，鈉，鉀，一、二和三烷醇銨，及其混合物。本發(fā)明單烷醇銨化合物的R3為C1-C6烷醇，R4、R5和R6為氫；本發(fā)明二烷醇銨化合物的R3和R4為C1-C6烷醇，R5和R6為氫；本發(fā)明三烷醇銨化合物的R3、R4和R5為C1-C6烷醇，R6為氫。本發(fā)明優(yōu)選的烷醇銨鹽是具有下式的一、二和三季銨化合物H3N+CH2CH2OH，H2N+(CH2CH2OH)2，HN+(CH2CH2OH)3。優(yōu)選M是鈉，鉀和上述的C2烷醇銨鹽；最優(yōu)選是鈉。另外關(guān)于上式，w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；和w+x+y+z是8-14的整數(shù)。本發(fā)明優(yōu)選的表面活性劑混合物具有按該混合物的重量計(jì)至少0．001％，更優(yōu)選至少5％，最優(yōu)選至少20％的一種或多種具有下式的支化伯烷基硫酸鹽其中包括支鏈的總碳原子數(shù)是15-18，另外對于該表面活性劑混合物，在具有上式的支化伯烷基部分中的平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5；R1和R2各自獨(dú)立地是氫或C1-C3烷基；M是水溶性陽離子；x是0-11；y是0-11；z至少為2；和x+y+z是9-13；條件是R1和R2不都是氫。更優(yōu)選的是含有至少5％的包含一種或多種中鏈支化的伯烷基硫酸鹽的混合物的組合物，所說的混合物，其中x+y等于9，z至少為2。優(yōu)選表面活性劑混合物包含至少5％的R1和R2獨(dú)立地是氫、甲基的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽，條件是R1和R2不都為氫；x+y等于8、9或10，z至少為2。更優(yōu)選表面活性劑混合物包含至少20％的R1和R2獨(dú)立地是氫、甲基的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽，條件是R1和R2不都為氫；x+y等于8、9或10，z至少為2。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的洗滌劑組合物，例如一種適用于洗滌織物的洗滌劑組合物，其包含約0．001％-約99％的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑的混合物，所述混合物包含至少約5％(重量)具有下式的兩種或多種中鏈支化的烷基硫酸鹽或其混合物其中M表示一種或多種陽離子；a、b、d和e是整數(shù)，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中當(dāng)a+b=10時，a是2-9的整數(shù)和b是1-8的整數(shù)；當(dāng)a+b=11時，a是2-10的整數(shù)和b是1-9的整數(shù)；當(dāng)a+b=12時，a是2-11的整數(shù)和b是1-10的整數(shù)；當(dāng)a+b=13時，a是2-12的整數(shù)和b是1-11的整數(shù)；當(dāng)a+b=14時，a是2-13的整數(shù)和b是1-12的整數(shù)；當(dāng)a+b=15時，a是2-14的整數(shù)和b是1-13的整數(shù)；當(dāng)a+b=16時，a是2-15的整數(shù)和b是1-14的整數(shù)；當(dāng)d+e=8時，d是2-7的整數(shù)和e是1-6的整數(shù)；當(dāng)d+e=9時，d是2-8的整數(shù)和e是1-7的整數(shù)；當(dāng)d+e=10時，d是2-9的整數(shù)和e是1-8的整數(shù)；當(dāng)d+e=11時，d是2-10的整數(shù)和e是1-9的整數(shù)；當(dāng)d+e=12時，d是2-11的整數(shù)和e是1-10的整數(shù)；當(dāng)d+e=13時，d是2-12的整數(shù)和e是1-11的整數(shù)；當(dāng)d+e=14時，d是2-13的整數(shù)和e是1-12的整數(shù)。另外，對于該表面活性劑混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子總數(shù)為大于14．5-約17．5。另外，本發(fā)明表面活性劑組合物可包含具有下式的支化伯烷基硫酸鹽的混合物其中每個分子的包括支鏈的碳原子總數(shù)是14-20，另外，對于該表面活性劑混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子總數(shù)為大于14．5至約17．5；R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基，條件是R、R1和R2不都是氫；M是水溶性陽離子；w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；和w+x+y+z是8-14；條件是當(dāng)R2是C1-C3烷基時，z等于1的表面活性劑與z為2或大于2的表面活性劑的比例是至少約1∶1，優(yōu)選至少約1∶5，更優(yōu)選至少約1∶10，最優(yōu)選至少約1∶100。還優(yōu)選的是下述的表面活性劑組合物，當(dāng)R2是C1-C3烷基時，其包含少于約20％，優(yōu)選少于10％，更優(yōu)選少于5％，最優(yōu)選少于1％具有上式的其中z等于1的支化伯烷基硫酸鹽。優(yōu)選的單甲基支化的伯烷基硫酸鹽選自3-甲基十五烷醇硫酸鹽、4-甲基十五烷醇硫酸鹽、5-甲基十五烷醇硫酸鹽、6-甲基十五烷醇硫酸鹽、7-甲基十五烷醇硫酸鹽、8-甲基十五烷醇硫酸鹽、9-甲基十五烷醇硫酸鹽、10-甲基十五烷醇硫酸鹽、11-甲基十五烷醇硫酸鹽、12-甲基十五烷醇硫酸鹽、13-甲基十五烷醇硫酸鹽、3-甲基十六烷醇硫酸鹽、4-甲基十六烷醇硫酸鹽、5-甲基十六烷醇硫酸鹽、6-甲基十六烷醇硫酸鹽、7-甲基十六烷醇硫酸鹽、8-甲基十六烷醇硫酸鹽、9-甲基十六烷醇硫酸鹽、10-甲基十六烷醇硫酸鹽、11-甲基十六烷醇硫酸鹽、12-甲基十六烷醇硫酸鹽、13-甲基十六烷醇硫酸鹽、14-甲基十六烷醇硫酸鹽和其混合物。優(yōu)選的二甲基支化伯烷基硫酸鹽選自2，3-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，4-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，5-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，6-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，7-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，8-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，9-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，10-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，11-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，12-甲基十四烷醇硫酸鹽、2，3-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，4-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，5-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，6-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，7-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，8甲基十五烷醇硫酸鹽、2，9-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，10-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，11-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，12-甲基十五烷醇硫酸鹽、2，13-甲基十五烷醇硫酸鹽和其混合物。