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      含有改性聚胺的織物處理組合物的制作方法

      文檔序號:1696273閱讀:326來源:國知局
      專利名稱:含有改性聚胺的織物處理組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及含有改性聚胺的織物處理組合物和處理織物用于除去蛋白質(zhì)和油脂污斑的方法。該織物處理組合物可以含有其它添加劑組分例如織物調(diào)理化合物,漂白劑和香料。該織物處理組合物對棉織品以及棉織品混合物和聚酯是有效的。
      背景技術(shù)
      洗滌劑組合物的配方存在著相當大的問題,因為為了從各種被洗物上除去各種污垢和污斑需要有效的組合物。特別是,快速和有效地除去油脂/油質(zhì)污垢可能是有問題的。另外,用現(xiàn)代洗衣組合物可以有效地處理曾經(jīng)被認為對織物是毀壞性的油脂污斑。
      織物的預(yù)處理,尤其是在裝進洗衣機之前將去斑劑直接應(yīng)用于織物或者是將重垢衣服預(yù)浸泡已經(jīng)變成消費者的普通做法。在洗衣洗滌劑領(lǐng)域中包括除了單一的去除污垢之外增強調(diào)理織物的組分已經(jīng)是常規(guī)的了。將一些這樣的添加劑材料分別作為通過洗滌、漂洗或干燥循環(huán)的“處理劑”加入。這些用于織物增強的組分有很多益處,例如熒光增白劑,污垢解脫劑,抗靜電劑,柔軟劑,染料增強劑和香料。
      第一次廣泛使用織物表面改性劑是隨著將污垢解脫聚合物加入到聚酯織物的清洗中出現(xiàn)的。一般地,將污垢解脫聚合物通過洗衣循環(huán)應(yīng)用于聚酯織物上,在該循環(huán)中聚合物涂覆在織物表面上。該涂覆的污垢解脫劑層阻斷油脂和油質(zhì)污物并且保持織物表面“潤濕”。用這種方法處理的織物更容易用常規(guī)的洗滌表面活性劑清洗。到目前為止,污垢解脫劑對聚酯織物一般是有效的。
      由于現(xiàn)代洗衣添加劑的織物直接性是“通過洗滌進行”的現(xiàn)象,所以可以看到一個附加的益處。簡言之,在一個洗滌循環(huán)中可以將能夠調(diào)解洗衣洗滌條件的分子放在織物表面上,并且始終留在那里直到下一個洗滌循環(huán)。于是在該后續(xù)的洗滌循環(huán)中可以實現(xiàn)該組分的全部效用。例如,已經(jīng)令人驚異地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的改性聚胺可以調(diào)解短效染料從一個織物轉(zhuǎn)移到另一個織物。
      織物柔軟劑的配方師長期面臨在洗衣液和自動衣服干燥機中形成氣味的問題。這些異味的一個原因是季銨柔軟劑可能分解由此形成揮發(fā)性醛。已經(jīng)令人驚異地發(fā)現(xiàn)將本發(fā)明的聚胺加入到預(yù)洗滌,洗衣,和洗衣漂洗配方中,可能通過該聚胺的氮部分與醛的化學反應(yīng),降低了異味化合物的存在。
      除了調(diào)解短效染料和異味外,這些織物基本改性的聚胺還控制氧漂白劑對染色織物的損害作用。
      還令人意想不到地發(fā)現(xiàn)一些改性聚胺可以起表面改性劑(特別是對棉織品和混合的棉織品)的作用。另外,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)存在和不存在常規(guī)的洗滌表面活性劑顯著地影響了這些改性聚胺對污斑類型的性質(zhì)。
      在本發(fā)明研制中的是織物處理組合物,當將該組合物應(yīng)用于棉織品和混合的棉織品時,可以非常有效地除去油脂/油質(zhì),尤其是巧克力污斑。當將本文中所述的改性聚胺與陰離子和非離子洗滌表面活性劑組合配制時,可以有效除去這些類脂型污斑。在織物的使用前預(yù)處理數(shù)次最高達3次提供了甚至更大的織物保護性。
      還令人吃驚地發(fā)現(xiàn)在不存在洗滌表面活性劑下使用本發(fā)明的改性聚胺提供了增強從所有類型織物上去除草斑的性能。這種無表面活性劑的配方便于其它織物處理添加劑例如柔軟劑,抗靜電劑,漂白劑和香料,單獨或作為混合物,與改性聚胺有效地組合。
      因此,本發(fā)明的目的是提供改性織物表面的組合物,該組合物用于一次或多次預(yù)浸泡配方中或者用于洗衣漂洗加入的組合物中。
      本發(fā)明的另一個目的是將本發(fā)明的改性聚胺與洗滌表面活性劑和非棉織品污垢解脫劑組合以便提供對油質(zhì)/油脂污斑有效的織物表面改性組合物。
      本發(fā)明的又一個目的是將本發(fā)明的改性聚胺與非棉織品污垢解脫劑組合以便提供對草斑和其它蛋白質(zhì)污垢有效的織物表面改性組合物。
      本發(fā)明的再一個目的是提供一種保護織物以抗油脂/油質(zhì)污斑或抗蛋白質(zhì)污斑的方法,即通過將本發(fā)明的組合物與已經(jīng)被暴露于所述污斑的織物相接觸,或者通過用本文中所述的組合物預(yù)處理所述織物最高達3次。
      本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于抑制或降低織物褪色的織物柔軟組合物,它包含至少一種織物柔軟劑組分。
      本發(fā)明的再一個目的是提供一種抑制或降低織物褪色的方法,它包括用含有一種織物柔軟劑組分和本發(fā)明改性聚胺的織物柔軟劑組合物漂洗織物的步驟。
      背景技術(shù)
      下面文獻公開了各種污垢解脫聚合物或改性聚胺US4548744(Connor,1985年10月22日頒布);US4597898(Vander Meer,1986年7月1日頒布);US4877896(Maldonado等,1989年10月31日頒布);US4891160(Vander Meer,1990年1月2日頒布);US4976879(Maldonado等,1990年12月11日頒布);US5415807(Gosselink,1995年5月16日頒布);US4235735(Marco等,1980年11月25日頒布);WO95/32272(1995年11月30日公開);GB1537288(1978年12月29日公開);GB1498520(1978年1月18日公開);DE2829022(1980年1月10日頒布);JP06313271(1994年4月27日公開)。
      下面文獻公開了織物調(diào)理組合物US3944694(McQueary);US4073996(Bedenk等);US4237155(Kardouche);US4711730(Gosselink等);US4749596(Evans等);US4808086(Evans等);US4818569(Trinh等);US5041230(Borcher,Sr.等);US5094761(Trinh等);US5102564(Gardlik等)和US5234610(Gardlik等)。
      發(fā)明概述本發(fā)明涉及洗衣預(yù)浸泡、預(yù)處理或漂洗加入的組合物,它使織物表面改性以便有助于除去油質(zhì)/油脂污物、親油塵垢和蛋白質(zhì)污垢。本發(fā)明的組合物在存在或不存在洗滌表面活性劑條件下用于處理織物。該織物處理組合物含有a)有效量的織物調(diào)理劑;b)有效量的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的,改性聚胺織物表面改性劑,其含有相應(yīng)于下式聚胺骨架