以下包含16個碳原子的具有一個支化單元的支化伯烷基硫酸鹽是適用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選支化表面活性劑的實(shí)例具有下式的5-甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的6-甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的7-甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的8-甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的9-甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的10-甲基十五烷基硫酸鹽其中M優(yōu)選是鈉。以下包含17個碳原子的具有兩個支化單元的支化伯烷基硫酸鹽是根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的支化表面活性劑的實(shí)例具有下式的2，5-二甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的2，6-二甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的2，7-二甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的2，8-二甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的2，9-二甲基十五烷基硫酸鹽具有下式的2，10-二甲基十五烷基硫酸鹽其中M優(yōu)選是鈉。(2)中鏈支化的伯烷基聚氧化烯表面活性劑本發(fā)明的支化表面活性劑組合物可包含一種或多種具有下式的中鏈支化的伯烷基聚氧化烯表面活性劑本發(fā)明的表面活性劑混合物包括具有直鏈伯聚氧化烯鏈骨架(即包括烷氧基化的碳原子的最長線性碳鏈)的分子。這些烷基鏈骨架包含12-19個碳原子；和另外該分子包含具有總共至少14個碳原子，但不超過20個碳原子的支化伯烷基部分。此外，該表面活性劑混合物就支化的伯烷基部分具有平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5。因此，本發(fā)明混合物包含至少一種聚氧化烯化合物，其具有不少于12個碳原子或不多于19個碳原子的最長線性碳鏈，和包括支鏈的碳原子總數(shù)必須至少為14，另外，對于支化伯烷基鏈，平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5。例如，在骨架中具有15個碳原子的總共C16碳(在烷基部分)的伯聚氧化烯表面活性劑必須具有甲基支化單元(R、R1或R2是甲基)，由此在該分子中碳原子總數(shù)是16。R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基(優(yōu)選氫或C1-C2烷基，更優(yōu)選氫或甲基，和最優(yōu)選甲基)，條件是R、R1和R2不都是氫。另外，當(dāng)z是1，至少R或R1不是氫。盡管為了本發(fā)明的目的，上式的表面活性劑組合物不包括其中R、R1和R2單元都是氫的分子(即直鏈非支化的伯聚氧化烯)，但應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，本發(fā)明組合物還可包含一些量的直鏈非支化的伯聚氧化烯。另外，該直鏈非支化的伯聚氧化烯表面活性劑可作為一種工藝的結(jié)果存在，所述工藝是用于制備具有所需的本發(fā)明中鏈支化的伯聚氧化烯的表面活性劑混合物，或?yàn)榱伺渲葡礈靹┙M合物的目的，可將一些量的直鏈非支化的伯聚氧化烯混入最終的產(chǎn)品配方中。另外，同樣應(yīng)認(rèn)識到，非烷氧基化的中鏈支化的醇可占本發(fā)明含聚氧化烯的組合物的一些量。這種物質(zhì)可因用于制備聚氧化烯表面活性劑的醇不完全烷氧基化的結(jié)果存在，或這些醇可單獨(dú)與根據(jù)本發(fā)明的中鏈支化的聚氧化烯表面活性劑一起加入本發(fā)明洗滌劑組合物中。另外，關(guān)于上式，w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；和w+x+y+z是8-14的整數(shù)。EO／PO是烷氧基部分，優(yōu)選選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，更優(yōu)選乙氧基，其中m為至少約1，優(yōu)選在約3-約30范圍，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15。(EO／PO)m部分可以是具有相應(yīng)于m的平均烷氧基化度分布(例如乙氧基化和／或丙氧基化)，或其可以是具有相應(yīng)于m準(zhǔn)確單元數(shù)值的烷氧基化(例如乙氧基化和／或丙氧基化)的單一特定鏈。本發(fā)明優(yōu)選的表面活性劑混合物按該混合物的重量計(jì)具有至少0．001％，更優(yōu)選至少5％，最優(yōu)選至少20％的一種或多種具有下式的中鏈支化的伯烷基聚氧化烯其中包括支鏈的總碳原子數(shù)是15-18，另外對于該表面活性劑混合物，在具有上式的支化伯烷基部分中的平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5；R1和R2各自獨(dú)立地是氫或C1-C3烷基；x是0-11；y是0-11；z至少為2；和x+y+z是9-13；條件是R1和R2不都是氫；和EO／PO是烷氧基部分，其選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，更優(yōu)選乙氧基，其中m至少為約1，優(yōu)選為約3-約30，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15。更優(yōu)選的是含有至少5％的包含一種或多種中鏈支化的伯聚氧化烯的混合物的組合物，其中z至少為2。優(yōu)選，表面活性劑混合物包含至少5％，優(yōu)選至少約20％的R1和R2獨(dú)立地是氫或甲基的中鏈支化的伯烷基聚氧化烯，條件是R1和R2不都為氫；x+y等于8、9或10，z至少為2。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的洗滌劑組合物，例如一種適用于洗滌織物的洗滌劑組合物，其包含約0．001％-約99％中鏈支化的伯烷基聚氧化烯表面活性劑的混合物，所述混合物包含至少約5％(重量)具有下式的一種或多種中鏈支化的烷基聚氧化烯或其混合物其中a、b、d和e是整數(shù)，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中當(dāng)a+b=10時，a是2-9的整數(shù)和b是1-8的整數(shù)；當(dāng)a+b=11時，a是2-10的整數(shù)和b是1-9的整數(shù)；當(dāng)a+b=12時，a是2-11的整數(shù)和b是1-10的整數(shù)；當(dāng)a+b=13時，a是2-12的整數(shù)和b是1-11的整數(shù)；當(dāng)a+b=14時，a是2-13的整數(shù)和b是1-12的整數(shù)；當(dāng)a+b=15時，a是2-14的整數(shù)和b是1-13的整數(shù)；當(dāng)a+b=16時，a是2-15的整數(shù)和b是1-14的整數(shù)；當(dāng)d+e=8時，d是2-7的整數(shù)和e是1-6的整數(shù)；當(dāng)d+e=9時，d是2-8的整數(shù)和e是1-7的整數(shù)；當(dāng)d+e=10時，d是29的整數(shù)和e是1-8的整數(shù)；當(dāng)d+e=11時，d是2-10的整數(shù)和e是1-9的整數(shù)；當(dāng)d+e=12時，d是2-11的整數(shù)和e是1-10的整數(shù)；當(dāng)d+e=13時，d是2-12的整數(shù)和e是1-11的整數(shù)；當(dāng)d+e=14時，d是2-13的整數(shù)和e是1-12的整數(shù)。另外，對于該表面活性劑混合物，具有上式的支化伯烷基部分中的平均碳原子總數(shù)為大于14．5-約17．5；和EO／PO是烷氧基部分，其選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，其中m至少為約1，優(yōu)選為約3-約30，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15。另外，本發(fā)明表面活性劑組合物可包含具有下式的支化伯烷基聚氧化烯的混合物其中每個分子的包括支鏈的碳原子總數(shù)是14-20，另外，對于該表面活性劑混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子總數(shù)為大于14．5至約17．5；R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基，條件是R、R1和R2不都是氫；w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；和w+x+y+z是8-14；EO／PO是烷氧基部分，其優(yōu)選選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，其中m至少為約1，優(yōu)選約3-約30，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15；條件是當(dāng)R2是C1-C3烷基時，z等于2或大于2的表面活性劑與z為1的表面活性劑的比例是至少約1∶1，優(yōu)選至少約1．5∶1，更優(yōu)選至少約3∶1，最優(yōu)選至少約4∶1。還優(yōu)選的是下述的表面活性劑組合物當(dāng)R2是C1-C3烷基時，其包含少于約50％，優(yōu)選少于約40％，更優(yōu)選少于約25％，最優(yōu)選少于約20％具有上式的其中z等于1的支化伯烷基聚氧化烯。優(yōu)選的單甲基支化的伯烷基乙氧基化物選自3-甲基十五烷醇乙氧基化物、4-甲基十五烷醇乙氧基化物、5-甲基十五烷醇乙氧基化物、6-甲基十五烷醇乙氧基化物、7-甲基十五烷醇乙氧基化物、8-甲基十五烷醇乙氧基化物、9-甲基十五烷醇乙氧基化物、10-甲基十五烷醇乙氧基化物、11-甲基十五烷醇乙氧基化物、12-甲基十五烷醇乙氧基化物、13-甲基十五烷醇乙氧基化物、3-甲基十六烷醇乙氧基化物、4-甲基十六烷醇乙氧基化物、5-甲基十六烷醇乙氧基化物、6-甲基十六烷醇乙氧基化物、7-甲基十六烷醇乙氧基化物、8-甲基十六烷醇乙氧基化物、9-甲基十六烷醇乙氧基化物、10-甲基十六烷醇乙氧基化物、11-甲基十六烷醇乙氧基化物、12-甲基十六烷醇乙氧基化物、13-甲基十六烷醇乙氧基化物、14-甲基十六烷醇乙氧基化物和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度為約5-約15。優(yōu)選的二甲基支化伯烷基乙氧基化物選自2，3-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，4-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，5-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，6-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，7-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，8-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，9-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，10-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，11-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，12-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，3-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，4-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，5-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，6-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，7-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，8-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，9-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，10-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，11-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，12-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，13-甲基十五烷醇乙氧基化物和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度為約5-約15。(3)中鏈支化的伯烷基烷氫基化硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明的支化表面活性劑組合物可包括一種或多種(優(yōu)選兩種或多種的混合物)具有下式的中鏈支化的伯烷基烷氧基化硫酸鹽本發(fā)明的表面活性劑混合物包括具有直鏈伯烷氧基化硫酸鹽鏈骨架(即包括烷氧基-硫酸化的碳原子的最長線性碳鏈)的分子。這些烷基鏈骨架包含12-19個碳原子；和另外該分子包含具有總共至少14個碳原子，但不超過20個碳原子的支化伯烷基部分。此外，該表面活性劑混合物就支化的伯烷基部分具有平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5。因此，本發(fā)明混合物包含至少一種烷氧基化硫酸鹽化合物，其具有不少于12個碳原子或不多于19個碳原子的最長線性碳鏈，和包括支鏈的碳原子總數(shù)必須至少為14，另外，對于支化伯烷基鏈，平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5。例如，在骨架中具有15個碳原子的總共C16碳(在烷基鏈中)的伯烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑必須具有甲基支化單元(R、R1或R2是甲基)，由此在該分子的伯烷基部分中的碳原子總數(shù)是16。R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基(優(yōu)選氫或C1-C2烷基，更優(yōu)選氫或甲基，和最優(yōu)選甲基)，條件是R、R1和R2不都是氫。另外，當(dāng)z是1時，至少R或R1不是氫。盡管為了本發(fā)明目的，上式的表面活性劑組合物不包括其中R、R1和R2單元都是氫的分子(即直鏈非支化的伯烷氧基化硫酸鹽)，但應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，本發(fā)明組合物還可包含一些量的直鏈非支化的伯烷氧基化硫酸鹽。