      具有改性聚胺V(n+1)WmYn或相應(yīng)于下式的改性聚胺

      具有改性聚胺V(n-k+1)WmYnY’kZ,其中k小于或等于n,所述的聚胺骨架在改性前具有大于約200道爾頓的分子量,其中ⅰ)V單元是具有下式的端基單元





      ⅱ)W單元是具有下式的骨架單元





      ⅲ)Y單元是具有下式的支鏈單元





      ;和ⅳ)Z單元是具有下式的端基單元





      其中連接R單元的骨架選自C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)X-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)YR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-C(O)R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-,和其混合物;其中R1是C2-C6亞烷基和其混合物;R2是氫、(R1O)xB,和其混合物;R3是C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基,和其混合物;R4是C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基,和其混合物;R5是C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、C(O)R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1-OCH2CH(OH)CH2-,和其混合物;R6是C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基;E單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3,和其混合物;條件是當?shù)腅單元是氫時,所述的氮也不是N-氧化物;B是氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M,和其混合物;M是其量足以滿足電荷平衡的氫或水溶性陽離子;X是水溶性陰離子;條件是至少一個骨架氮是季銨化或氧化的;m的值為4至約400;n的值為0至約200;p的值為1-6;q的值為0-6;r的值為0或1;w的值為0或1;x的值為1-100;y的值為0-100;z的值為0或1;和c)平衡量的載體和添加劑組分。
      本發(fā)明的另一個目的是提供織物處理組合物,其含有其它適合于織物增強的添加劑組分或者其它織物表面改性劑。
      本發(fā)明的又一個目的是提供處理織物以便除去油脂/油質(zhì)污物、親油塵垢和蛋白質(zhì)污垢的方法,和提供用本發(fā)明組合物預(yù)處理織物以便增強除去油脂/油質(zhì)污物、親油塵垢和蛋白質(zhì)污垢的方法。
      除非另有說明,本文中的所有百分數(shù)、比值和比例均按重量計。除非另有說明,所有溫度均以攝氏度(℃)表示。所有引用文獻在相關(guān)部分引入本文作為參考。
      發(fā)明詳述本發(fā)明用于處理蛋白質(zhì)污垢的織物表面改性組合物含有a)約0.01%(重量)的本發(fā)明的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑;b)約0.01%(重量)的織物調(diào)理劑;和c)平衡量的載體和添加劑組分。
      用于處理蛋白質(zhì)污垢的更優(yōu)選的織物表面改性組合物含有a)約0.01%(重量)的本發(fā)明的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑;b)約0.01%(重量)的織物調(diào)理劑;c)約0.01%(重量)的污垢解脫聚合物;和d)平衡量的載體和添加劑組分。
      也優(yōu)選的用于處理蛋白質(zhì)污垢的織物表面改性組合物含有a)約0.01%(重量)的本發(fā)明的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑;b)約0.01%(重量)的織物調(diào)理劑;c)約0.01%(重量)的香料體系;和d)平衡量的載體和添加劑組分。
      更優(yōu)選的用于處理蛋白質(zhì)污垢的織物表面改性組合物含有a)約0.01%(重量)的本發(fā)明的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑;b)約0.01%(重量)的織物調(diào)理劑;c)約0.01%(重量)的污垢解脫聚合物;d)約0.01%(重量)的香料體系;和e)平衡量的載體和添加劑組分。
      本發(fā)明用于處理油脂/油質(zhì)污垢和親油塵垢的織物表面改性組合物含有a)約0.01%(重量)的選自非離子、陰離子、兩性離子、兩性表面活性劑,和其混合物的洗滌表面活性劑;b)約0.01%(重量)的織物調(diào)理劑;c)約0.01%(重量)的本發(fā)明的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑;和d)平衡量的載體和添加劑組分。
      優(yōu)選的用于處理蛋白質(zhì)污垢的織物表面改性組合物含有a)約0.01%(重量)的選自非離子、陰離子、兩性離子、兩性表面活性劑,和其混合物的洗滌表面活性劑;b)約0.01%(重量)的織物調(diào)理劑;c)約0.01%(重量)的本發(fā)明的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑;d)約0.01%(重量)的污垢解脫聚合物;和e)平衡量的載體和添加劑組分。
      更優(yōu)選的用于處理蛋白質(zhì)污垢的織物表面改性組合物含有a)約0.01%(重量)的選自非離子、陰離子、兩性離子、兩性表面活性劑,和其混合物的洗滌表面活性劑;b)約0.01%(重量)的本發(fā)明的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑;c)約0.01%(重量)的織物調(diào)理劑;d)任選約0.01%(重量)的酶(優(yōu)選蛋白酶);e)約0.01%(重量)的香料體系;和f)平衡量的載體和添加劑組分。
      該織物表面改性預(yù)處理、預(yù)浸泡和漂洗加入的組合物可以是顆粒、片或洗衣條。液體的實施方案可以具有寬范圍的粘度并且可以包括高濃度,可傾倒的“現(xiàn)成”液體或輕垢織物預(yù)處理劑。該表面改性預(yù)處理劑可以是噴霧在材料上的形式,其中載體是水、低沸點的醇或其它合適的溶劑。另外,可以通過“滾動”裝置、可溶解的容器或者保證活性組分與織物表面均勻接觸的其它方法輸送預(yù)處理和漂洗加入的配方。
      類似地,預(yù)浸泡或浸泡浴配方可以是高濃度的顆粒形式,該顆粒溶解在水或水與載體的其它合適混合物中。這些濃縮物的稀釋可由代理商通過應(yīng)用本發(fā)明例如織物制造商預(yù)處理新制造的織物,或者由消費者來進行。
      本發(fā)明的組合物可以任選地含有蛋白酶,其可以與其它合適的組分混合以便形成酶增強的預(yù)處理、預(yù)浸泡或漂洗加入的織物改性組合物。
      織物表面改性聚胺本發(fā)明的織物改性劑是水溶性或水分散性的改性聚胺。這些聚胺包括可以是直鏈或環(huán)狀的骨架。該聚胺骨架可以較高或較低程度地包括聚胺支鏈。通常,本文中所述的聚胺骨架是以這樣方式改性的,致使該聚胺鏈的每個氮是以下文所述的被取代、季銨化、氧化,或其組合的單元表示的。
      對于本發(fā)明的目的,涉及聚胺化學結(jié)構(gòu)的術(shù)語“改性”被定義為用E單元取代骨架NH的氫原子(取代),將骨架氮季銨化(被季銨化)或?qū)⒐羌艿趸蒒-氧化物(被氧化)。當表示進行用E單元取代連接到骨架氮上的氫原子時,術(shù)語“改性”和“取代”可互換地使用。季銨化和氧化在某些情況下可以沒有取代地進行,但取代必定伴隨有至少一個骨架氮的氧化或季銨化。
      含有本發(fā)明棉織品污垢解脫劑的直鏈或非環(huán)聚胺骨架具有下面通式

      所述的骨架在后續(xù)的改性前包括用R“連接”單元連接的伯、仲和叔胺氮。含有本發(fā)明棉織品污垢解脫劑的環(huán)狀聚胺骨架具有下面通式

      所述的骨架在后續(xù)的改性前包括用R“連接”單元連接的伯、仲和叔胺氮。
      對于本發(fā)明的目的,包括改性后骨架或支鏈的伯胺氮被定義為V或Z“端基”單元。例如,當根據(jù)本發(fā)明將在具有結(jié)構(gòu)為H2N-R]-的主聚胺骨架或支鏈的末端部的伯胺部分改性后,它被定義為V“端基”單元,或簡單地為v單元。然而,為了本發(fā)明目的,在本文下面進一步所述的限定條件下,某些或全部伯胺部分可以仍然是未改性的。這些未改性的伯胺部分由于其在骨架鏈中的位置仍然是“端基”單元。同樣,當根據(jù)本發(fā)明將在具有結(jié)構(gòu)為-NH2的主聚胺骨架末端部的伯胺部分改性后,它被定義為z“端基”單元,或簡單地為Z單元。在本文下面進一步所述的限定條件下,該單元可以仍然是未改性的。
      類似地,包含骨架或支鏈的仲胺氮一旦改性后,被定義為W“骨架”單元。例如,當根據(jù)本發(fā)明將在具有結(jié)構(gòu)為

      的本發(fā)明聚胺骨架或支鏈的主要組分仲胺部分改性后,它被定義為W“骨架”單元,或簡單地為W單元。然而,為了本發(fā)明目的,某些或全部仲胺部分可以仍然是未改性的。這些未改性的仲胺部分由于其在骨架鏈中的位置仍然是“骨架”單元。
      在另一個類似的方法中,包括一旦改性后骨架或支鏈的叔胺氮還被表示為Y“支鏈”單元。例如,當根據(jù)本發(fā)明將在具有結(jié)構(gòu)為

      -的聚胺骨架或其他支鏈或環(huán)的支鏈點的叔胺部分改性后,它在下文中被定義為Y“支鏈”單元,或簡單地為Y單元。然而,為了本發(fā)明目的,某些或全部叔胺部分可以仍然是未改性的。這些未改性的叔胺部分由于其在骨架鏈中的位置仍然是“支鏈”單元。下文中敘述與V、W和Y單元氮相連的R單元,其起連接聚胺氮的作用。
      因此,本發(fā)明聚胺的最終改性結(jié)構(gòu),對于直鏈聚胺棉織品污垢解脫聚合物可以用下面通式表示V(n+1)WmYnZ對于環(huán)狀聚胺棉織品污垢解脫聚合物可以用下面通式表示V(n-k+1)WmYnY’kZ對于包括環(huán)的聚胺的情況,下式的Y’單元起骨架或支鏈環(huán)的支鏈點作用。

      對于每個Y’單元有為下式的Y單元

      它形成環(huán)到主聚合物鏈或支鏈的連接點。在骨架是一個完全環(huán)的獨特情況下,該聚胺骨架具有下式

      因此不包括Z端基單元并且具有下式V(n-k+1)WmYnY’k其中k是形成支鏈單元的環(huán)的數(shù)值。本發(fā)明的聚胺骨架優(yōu)選不包括環(huán)。
      在無環(huán)聚胺的情況下,指數(shù)n與指數(shù)m之比涉及到支鏈化的相對程度。根據(jù)本發(fā)明的完全無支鏈的直鏈改性聚胺具有下式VWmZ即n等于0。n值越大(m與n之比越低),分子中支鏈化的程度越大。m值一般在最小值4至約400的范圍,但m值越大,尤其是當指數(shù)n的值非常低或接近0時,也是優(yōu)選的。
      根據(jù)本發(fā)明一旦被改性的伯、仲或叔的每個聚胺氮還被定義為3個通類之一簡單取代的,季銨化的或氧化的。根據(jù)其是否是伯、仲或叔氮,這些未被改性的聚胺氮單元被分類成V,W,Y或Z單元。即對于本發(fā)明的目的,未改性的伯胺氮是V或Z單元,未改性的仲胺氮是W單元,而未改性的叔胺氮是Y單元。
      改性的伯胺部分被定義為具有下面3種形式之一的V“端基”單元a)具有下面結(jié)構(gòu)的簡單取代的單元

      b)具有下面結(jié)構(gòu)的季銨化的單元

      其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子;和c)具有下面結(jié)構(gòu)的氧化的單元

      改性的仲胺部分被定義為具有下面3種形式之一的W“骨架”單元a)具有下面結(jié)構(gòu)的簡單取代的單元

      b)具有下面結(jié)構(gòu)的季銨化的單元

      其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子;和
      c)具有下面結(jié)構(gòu)的氧化的單元

      改性的叔胺部分被定義為具有下面3種形式之一的Y“支鏈”單元a)具有下面結(jié)構(gòu)的未改性的單元

      b)具有下面結(jié)構(gòu)的季銨化的單元

      其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子;和c)具有下面結(jié)構(gòu)的氧化的單元

      某些改性的伯胺部分被定義為具有下面3種形式之一的Z“端基”單元a)具有下面結(jié)構(gòu)的簡單取代的單元

      b)具有下面結(jié)構(gòu)的季銨化的單元

      其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子;和c)具有下面結(jié)構(gòu)的氧化的單元