另外，該直鏈非支化的伯烷氧基化硫酸鹽表面活性劑可作為一種工藝的結(jié)果存在，所述工藝是用于制備具有根據(jù)本發(fā)明所需的中鏈支化的伯烷氧基化硫酸鹽的表面活性劑混合物，或?yàn)榱伺渲葡礈靹┙M合物的目的，可將一些量的直鏈非支化的伯烷氧基化硫酸鹽混入最終的產(chǎn)品配方中。還應(yīng)認(rèn)識到一些量的中鏈支化的烷基硫酸鹽可以存在于組合物中。這一般是由于制備本發(fā)明適用的烷氧基化硫酸鹽所用的中鏈支化的醇在不完全烷氧基化后，剩余的非烷氧基化的醇硫酸化的結(jié)果。但應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，也可以考慮向本發(fā)明組合物中單獨(dú)加入這種中鏈支化的烷基硫酸鹽。另外，同樣應(yīng)認(rèn)識到，非硫酸化的中鏈支化的醇(包括聚氧化烯醇)可占本發(fā)明含烷氧基化硫酸鹽的組合物的一些量。這種物質(zhì)可因用于制備烷氧基化硫酸鹽表面活性劑的醇(烷氧基化或非烷氧基化的)不完全硫酸化的結(jié)果存在，或這些醇可單獨(dú)與根據(jù)本發(fā)明的中鏈支化的烷氧基化硫酸鹽表面活性劑一起加入本發(fā)明洗滌劑組合物中。M如上所述。另外關(guān)于上式，w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；和w+x+y+z是8-14的整數(shù)。EO／PO是烷氧基部分，優(yōu)選選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，其中m至少為約0．01，優(yōu)選約0．1-約30，更優(yōu)選約0．5-約10，最優(yōu)選約1-約5．(EO／PO)m部分可以是具有相應(yīng)于m的平均烷氧基化度分布(例如乙氧基化和／或丙氧基化)，或其可以是具有相應(yīng)于m準(zhǔn)確單元數(shù)值的烷氧基化(例如乙氧基化和／或丙氧基化)的單一特定鏈。本發(fā)明優(yōu)選的表面活性劑混合物具有至少0．001％，更優(yōu)選至少5％，最優(yōu)選至少20％(重量)的一種或多種具有下式的中鏈支化的伯烷基烷氧基化硫酸鹽的混合物其中包括支鏈的總碳原子數(shù)是15-18，另外對于該表面活性劑混合物，在具有上式的支化伯烷基部分中的平均總碳原子數(shù)為大于14．5-約17．5；R1和R2各自獨(dú)立地是氫或C1-C3烷基；M是水溶性陽離子；x是0-11；y是0-11；z至少為2；和x+y+z是9-13；條件是R1和R2不都是氫；和EO／PO是烷氧基部分，其選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，其中m至少為約0．01，優(yōu)選約0．1-約30，更優(yōu)選約0．5-約10，最優(yōu)選約1-約5．更優(yōu)選的是含有至少5％的包含一種或多種其中z至少為2的中鏈支化的伯烷氧基化硫酸鹽的混合物的組合物。優(yōu)選該表面活性劑混合物包含至少5％，優(yōu)選至少約20％的R1和R2獨(dú)立地是氫或甲基的中鏈支化的伯烷基烷氧基化硫酸鹽，條件是R1和R2不都為氫；x+y等于8、9或10，z至少為2。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的洗滌劑組合物，例如一種適用于洗滌織物的洗滌劑組合物，其包含約0．001％-約99％中鏈支化的伯烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑的混合物，該混合物包含至少約5％(重量)具有下式的一種或多種中鏈支化的烷基烷氧基化硫酸鹽或其混合物其中M表示一種或多種陽離子；a、b、d和e是整數(shù)，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中當(dāng)a+b=10時，a是2-9的整數(shù)和b是1-8的整數(shù)；當(dāng)a+b=11時，a是2-10的整數(shù)和b是1-9的整數(shù)；當(dāng)a+b=12時，a是2-11的整數(shù)和b是1-10的整數(shù)；當(dāng)a+b=13時，a是2-12的整數(shù)和b是1-11的整數(shù)；當(dāng)a+b=14時，a是2-13的整數(shù)和b是1-12的整數(shù)；當(dāng)a+b=15時，a是2-14的整數(shù)和b是1-13的整數(shù)；當(dāng)a+b=16時，a是2-15的整數(shù)和b是1-14的整數(shù)；當(dāng)d+e=8時，d是2-7的整數(shù)和e是1-6的整數(shù)；當(dāng)d+e=9時，d是2-8的整數(shù)和e是1-7的整數(shù)；當(dāng)d+e=10時，d是29的整數(shù)和e是1-8的整數(shù)；當(dāng)d+e=11時，d是2-10的整數(shù)和e是1-9的整數(shù)；當(dāng)d+e=12時，d是2-11的整數(shù)和e是1-10的整數(shù)；當(dāng)d+e=13時，d是2-12的整數(shù)和e是1-11的整數(shù)；當(dāng)d+e=14時，d是2-13的整數(shù)和e是1-12的整數(shù)。另外，對于該表面活性劑混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子總數(shù)為大于14．5-約17．5；和EO／PO是烷氧基部分，其選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，其中m至少為約0．01，優(yōu)選約0．1-約30，更優(yōu)選約0．5-約10，最優(yōu)選約1-約5。另外，本發(fā)明表面活性劑組合物可包含具有下式的支化伯烷基烷氧基化硫酸鹽的混合物其中每個分子的包括支鏈的碳原子總數(shù)是14-20，另外，對于該表面活性劑混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子總數(shù)為大于14．5至約17．5；R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基，條件是R、R1和R2不都是氫；M是水溶性陽離子；w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是至少1的整數(shù)；和w+x+y+z是8-14；EO／PO是烷氧基部分，優(yōu)選選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基／丙氧基基團(tuán)，其中m至少為約0．01，優(yōu)選在約0．1-約30范圍，更優(yōu)選約0．5-約10，最優(yōu)選約1-約5；條件是當(dāng)R2是C1-C3烷基時，z等于2或大于2的表面活性劑與z為1的表面活性劑的比例是至少約1∶1，優(yōu)選至少約1．5∶1，更優(yōu)選至少約3∶1，最優(yōu)選至少約4∶1。還優(yōu)選的是下述的表面活性劑組合物，當(dāng)R2是C1-C3烷基時，其包含少于約50％，優(yōu)選少于約40％，更優(yōu)選少于約25％，最優(yōu)選少于約20％具有上式的其中z等于1的支化伯烷基烷氧基化硫酸鹽。