      當在氮的任何位置未取代或未改性時,應(yīng)理解為氫將取代E。例如,以羥乙基形式含有1個E單元的伯胺是具有式(HOCH2CH2)HN-的V端基單元。
      對于本發(fā)明的目的,有2種類型的鏈終止單元,V和Z單元。Z“端基”單元衍生于結(jié)構(gòu)-NH2的端基伯胺部分。根據(jù)本發(fā)明的無環(huán)聚胺骨架僅包括1個Z單元,而環(huán)聚胺可以不包括Z單元。可以用本文中下面進一步描述的任何E單元取代Z“端基”單元,除了當Z單元被改性形成N-氧化物時之外。在Z單元氮被氧化成N-氧化物的情況下,氮必須被改性,因此E不能是氫。
      本發(fā)明的聚胺包括起連接骨架氮原子作用的骨架R“連接”單元。R單元包括對于本發(fā)明目的是優(yōu)選作為“烴基R”單元和“氧化R”單元的單元?!盁N基”R單元是C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥基亞烷基,其中該羥基部分可以在R單元鏈上的任何位置,除了該碳原子直接連接到聚胺骨架氮上之外;C4-C12二羥基亞烷基,其中該羥基部分可以占據(jù)R單元的任何2個碳原子,除了這些碳原子直接連接到聚胺骨架氮上之外;C8-C12二烷基亞芳基,對于本發(fā)明目的其是具有2個烷基取代基作為連接鏈部分的亞芳基部分。例如,二烷基亞芳基具有下式



      該單元不必是1,4-取代的,也可以是1,2或1,3取代的C2-C12亞烷基,優(yōu)選亞乙基、1,2亞丙基,和其混合物,更優(yōu)選亞乙基。該“氧”R單元包括-(R1O)xR5(OR1)-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-、-(R1O)xR1-,和其混合物。優(yōu)選的R單元是C2-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-(CH2CH(OR2)CH2-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(RO)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-、-(R1O)xR5(OR1)-,較優(yōu)選的R單元是C2-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-,和其混合物,更優(yōu)選的R單元是C2-C12亞烷基、C3羥基亞烷基,和其混合物;最優(yōu)選的是C2-C6亞烷基。本發(fā)明的最優(yōu)選骨架包括至少50%R單元是亞乙基。
      R1是C2-C6亞烷基和其混合物,優(yōu)選亞乙基。R2是氫和(R1O)xB,優(yōu)選氫。
      R3是C1-C18烷基、C7-C12芳基亞烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基,和其混合物,優(yōu)選C1-C12烷基、C7-C12芳基亞烷基,更優(yōu)選C1-C12烷基,最優(yōu)選甲基。R3單元起部分本文中下面所述E單元的作用。
      R4是C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基,優(yōu)選C1-C10亞烷基、C8-C12芳基亞烷基,更優(yōu)選C2-C8亞烷基,最優(yōu)選亞乙基或亞丁基。
      R5是C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-,R5優(yōu)選是亞乙基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2-、-H2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-,更優(yōu)選-CH2CH(OH)CH2-。
      R6是C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基。
      優(yōu)選的“氧化”R單元進一步用R1、R2和R5單元限定。優(yōu)選的“氧化”R單元包括優(yōu)選的R1、R2和R5單元。本發(fā)明優(yōu)選的棉織品污垢解脫劑包括至少50%的R1單元是亞乙基。優(yōu)選的R1、R2和R5單元與“氧化”R單元組合從而得到下面形式的優(yōu)選的“氧化”R單元ⅰ)將更優(yōu)選的R5取代進-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-得到-(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-。
      ⅱ)將優(yōu)選的R1和R2取代進-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH2(OR2)CH2)w-得到-(CH2CH(OH)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH2(OH)CH2)w-。
      ⅲ)將優(yōu)選的R2取代進-CH2CH(OR2)CH2-得到-CH2CH(OH)CH2-。
      E單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)mB、-C(O)R3,優(yōu)選氫、C2-C22羥基亞烷基、芐基、C1-C22亞烷基、-(R1O)mB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M,更優(yōu)選C1-C22亞烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M,-(CH2)qSO3M,-CH(CH2CO2M)CO2M最優(yōu)選C1-C22亞烷基、-(R1O)xB和-C(O)R3。當在氮上沒有改性或取代時,那么氫原子仍然保留作為表示E的部分。
      當V、W或Z單元被氧化時即該氮是N-氧化物時,E單元不含有氫原子。例如,該骨架鏈或支鏈不含有下面結(jié)構(gòu)單元





      另外,當V、W或Z單元被氧化時,即該氮是N-氧化物時,E單元不含有直接地鍵連到氮原子上的羰基部分。根據(jù)本發(fā)明,該E單元-C(O)R3部分不鍵連到N-氧化物改性的氮上,即不存在具有下面結(jié)構(gòu)的N-氧化物酰胺或其混合物