優(yōu)選的單甲基支化的伯烷基乙氧基化硫酸鹽選自3-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、4-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、5-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、6-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、7-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、8-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、9-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、10-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、11-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、12-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、3-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、4-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、5-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、6-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、7-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、8-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、9-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、10-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、11-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、12-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、13-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽、14-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸鹽和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度為約0．1-約10。優(yōu)選的二甲基支化伯烷基乙氧基化硫酸鹽選自2，3-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，4-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，5-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，6-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，7-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，8-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，9-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，10-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，11-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，12-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，3-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，4-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，5-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，6-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，7-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，8-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，9-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，10-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，11-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，12-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽、2，13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸鹽和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度為約0．1-約10。該膏體可包括輔助的表面活性劑，例如選自非BAS的陰離子、非離子、兩性離子、兩性和陽離子類型的那些表面活性劑和其相容的混合物。適合于本發(fā)明的洗滌劑表面活性劑描述在Norris的1972年5月23日授權(quán)的US3664961和Laughlin等的1975年12月30日授權(quán)的US3919678中，這兩篇文獻(xiàn)在本文引用作參考。適用的陽離子表面活性劑還包括在以下文獻(xiàn)中描述的那些Cockrell的1980年9月16日授權(quán)的US4222905和Murphy的1980年12月16日授權(quán)的US4239659，這兩篇文獻(xiàn)也在本文引用作參考。以下是在本發(fā)明表面活性劑膏體中適用的輔助洗滌劑表面活性劑的代表性實(shí)例。高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂類”是本發(fā)明組合物中有用的陰離子表面活性劑。它包括含有約8至約24個碳原子，優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的堿金屬皂，例如鈉、鉀，銨和烷醇銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化或通過游離脂肪酸的中和來制備。特別有用的是來源于椰子油和牛油的混合脂肪酸的鈉和鉀鹽，即牛油和椰油鈉和鉀皂。另外適用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑包括有機(jī)硫酸化反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬、銨和烷醇銨鹽，在它們的分子結(jié)構(gòu)中具有約10至約20個碳原子的直鏈烷基和磺酸或硫酸酯基。(術(shù)語“烷基”中包括?；耐榛糠?。這類合成表面活性劑的實(shí)例是烷基硫酸鈉和鉀，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18碳原子)得到的那些，例如從還原牛油或椰子油的甘油酯產(chǎn)生的那些高級醇；和烷基苯磺酸鈉和鉀，其中烷基含有約9至約15個碳原子，為直鏈構(gòu)型，例如在美國專利2，220，099和2，477，383中描述的那些類型。特別有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基的平均碳原子數(shù)是約11至約13，其縮寫為C11-C13LAS。適用于本發(fā)明的其它陰離子表面活性劑是烷基甘油醚磺酸鈉，特別是由牛油和椰子油得到的高級醇的那些醚磺酸鹽；椰子油脂肪酸甘油單酯磺酸鈉和硫酸鈉；環(huán)氧乙烷的鈉或鉀鹽，其中的烷基含有約8至約12個碳原子；和烷基環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉或鉀鹽，其每分子含有約1至約10單元的環(huán)氧乙烷，其中的烷基含有約10至約20個碳原子。此外，適合的陰離子表面活性劑包括a-磺化的脂肪酸酯的水溶性鹽，在其脂肪酸基中含有約6至約20個碳原子，在酯基中含有約1至約10個碳原子；2-酰氧基-烷烴-1-磺酸的水溶性鹽，在其?；泻屑s2至約9個碳原子，在烷烴部分含有約9至約23個碳原子；烷基醚硫酸鹽，其烷基中含有約10至約20個碳原子和含有約1至約30摩爾環(huán)氧乙烷；含有約12至約20個碳原子的烯烴和石蠟磺酸的水溶性鹽；和β-烷氧基烷烴磺酸鹽，在其烷基中含有約1至約3個碳原子，在烷烴部分中含有約8至約20個碳原子。優(yōu)選的輔助陰離子表面活性劑是C10-18直鏈烷基苯磺酸鹽和C10-18烷基硫酸鹽。如果需要，低水份含量的(低于約25％水)烷基硫酸鹽膏體可以是表面活性劑膏體中唯一的組分。最優(yōu)選的是直鏈或支鏈的以及任何伯、仲或叔C10-18烷基硫酸鹽。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案是其中的表面活性劑膏體包含約20％-約40％C10-13直鏈烷基苯磺酸鈉和C12-16烷基硫酸鈉按重量比為約2∶1-1∶2的混合物。該洗滌劑組合物另一優(yōu)選的實(shí)施方案包括C10-18烷基硫酸鹽和C10-18烷基乙氧基硫酸鹽按重量比約80∶20的混合物。水溶性的非離子表面活性劑也適合用于本發(fā)明中。這種非離子型物質(zhì)包括由烯化氧基團(tuán)(疏水性的)與可以是脂族或烷基芳族性質(zhì)的有機(jī)疏水化合物縮合產(chǎn)生的那些化合物。與任何特定的疏水基縮合的聚氧化烯基團(tuán)的長度可容易地被調(diào)節(jié)以得到在親水和疏水片段之間具有所需平衡度的水溶性化合物。適合的非離子表面活性劑包括烷基酚聚環(huán)氧乙烷縮合物，例如具有為直鏈或支鏈構(gòu)型的含約6至約15個碳原子的烷基的烷基酚，按每摩爾烷基酚計(jì)，與約3-12摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。包括含有8-22個碳原子的為直鏈或支鏈構(gòu)型的脂肪醇，按每摩爾醇計(jì)，與3-12摩爾環(huán)氧乙烷的水溶性和水可分散的縮合產(chǎn)物。適用于本發(fā)明的另外一組非離子表面活性劑是半極性非離子表面活性劑，其包括水溶性氧化胺，其含有約10-18個碳原子的一個烷基部分，和選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基部分的2個部分；水溶性氧化膦，其含有約10-18個碳原子的一個烷基部分，和選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基的2個部分；和水溶性亞砜，其含有約10-18個碳原子的一個烷基部分，和選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基部分的1個部分。優(yōu)選的非離子表面活性劑具有式R1(OC2H4)nOH，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-約80。特別優(yōu)選的是每摩爾C12-C15醇與約5-約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如，每摩爾C12-C13醇與約6．5摩爾環(huán)氧乙烷縮合。另外適合的非離子表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺。實(shí)例是N-甲基N-1-脫氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脫氧葡糖基油酰胺。制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可參見Wi1son的US2965576和Schwartz的US2703798，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。兩性表面活性劑包括雜環(huán)仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈，并且其中的一個脂族取代基含有約8-18個碳原子，至少一個脂族取代基含有陰離子性的水溶性基團(tuán)。兩性離子表面活性劑包括脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物，其中一個脂族取代基含有約8-18個碳原子。陽離子表面活性劑也可包括在本發(fā)明中。陽離子表面活性劑包括多種化合物，特征在于陽離子上的一個或多個有機(jī)疏水基團(tuán)和通常與酸基相連的季氮原子。五價的氮環(huán)化合物也被認(rèn)為是季氮化合物。適合的陰離子是鹵化物、甲基硫酸鹽和氫氧化物。叔胺在洗滌溶液pH值低于約8．5下具有類似于陽離子表面活性劑的特性。本發(fā)明適用的這些和其它陽離子表面活性劑的更詳細(xì)的公開內(nèi)容可參見Cambre的1980年10月14日授權(quán)的US4228044，其在本文引用作參考。陽離子表面活性劑通常被用于洗滌劑組合物中，以提供織物柔軟和／或抗靜電作用。能提供一些柔軟作用并且是本發(fā)明優(yōu)選的抗靜電劑是在Baskerville，Jr．等的1976年2月3日授權(quán)的US3936537中描述的季銨鹽，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。干起始洗滌劑組分本發(fā)明組合物可含有所有方式的有機(jī)水溶性洗滌劑化合物，因?yàn)橹磩┎牧吓c所有這種材料是相容的。除了去污表面活性劑外，在洗滌劑組合物中還優(yōu)選包括至少一種適合的輔助洗滌劑組分。該輔助洗滌劑組分優(yōu)選選自助洗劑、酶、漂白劑、漂白活化劑、抑泡劑、污垢解脫劑、增白劑、香料、水溶助長劑、染料、顏料、聚合分散劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、加工助劑、結(jié)晶助劑和其混合物。以下所列的可用于本發(fā)明組合物中的洗滌劑組分和其混合物是洗滌劑組分的代表例，但不意味著作限制?？墒褂靡环N或多種助洗劑與本文所述的助洗劑材料結(jié)合來進(jìn)一步改善本發(fā)明所述組合物的性能。例如，助洗劑可選自硅鋁酸鹽、結(jié)晶層狀硅酸鹽、MAP沸石、檸檬酸鹽、無定形硅酸鹽、多羧酸鹽、碳酸鈉和它們的混合物。當(dāng)使用中鏈支化的表面活性劑的液體酸前體時，碳酸鈉組分可用作無機(jī)堿性材料。其它適合的輔助助洗劑在下文描述。優(yōu)選的助洗劑包括硅鋁酸鹽離子交換材料和碳酸鈉。本發(fā)明使用的作為洗滌劑助洗劑的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有高鈣離子交換能力和高交換速率。不打算受理論的限制，相信這種高鈣離子交換速率和能力是由制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法產(chǎn)生的幾種互關(guān)因素的函數(shù)。關(guān)于這一點(diǎn)，本文使用的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是按Corkill等的美國專利US4605509(Procter&amp;Gamble)制備，其公開的內(nèi)容在本文引用作參考。硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是“鈉”形式，因?yàn)榇斯桎X酸鹽的鉀和氫形式不具有如鈉形式提供的高交換速率和能力。此外，硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是過干燥的形式，以便于生產(chǎn)如本文所述的松脆的洗滌劑附聚物。本發(fā)明使用的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有使其作為洗滌劑助洗劑最有效的粒徑。這里使用的術(shù)語“粒徑”表示按常規(guī)分析技術(shù)測定的所給硅鋁酸鹽離子交換材料的平均粒徑，例如用顯微鏡測定技術(shù)和掃描電子顯微鏡(SEM)。硅鋁酸鹽優(yōu)選的粒徑為約0．1-10微米，更優(yōu)選約0．5-9微米。最優(yōu)選，該粒徑為約1-8微米。硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有下式Naz[(AlO2)z·(SiO2)y]xH2O其中z和y是至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比是約1-5，x為約10-264。更優(yōu)選硅鋁酸鹽具有下式Na12[(AlO2)12·(SiO2)12]xH2O其中x為約20至約30，尤其是約27。這些優(yōu)選的硅鋁酸鹽是可商購的，例如按商品名沸石A、沸石B和沸石X商購。另外，適用于本發(fā)明的天然產(chǎn)生的或合成得到的硅鋁酸鹽離子交換材料可按Krummel等的美國專利US3985669中所述方法制備，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。本文使用的硅鋁酸鹽特征還在于它們的離子交換能力，其至少為約200毫克當(dāng)量CaCO3硬度／克，按無水基計(jì)算，優(yōu)選為約300-352毫克當(dāng)量CaCO3硬度／克。此外，該硅鋁酸鹽離子交換材料特征還在于它們的鈣離子交換速率，其至少為約2格令Ca++／加侖／分鐘／-克／加侖，更優(yōu)選在約2格令Ca++／加侖／分鐘／-克／加侖至約6格令Ca++／加侖／分鐘／-克／加侖范圍。為了使本發(fā)明更容易理解，參考以下實(shí)施例，其只是用于說明并不對范圍作限制。實(shí)施例1該實(shí)施例說明了制備易流動的、松脆的、高密度洗滌劑組合物的本發(fā)明方法。將各洗滌劑原料組分的兩股進(jìn)料物流以2800千克／小時的速度連續(xù)地加入LodigeCB-30混合器／密實(shí)器中，其中的一股進(jìn)料物流包含含有表面活性劑和水的表面活性劑膏體，其它的一股進(jìn)料物流含有干洗滌劑原料，其中含有硅鋁酸鹽和碳酸鈉。LodigeCB-30混合器／密實(shí)器的軸旋轉(zhuǎn)速度是約1400rpm，平均停留時間是約10秒。將LodigeCB-30混合器／密實(shí)器中的物質(zhì)連續(xù)地加入LodigeKM600混合器／密實(shí)器中，以進(jìn)一步附聚，其中平均停留時間是約30秒。然后將得到的洗滌劑附聚物加入流化床干燥器中，然后加入流化床冷卻器中，平均停留時間分別是約10分鐘和15分鐘。在LodigeKM600混合器／密實(shí)器后，加入涂覆劑硅鋁酸鹽以控制和抑制過分的附聚。然后用常規(guī)篩分設(shè)備篩分洗滌劑附聚物，得到均勻的粒度分布。從運(yùn)行了三次加工的流化床冷卻器出料的洗滌劑附聚物的組成列在下表1中表1在整飾步驟中，將其它洗滌劑組分包括香料、酶和其它少量組分噴到上述的附聚物中，得到成品洗滌劑組合物。由本發(fā)明方法制備的總的成品洗滌劑組合物的相對比例表示在下表Ⅱ中表Ⅱ1中鏈支化的C16．5烷基硫酸鹽(“BAS”)，C14-15烷基硫酸鹽(“AS”)和C12-13直鏈烷基苯磺酸鹽(“LAS”)表面活性劑的混合物。2從ShellOil公司商購的C12-13烷基乙氧基化物(EO=6．5)。所制得的洗滌劑組合物的密度是796g／l，中值粒度為613微米。<tablesid="table5"num="005"><table>C12-13直鏈烷基苯磺酸鈉6．06．0C14-15烷基乙氧基化硫酸鈉3．03．0硅酸鈉1．01．0增白劑2460．30．3碳酸鈉7．07．0DTPA10．50．5混合的附聚物C14-15烷基硫酸鈉3．05．0C12-13直鏈烷基苯磺酸鈉1．02．0C16．5烷基硫酸鈉(中鏈支化的)3．07．0碳酸鈉4．04．0聚乙二醇(MW=4000)1．01．0混合物C12-15烷基乙氧基化物(EO=7)2．02．0香料0．30．3聚乙烯基吡咯烷酮0．50．5聚乙烯基吡啶N-氧化物0．50．5聚乙烯基吡咯烷酮-聚乙烯基咪唑0．50．5二硬脂胺和枯烯磺酸2．02．0污垢解脫聚合物20．50．5Lipolase脂肪酶(100．000LU／I)40．50．5Termamyl淀粉酶(60KNU／g)50．30．3CARZYME纖維素酶(1000CEVU／g)40．30．3蛋白酶(40mg／g)50．50．5NOBS35．05．0過碳酸鈉12．012．0聚二甲基硅氧烷0．30．3微量組分(水等)平衡量平衡量總計(jì)100．0100．0</table></tables>1二亞乙基三胺五乙酸2根據(jù)1995年5月16日授權(quán)給Gosselink等的美國專利US5415807制備的。3壬酰氧基苯磺酸鹽4從NovoNordiskA／S購得5從Genencor購得。6從Ciba-Geigy購得。這樣已詳細(xì)描述了本發(fā)明，在不脫離本發(fā)明范圍下可作各種變化，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯然的，并且不認(rèn)為本發(fā)明限制在說明書中所述的內(nèi)容。權(quán)利要求1．一種連續(xù)制備高密度洗滌劑組合物的方法，特征在于以下步驟(A)連續(xù)地將洗滌劑表面活性劑膏體和干洗滌劑原料混合入高速混合器／密實(shí)器中，得到洗滌劑附聚物，其中所述表面活性劑膏體與所述干洗滌劑原料的比例為1∶10-10∶1，所述表面活性劑膏體含有下式的中鏈支化的表面活性劑化合物Ab-X-B其中(a)Ab是疏水性的總碳原子數(shù)為C9-C22，優(yōu)選C12-C18的中鏈支化的烷基部分，其具有(1)與-X-B部分連接的在8-21個碳原子范圍的最長線性碳鏈；(2)從該最長線性碳鏈上支化的一個或多個C1-C3烷基部分；(3)至少一個支鏈烷基部分直接與最長線性碳鏈上的從與-X-B部分連接的碳#1數(shù)起的2-碳位置至端碳原子減去2個碳的ω-2碳位置之間的碳原子連接；和(4)該表面活性劑組合物上式的Ab-X部分具有平均總碳原子數(shù)為大于14．5-18；(b)B是親水部分，其選自硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚氧化烯、烷氧基化的硫酸鹽、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸鹽、聚葡糖酸鹽、聚磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽、聚烷氧基化羧酸鹽、葡糖酰胺、?；撬猁}、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙磺酸鹽、二烷醇酰胺、單烷醇酰胺、單烷醇酰胺硫酸鹽、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脫水山梨糖醇酯、氨基烷烴磺酸鹽(ammonioalkanesulfonate)、酰氨基丙基甜菜堿、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基烷基化季銨鹽、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基化氧丙基季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸；和(c)X是-CH2-；(B)在中速混合器／密實(shí)器中混合所述洗滌劑附聚物以進(jìn)一步密實(shí)和附聚所述洗滌劑附聚物；和(C)干燥所述洗滌劑附聚物，以便形成所述高密度洗滌劑組合物。2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中Ab部分是下式支化的伯烷基部分其中該式支化的伯烷基部分包括R、R1和R2支鏈的總碳原子數(shù)是13-19；R、R1和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，條件是R、R1和R2不都是氫，和當(dāng)z是0時，至少R或R1不是氫；w是0-13的整數(shù)；x是0-13的整數(shù)；y是0-13的整數(shù)；z是0-13的整數(shù)；并且w+x+y+z是7-13。3．