      B是氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M,優(yōu)選氫、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M,-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、更優(yōu)選氫或-(CH2)qSO3M。
      M是其量足以滿足電荷平衡的氫或水溶性陽離子。例如鈉陽離子相等地滿足-(CH2)pCO2M和-(CH2)qSO3M,因此得到-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。可以混合多于1個的單價陽離子(鈉、鉀等)以便滿足所需的化學電荷平衡。然而,也可以用二價陽離子電荷平衡多于一個的單價陰離子基團,或者可以需要多于1個的單價陽離子以便滿足多陰離子基團的電荷要求。例如,用鈉原子取代-(CH2)qSO3M部分具有式-(CH2)qSO3Na3。二價陽離子例如鈣(Ca2+)或鎂(Mg2+)可以取代或結(jié)合其它合適的一價水溶性陽離子。優(yōu)選的陽離子是鈉和鉀,更優(yōu)選是鈉。
      X是水溶性陰離子例如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-),或者X可以是任何負電荷原子團例如硫酸根(SO42-)和甲基硫酸根(CH3SO3-)。
      式子的指數(shù)具有下面值p的值為1-6;q的值為0-6;r的值為0或1;w的值為0或1;x的值為1-100;y的值為0-100;z的值為0或1;m的值為4至約400;n的值為0至約200;m+n的值為至少5。
      本發(fā)明優(yōu)選的織物表面改性劑包括聚胺骨架,其中少于約50%的R基團包括“氧化”R單元,優(yōu)選少于約20%,更優(yōu)選少于5%,最優(yōu)選R單元不含有“氧化”R單元。
      不含有“氧化”R單元的最優(yōu)選的織物表面改性劑包括聚胺骨架,其中小于50%的R基團包括多于3個的碳原子。例如,亞乙基、1,2-亞丙基和1,3-亞丙基包括3或更少的碳原子并且是優(yōu)選的“烴基”R單元。即當骨架R單元是C2-C12亞烷基時,優(yōu)選的是C2-C3亞烷基,最優(yōu)選是亞乙基。
      本發(fā)明的織物表面改性劑包括改性的均勻和不均勻的聚胺骨架,其中100%或更低的-NH單元是改性的。對于本發(fā)明的目的,術(shù)語“均勻的聚胺骨架”定義為具有相同(即全是亞乙基)R單元的聚胺骨架。然而,該相同性定義并不排除包括其它外加單元(包括由于所選擇的化學合成方法的制造物而存在的聚胺骨架)的聚胺。例如,本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的可以使用乙醇胺作為合成聚乙烯亞胺中的“引發(fā)劑”,因此從聚合的“引發(fā)劑”得到的包括有1個羥乙基部分的聚乙烯亞胺的樣品也被認為是包括用于本發(fā)明目的的均勻聚胺骨架。包括所有亞乙基R單元其中不存在支鏈化Y單元的聚胺骨架是均勻的聚胺骨裝聚胺骨架包括所有亞乙基R單元是均一的骨架,而與存在的支鏈化程度或環(huán)支鏈存在的數(shù)無關(guān)。
      對于本發(fā)明的目的,術(shù)語“不均勻聚胺骨架”表示由各種R單元長度和R單元類型組成的聚胺骨架。例如,不均勻的骨架包括是亞乙基和1,2-亞丙基單元的混合物的R單元。對于本發(fā)明的目的,“烴基”和“氧化”R單元的混合物不必提供不均勻的骨架。這些“R單元鏈長度”的適當控制給配方師提供了調(diào)節(jié)本發(fā)明織物表面改性劑的溶解度和織物直接性的能力。
      本發(fā)明優(yōu)選的織物表面改性劑包括均勻的聚胺骨架,它是全部或部分用聚乙烯氧部分取代的,全部或部分季銨化的胺,全部或部分氧化成N-氧化物的氮,和其混合物。然而,并不是所有骨架胺氮都必須以相同的方式改性,改性的選擇留給配方師的特殊需要。乙氧基化程度也根據(jù)配方師的特殊需要確定。
      包括本發(fā)明化合物骨架的優(yōu)選的聚胺通常是聚亞烷基胺(PAA’S),聚亞烷基亞胺(PAI’S),優(yōu)選聚亞乙基胺(PEA’S),聚亞乙基亞胺(PEI’S),或者用具有比母體PAA’S,PAI’S,PEA’S或PEI’S更長的R單元的部分連接的PEA’S或PEI’S。通常的聚亞烷基胺(PAA)是四亞丁基胺。PEA’S是通過包括氨和二氯化乙烯的反應(yīng),接著分餾得到的。通常得到的PEA是三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA)。五胺以上,即六胺,七胺,八胺和可能的九胺,同屬衍生的混合物似乎不能用蒸餾來分離,并且可能包括其它的物質(zhì)例如環(huán)胺和特別是哌嗪。也可以存在帶有其中出現(xiàn)氮原子側(cè)鏈的環(huán)狀胺。見US2792372(DickinSon,1957年5月14日頒布),其描述了PEA的制備。
      優(yōu)選的胺聚合物骨架包括是C2亞烷基(亞乙基)單元,也稱之為聚亞乙基亞胺(PEI’S)的R單元。優(yōu)選的PEI’S具有至少中等的支鏈化,即m與n之比小于4∶1,然而具有m與n之比為約2∶1的PEI是最優(yōu)選的。優(yōu)選的骨架在改性之前具有下面通式

      其中m和n與本文中上面的定義相同。優(yōu)選的PEI’S在改性前具有大于約200道爾頓的分子量。
      聚胺骨架中的伯、仲和叔胺單元的相關(guān)部分,尤其是在PEIS的情況下,可以根據(jù)制備方法而變化。連接到聚胺骨架鏈每個氮原子上的每個氫原子表示在后續(xù)的取代、季銨化或氧化的可能部位。
      這些聚胺可以這樣制備,例如,通過在催化劑例如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等的存在下聚合亞乙基亞胺。制備這些聚胺骨架的特定方法描述于下面文獻中US2182306(Ulrich等,1939年12月5日頒布)、US3033746(Mayle等,1962年5月8日頒布)、US2208095(Esslmann等,1940年7月16日頒布)、US2806839(Crowther,1957年9月17日頒布)和US2553696(Wilson,1951年5月21日頒布);所有文獻在本文中引作參考。
      本發(fā)明的改性棉織品污垢解脫聚合物的例子包括PEI’S,說明于式Ⅰ-Ⅳ中。
      式Ⅰ描述了包括PEI骨架的織物表面改性劑,其中所有可取代的氮都用聚氧亞烷基氧單元、-(CH2CH2O)7H取代氫而改性,具有下式

      式Ⅰ這是用1種類型部分充分改性的織物表面改性劑的例子。
      式Ⅱ描述了包括PEI骨架的織物表面改性劑,其中所有可取代的伯胺氮都用聚氧亞烷基氧單元、-(CH2CH2O)7H取代氫改性,然后將該分子通過后續(xù)的所有可氧化的伯和仲氮氧化成N-氧化物而改性,所述的織物表面改性劑具有下式

      式Ⅱ式Ⅲ描述了包括PEI骨架的織物表面改性劑,其中所有的骨架氫原子被取代并且一些骨架胺單元被季銨化。這些取代基是聚氧亞烷基氧單元、-(CH2CH2O)7H或甲基。該改性的PEI織物表面改性劑具有下式

      式Ⅲ式Ⅳ描述了包括PEI骨架的織物表面改性劑,其中骨架氮原子通過取代(即用-(CH2CH2O)7H或甲基)、季銨化、氧化成N-氧化物或其組合改性。得到的織物表面改性劑具有下式