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中Ab部分是具有選自下式的支化的伯烷基部分或其混合物其中a、b、d和e是整數(shù)，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中當(dāng)a+b=10時，a是2-9的整數(shù)和b是1-8的整數(shù)；當(dāng)a+b=11時，a是2-10的整數(shù)和b是1-9的整數(shù)；當(dāng)a+b=12時，a是2-11的整數(shù)和b是1-10的整數(shù)；當(dāng)a+b=13時，a是2-12的整數(shù)和b是1-11的整數(shù)；當(dāng)a+b=14時，a是2-13的整數(shù)和b是1-12的整數(shù)；當(dāng)a+b=15時，a是2-14的整數(shù)和b是1-13的整數(shù)；當(dāng)a+b=16時，a是2-15的整數(shù)和b是1-14的整數(shù)；當(dāng)d+e=8時，d是2-7的整數(shù)和e是1-6的整數(shù)；當(dāng)d+e=9時，d是2-8的整數(shù)和e是1-7的整數(shù)；當(dāng)d+e=10時，d是2-9的整數(shù)和e是1-8的整數(shù)；當(dāng)d+e=11時，d是2-10的整數(shù)和e是1-9的整數(shù)；當(dāng)d+e=12時，d是2-11的整數(shù)和e是1-10的整數(shù)；當(dāng)d+e=13時，d是2-12的整數(shù)和e是1-11的整數(shù)；當(dāng)d+e=14時，d是2-13的整數(shù)和e是1-12的整數(shù)。4．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述干洗滌劑原料選自硅鋁酸鹽、結(jié)晶層狀硅酸鹽、碳酸鈉和其混合物。5．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征還在于在所述步驟(A)之前，在擠壓機(jī)中擠壓所述表面活性劑膏體的步驟。6．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征還在于在所述中速混合器／密實(shí)器后，加入涂覆劑的步驟。7．根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述涂覆劑選自硅鋁酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽、所述助洗劑材料和其混合物。8．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述表面活性劑膏體與所述干洗滌劑原料的比例是1∶4-4∶1。9．一種連續(xù)制備高密度洗滌劑組合物的方法，其特征在于以下步驟(A)噴霧干燥含有中鏈支化的表面活性劑和輔助洗滌劑組分的含水料漿，形成噴霧干燥的顆粒，其中所述中鏈支化的表面活性劑具有式Ab-X-B其中(a)Ab是疏水性的總碳原子數(shù)為C9-C22，優(yōu)選C12-C18的中鏈支化的烷基部分，其具有(1)與-X-B部分連接的在8-21個碳原子范圍的最長線性碳鏈；(2)從該最長線性碳鏈上支化的一個或多個C1-C3烷基部分；(3)至少一個支鏈烷基部分直接與最長線性碳鏈上的從與-X-B部分連接的碳#1數(shù)起的2-碳位置至端碳原子減去2個碳的ω-2碳位置之間的碳原子連接；和(4)該表面活性劑組合物上式的Ab-X部分具有平均總碳原子數(shù)為大于14．5-18；(b)B是親水部分，其選自硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚氧化烯、烷氧基化的硫酸鹽、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸鹽、聚葡糖酸鹽、聚磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽、聚烷氧基化羧酸鹽、葡糖酰胺、牛磺酸鹽、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙磺酸鹽、二烷醇酰胺、單烷醇酰胺、單烷醇酰胺硫酸鹽、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脫水山梨糖醇酯、氨基烷烴磺酸鹽、酰氨基丙基甜菜堿、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基烷基化季銨鹽、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基化氧丙基季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸；和(c)X是-CH2-；(B)將洗滌劑表面活性劑膏體和干洗滌劑原料連續(xù)地混合到高速混合器／密實(shí)器中，得到洗滌劑附聚物，其中所述表面活性劑膏體與所述干洗滌劑原料的比例為1∶10-10∶1；(C)在中速混合器／密實(shí)器中混合所述洗滌劑附聚物以進(jìn)一步密實(shí)和附聚所述洗滌劑附聚物；和(D)將所述顆粒和所述洗滌劑附聚物混合在一起，以形成所述高密度洗滌劑組合物。10．一種連續(xù)制備高密度洗滌劑組合物的方法，其特征在于以下步驟(A)連續(xù)地將陰離子表面活性劑的酸前體和干洗滌劑原料混入高速混合器／密實(shí)器中，得到洗滌劑附聚物，所述干洗滌劑原料含有能中和所述酸前體的堿性無機(jī)材料，其中所述表面活性劑膏體與所述干洗滌劑原料的比例為1∶10-10∶1，所述表面活性劑膏體含有下式的中鏈支化的表面活性劑化合物Ab-X-B其中(a)Ab是疏水性的總碳原子數(shù)為C9-C22，優(yōu)選C12-C18的中鏈支化的烷基部分，其具有(1)與-X-B部分連接的在8-21個碳原子范圍的最長線性碳鏈；(2)從該最長線性碳鏈上支化的一個或多個C1-C3烷基部分；(3)至少一個支鏈烷基部分直接與最長線性碳鏈上的從與-X-B部分連接的碳#1數(shù)起的2-碳位置至端碳原子減去2個碳的ω-2碳位置之間的碳原子連接；和(4)該表面活性劑組合物上式的Ab-X部分具有平均總碳原子數(shù)為大于14．5-18；(b)B是親水部分，其選自硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚氧化烯、烷氧基化的硫酸鹽、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸鹽、聚葡糖酸鹽、聚磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽、聚烷氧基化羧酸鹽、葡糖酰胺、?；撬猁}、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙磺酸鹽、二烷醇酰胺、單烷醇酰胺、單烷醇酰胺硫酸鹽、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脫水山梨糖醇酯、氨基烷烴磺酸鹽、酰氨基丙基甜菜堿、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基烷基化季銨鹽、烷基化季銨鹽、烷基化／多羥基化氧丙基季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸；和(c)X是-CH2-；(B)在中速混合器／密實(shí)器中混合所述洗滌劑附聚物以進(jìn)一步密實(shí)和附聚所述洗滌劑附聚物；和(C)干燥所述洗滌劑附聚物，以便形成所述高密度洗滌劑組合物。全文摘要本發(fā)明提供了制備含有中鏈支化的表面活性劑的高密度洗滌劑組合物的方法。該方法包括噴霧干燥、附聚、混合、摻混或其組合并直接從中鏈支化的表面活性劑和其它起始洗滌劑組分制備粒狀和/或附聚的洗滌劑組合物。該中鏈支化的表面活性劑是具有平均大于14.5個碳原子的中鏈支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑和中鏈支化的伯烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑。文檔編號C11D1/06GK1281506SQ98812008公開日2001年1月24日申請日期1998年10月9日優(yōu)先權(quán)日1997年10月10日發(fā)明者M(jìn)·M·多德,N·P·S·羅伯茨,M·C·詹森申請人:普羅格特-甘布爾公司