      式Ⅳ在上面例子中,并不是一種單元類型的所有的氮都包括相同的改性。本發(fā)明允許配方師具有部分的乙氧基化的仲胺氮同時使其它仲胺氮氧化成N-氧化物。這也適用于伯胺氮,其中配方師可以選擇在氧化和季銨之前用一種或多種取代基改性全部或部分的伯胺氮。E基團的任何可能的組合可以在伯和仲胺氮上被取代,除了本文中上述的限制之外。
      對于本發(fā)明的目的,當涉及本文中所述的改性聚胺時,術(shù)語“有效量”表示需要將織物表面改性以便達到提高油質(zhì)油脂污物、親油塵垢和蛋白質(zhì)污垢去除性的聚胺的量。一般0.01%(重量)的聚胺足以實現(xiàn)提高污斑或污物的去除。
      陽離子織物調(diào)理劑本發(fā)明的組合物可以含有約5-95%,優(yōu)選約15-90%,更優(yōu)選約25-85%,最優(yōu)選約25-55%的可生物降解的陽離子織物調(diào)理劑,優(yōu)選酯季銨化合物(EQA)。
      適用于本發(fā)明組合物的織物調(diào)理組分優(yōu)選是為酯季銨(EQA)化合物或具有下式的其前體胺的織物柔軟化合物 X-式Ⅰ其中Y是具有下式的羧基部分,和其混合物

      指數(shù)p是1-3;指數(shù)v是1-4,或其混和物;R1是C1-C6烷基、C1-C4羥基烷基或芐基,優(yōu)選C1-C3烷基,例如,甲基、乙基、丙基,最優(yōu)選的是甲基;優(yōu)選地,1個R1部分是短鏈烷基,優(yōu)選甲基;R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基,C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基,優(yōu)選C14-C18飽和烷基或C14-C18不飽和烷基、C14-C18取代烷基或C14-C18未取代烷基,更優(yōu)選直鏈C14-C18飽和烷基,其中每個適用的R2部分具有約3-60的碘值;抗衡離子X-可以是任何與柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選甲基硫酸根、乙基硫酸根、氯化物、溴化物、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根,更優(yōu)選甲基硫酸根。
      牛脂是方便和不貴的長鏈烷基和鏈烯基物質(zhì)的來源。
      應(yīng)該懂得式Ⅰ的取代基R1和R2可以任選地用各種基團例如烷氧基或羥基取代??梢哉J為優(yōu)選的化合物是二甲基硫酸二牛脂二甲基銨(DTDMAMS)的二酯(DEQA)變體,其是廣泛使用的織物柔軟劑。至少80%的該DEQA是二酯形式,并且0至約20%,優(yōu)選小于約10%,更優(yōu)選小于約5%可以是EQA單酯(例如僅1個-Y-R2)。
      下面是EQA式Ⅰ的非限制性例子(其中所有長鏈烷基取代基都是直鏈的)
      飽和的[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2(CH3SO4)-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2[HC(O)O]-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C11H23]2(CH3SO4)-[CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H35]CH2CH2OC(O)C15H31(CH3SO4)-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2是從飽和的牛脂衍生的。
      不飽和的[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2(CH3SO4)-[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2[C6H5C(O)O]-[CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H33]CH2CH2OC(O)C15H29(CH3CH2SO4)-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2是從具有本文中所述特性的部分氫化的牛脂或改性的牛脂衍生的。
      適用于本文中織物表面改性組合物的可生物降解的式Ⅰ化合物的其它具體例子是N-甲基-N,N-二-(2-C14-C18-酰氧基乙基);甲基硫酸N-2-羥乙基銨;[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-;[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2[HC(O)O]-;和[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-。
      優(yōu)選的化合物是N-甲基-N,N-二-(2-油酰氧基乙基),甲基硫酸N-2-羥乙基銨。其它合適的織物調(diào)理劑是具有下式的季銨化合物和其混合物[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y”-R2)p]X-式Ⅱ其中Y”是具有下式的羧基部分和其混合物

      其中至少一個Y”是



      指數(shù)p是1-3;指數(shù)v是1-4或其混合物;R1是C1-C6烷基或芐基,優(yōu)選C1-C3烷基,例如甲基、乙基、丙基,最優(yōu)選的是甲基;優(yōu)選1個R1部分是短鏈烷基,優(yōu)選甲基;R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基、C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基,優(yōu)選C14-C18飽和烷基或C14-C18不飽和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基,更優(yōu)選直鏈C14-C18飽和烷基,其中每個適合使用的R2部分具有約3-60的碘值;R3是R或H;抗衡離子X-可以是任何與柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選甲基硫酸根、乙基硫酸根、氯化物、溴化物、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根,更優(yōu)選甲基硫酸根。
      應(yīng)該懂得,式Ⅱ的取代基R和R2可以任選地用各種基團例如烷氧基或羥基取代。
      可以認為優(yōu)選的酯連接的化合物(DEQA)是二牛脂二甲基氯化銨的二酯變體,其是廣泛使用的織物柔軟劑。優(yōu)選至少80%的DEQA是二酯形式,和0至約20%,優(yōu)選少于約10%,更優(yōu)選少于約5%可以是DEQA單酯(例如,僅1個-Y-R2基團)。對于最佳的抗靜電益處的單酯應(yīng)該低,優(yōu)選低于約2.5%。在制造DEQA時可以控制該單酯的含量。
      當滿足特定的條件時,至少具有部分不飽和烷基或?;募句@調(diào)理劑具有優(yōu)點(即抗靜電益處)并且是為消費者所易于接受的產(chǎn)品。當織物在轉(zhuǎn)鼓干燥器干燥時,和/或當使用生成靜電的合成材料時,抗靜電作用是特別重要的。下文中任何涉及的Ⅲ值表示脂肪烷基或?;蘑糁挡⒉槐硎舅玫募句@例如DEQA化合物。隨著Ⅳ值升高,可能會有氣味問題。
      對于不飽和的調(diào)理活性物,穩(wěn)定性和流動性的最佳儲存溫度取決于例如用于制備DEQA的脂肪酸特定的Ⅳ值和/或所選擇溶劑的含量/類型。應(yīng)該使暴露于氧最小以便使不飽和基團免于氧化。因此,在還原氧氣氛例如氮覆蓋層下貯存物質(zhì)可能是重要的。提供良好的熔融儲存穩(wěn)定性以便在制備操作下,在物質(zhì)正常的運輸/儲存/處理中提供不會明顯降解的可商業(yè)化的原料是重要的。
      下面是DEQA式Ⅱ的非限制性例子(其中所有長鏈烷基取代基都是直鏈的)飽和的[C2H5]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H35]2SO4CH3(-)[C3H7][C2H5](+)N[CH2CH2OC(O)C11H23]2SO4(-)CH3[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)R2]2SO4CH3(-)其中-C(O)R2不飽和的是從飽和的牛脂衍生的。
      不飽和的[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H33]2SO4(-)CH3[C2H5]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl(-)[CH2CH2OH][CH3](+)N[CH2CH2OC(O)R2]2CH3SO4(-)[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)R2]2CH3SO4(-)
      其中-C(O)R2是從具有本文中所述特性的部分氫化的牛脂或改性的牛脂衍生的。
      本發(fā)明的其它合適的織物調(diào)理化合物是具有下式的季銨化合物

      式Ⅲ其中Q是具有下式的羧基部分,和其混合物



      指數(shù)v是1-4;R1是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基,優(yōu)選甲基;優(yōu)選1個R1部分是短鏈烷基,優(yōu)選甲基;R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基、C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基,優(yōu)選C14-C18飽和烷基或C14-C18不飽和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基,更優(yōu)選直鏈C14-C18飽和烷基,其中適合于使用的R2部分具有約3-60的碘值;抗衡離子X-是甲基硫酸根。
      上述適用作本發(fā)明織物調(diào)理化合物的酯季銨化合物的例子是1,2-雙(牛脂酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽(DTTMAPMS)。其它合適的例子是1,2-雙(椰子酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽、1,2-雙(月桂酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸酯鹽、1,2-雙(油酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽和1,2-雙(硬脂酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽。在上面式子中用乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或其混合物取代一個或多個或甲基部分得到本發(fā)明合適的織物柔軟化合物。另外,也可以使用其它陰離子而不是甲基硫酸根。
      通過用例如椰子酰、月桂酰、油酰、硬脂酰、棕櫚?;蝾愃莆锶〈厦婊衔镏械摹芭V保挥靡一?、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基或這些基團的羥基類似物取代上面化合物中的“甲基”;用氯化物、乙基硫酸根、溴化物、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根等取代上面化合物中的“甲基硫酸根”(但甲基硫酸根是優(yōu)選的)可以得到本發(fā)明的合適的式Ⅲ的EQA化合物。
      也適合于本發(fā)明的織物調(diào)理化合物是具有下式的酯季銨化合物

      式Ⅳ其中Y是具有下式的羧基部分



      指數(shù)p是2;指數(shù)v是1-4和其混合物;R1是C1-C4烷基或羥基烷基,優(yōu)選C1-C3烷基,例如甲基、乙基、丙基,最優(yōu)選甲基;R2是C8-C30飽和或不飽和的、取代或未取代的、具有約3-60碘值的烷基,優(yōu)選R2是C8-C14直鏈或支鏈烷基,更優(yōu)選C8-C14直鏈烷基;R4是C1-C4醇;抗衡離子X-可以是任何與柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選甲基硫酸根、乙基硫酸根、氯化物、溴化物、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根,更優(yōu)選甲基硫酸根。
      該季銨化合物最優(yōu)選是全飽和的化合物,例如從硬化牛脂衍生的甲基硫酸二甲基雙(牛脂酰氧基乙基)銨。也合適的是C8-C30脂肪酸的甲基硫酸二甲基雙(酰氧基乙基)銨衍生物,例如甲基硫酸二甲基雙(牛脂酰氧基乙基)銨、甲基硫酸二甲基雙(油酰氧基乙基)銨或甲基硫酸二甲基雙(椰子酰氧基乙基)銨。本發(fā)明的組合物可以含有約15-90%的這些季銨化合物。
      上述適用作本發(fā)明織物調(diào)理化合物的酯季銨化合物的例子是甲基硫酸N-甲基-N,N-雙(2-C14-C18-酰氧基)乙基-N-2-羥基乙基銨。優(yōu)選的例子是甲基硫酸N-甲基-N,N-雙(2-油酰氧基乙基)-N-2-羥基乙基銨。
      織物調(diào)理組合物可以是任何本領(lǐng)域已知和/或由其它專利申請先公開了的那些。合適的組合物公開于下面的美國專利號中3944694(McQueary)、4073996(Bedenk等)、4237155(Kardouche)、4711730(Gosselink等)、4749596(Evans等)、4808086(Evans等)、4818569(Trinh等)、4877896(Maldonado等)、4976879(Maldonado等)、5041230(Borcher,Sr.等)、5094761(Trinh等)、5102564(Gardlik等)和5234610(Gardlik等),所有這些專利在本文中引作參考。
      通過標準的酯化和季銨化反應(yīng),使用容易得到的起始原料可以制備本文中的化合物。制備的一般方法公開于US4137180中,該文獻在本文中引作參考。
      如本文中所使用的,當指定二酯季銨(quat)時,其包括正常存在的單酯季銨。對于最佳的靜電益處,單酯季銨的百分數(shù)應(yīng)該盡可能地低,優(yōu)選低于約20%。在生產(chǎn)EQA時可以控制存在的單酯季銨的含量。
      用全飽和的?;苽涞腅QA化合物是很快生物降解的并且是極好的柔軟劑。然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當欲滿足特定的條件時,用至少部分不飽和的酰基制備的該化合物具有優(yōu)點(即抗靜電益處)并且是很受消費者歡迎的產(chǎn)品。
      為得到使用不飽和?;囊嫣幈仨氄{(diào)節(jié)的變量包括脂肪酸的碘值(Ⅳ)、脂肪酸起始原料和/或EQA的氣味。本文中涉及的任何Ⅳ值表示脂肪?;蘑糁档⒉槐硎舅玫腅QA化合物的Ⅳ值。
      當織物在轉(zhuǎn)鼓干燥器中干燥時,和/或當使用生成靜電的合成材料時,抗靜電作用是特別重要的。隨著Ⅳ值升高,產(chǎn)生氣味的可能性。
      一些非常理想的容易得到的脂肪酸來源例如牛脂具有屬于化合物EQA的氣味,盡管有將該粗品牛脂轉(zhuǎn)變成成品EQA的化學和機械加工步驟。這樣的來源必須除去氣味,例如通過吸附、蒸餾(包括汽提例如蒸氣汽提)等,如本領(lǐng)域所熟知的。另外,應(yīng)該務(wù)必小心并加入抗氧化劑、抗菌劑等使所得的脂肪?;c氧和/或細菌相接觸的不良結(jié)果最小。與不飽和脂肪?;嘘P(guān)的附加的費用和努力由其優(yōu)異的性能證明是合算的。
      通常,氫化脂肪酸以降低聚不飽和性和降低Ⅳ以便保證良好的顏色和氣味穩(wěn)定性導(dǎo)致在分子中的高度反式構(gòu)型。因此,從具有低Ⅳ值的脂肪?;苌亩セ衔锟梢酝ㄟ^將充分氫化的脂肪酸與少許氫化的脂肪酸混合以提供約3-60Ⅳ的比例來制備。少許硬化的脂肪酸的聚不飽和含量應(yīng)該低于約5%,優(yōu)選低于約1%。在少許硬化期間,通過本領(lǐng)域已知的方法例如通過最佳混合,使用特定的催化劑,提供高的H2的可獲得性等控制順/反異構(gòu)體的重量比。
      還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)為了在熔融儲存中的二酯季銨化合物的良好的化學穩(wěn)定性,必須使原料中的水含量最小,優(yōu)選低于約1%,更優(yōu)選低于約0.5%。儲存溫度應(yīng)該保持盡可能地低并且仍然保持流體材料,理想的是在約49-75℃的范圍。對于穩(wěn)定性和流動性的最佳儲存溫度取決于所用來制備二酯季銨的脂肪酸的特定的Ⅳ和所選擇溶劑的含量/類型。另外,應(yīng)該使暴露于氧最少以便使不飽和基團免于氧化。因此,在還原氧氣氛中例如氮覆蓋層下貯存物質(zhì)可能是重要的。提供良好的熔融儲存穩(wěn)定性以便在制備操作中,在物質(zhì)正常運輸/儲存/處理中提供不會明顯降解的可商業(yè)化的原料是重要的。
      非離子調(diào)理劑本發(fā)明優(yōu)選的調(diào)理劑是非離子織物柔軟劑材料。這樣的非離子織物柔軟劑材料的HLB一般為約2-9,更一般為約3-7。通常,所選擇的材料應(yīng)該是相對結(jié)晶的,高熔點(例如>25℃)的。
      在固體組合物中任選的非離子柔軟劑的含量一般為約10-50%,優(yōu)選約15-40%。
      優(yōu)選的非離子柔軟劑是多元醇或其酸酐的脂肪酸部分酯,其中該醇或酸酐含有約2-18個,優(yōu)選約2-8個碳原子,并且每個脂肪酸部分含有約8-30個,優(yōu)選約12-20個碳原子。這樣的柔軟劑一般含有約1-3個,優(yōu)選約2個脂肪酸基團/每分子。
      該酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如,二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨醇和脫水山梨醇。
      該酯的脂肪酸部分一般是從具有8-30個,優(yōu)選約12-22個碳原子的脂肪酸衍生的。所述脂肪酸的一般例子是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和山崳酸。
      用于本發(fā)明中非常優(yōu)選的任選的非離子柔軟劑是C10-C26?;撍嚼娲减ズ途鄹视蛦斡仓狨ァC撍嚼娲减ナ巧嚼娲嫉孽セ撍a(chǎn)物。優(yōu)選的脫水山梨醇酯包括選自C10-C26?;撍嚼娲紗熙ズ虲10-C26?;撍嚼娲级ズ退鲺サ囊已趸铮推浠旌衔?,其中在所述酯中的一個或多個未酯化的羥基含有1-約6個氧乙烯單元。為了本發(fā)明的目的,可以使用含有不飽和的脫水山梨醇酯(例如脫水山梨醇單油酸酯)。
      一般通過葡萄糖的催化加氫制備的山梨醇可以用已知的方法脫水從而形成1,4-和1,5-山梨醇酐和少量異山梨醇化物。(見1943年6月29日頒布的Brown的US2322821,該文獻在本文中引作參考。)上述的山梨醇酐的復(fù)雜混合物在本文中總稱為“脫水山梨醇”。應(yīng)該理解該“脫水山梨醇”也含有一些游離的、未環(huán)化的山梨醇。
      用于本文中的這類的優(yōu)選脫水山梨醇柔軟劑可以通過用標準方法將“脫水山梨醇”的混合物與脂肪酰基酯化,通過與脂肪?;u、脂肪酸酯和/或脂肪酸反應(yīng)來制備。該酯化反應(yīng)可以發(fā)生在任何可得到的羥基上,并且可以制備各種單、二酯等。事實上,從這樣的反應(yīng)幾乎總是得到單、二、三及其他等等的酯的混合物,并且可以簡單地調(diào)節(jié)反應(yīng)物的化學計量比以便有助于所需要的反應(yīng)產(chǎn)物。
      對于該脫水山梨醇酯材料的商業(yè)化生產(chǎn),通過將山梨醇直接與脂肪酸反應(yīng)通常在同一加工步驟中完成醚化和酯化。這樣的脫水山梨醇酯制備的方法更完全地描述于McDonald;“乳化劑”,方法和質(zhì)量控制,Journal of the American Oil Chemists’Society,Vol.45,October1968中。
      在US4128484中可以找到該優(yōu)選的脫水山梨醇酯的細節(jié)包括分子式,該文獻在本文中引作參考。
      本文中的優(yōu)選的脫水山梨醇酯的一些衍生物,特別是其“低級”乙氧基化物(即其中一個或多個未酯化的-OH基含有1至約20個氧乙烯部分的單、二、和三酯(TweensR)在本發(fā)明的組合物中也是有用的。因此,對于本發(fā)明的目的,術(shù)語“脫水山梨醇”包括這樣的衍生物。
      商業(yè)上銷售的作為脫水山梨醇單酯(例如硬脂酸單酯)的材料實際上含有相當量的二、和三酯,并且脫水山梨醇單酯的一般分析表明其含有約27%的單酯,32%的二酯和30%的三和四酯。因此,市售的脫水山梨醇單硬脂酸酯是優(yōu)選的材料。硬脂酸/棕櫚酸的重量比在10∶1到1∶10之間變化的脫水山梨醇硬脂酸酯和脫水山梨醇棕櫚酸酯以及1,5-脫水山梨醇酯的混合物是有用的。1,4-和1,5-脫水山梨醇酯在本文中是有用的。
      用于本文柔軟組合物中的其它有用的烷基脫水山梨醇酯包括脫水山梨醇單月桂酸酯、脫水山梨醇單肉豆蔻酸酯、脫水山梨醇單棕櫚酯、脫水山梨醇單油酸酯,脫水山梨醇單山崳酸酸酯、脫水山梨醇二月桂酸酯、脫水山梨醇二肉豆蔻酸酯、脫水山梨醇二棕櫚酯、脫水山梨醇二硬脂酸酯,脫水山梨醇二山崳酸酸酯,脫水山梨醇二油酸酯和其混合物,以及混合的牛脂烷基脫水山梨醇單和二酯。通過在簡單的酯化反應(yīng)中將上述羥基取代的脫水山梨醇,特別是1,4-和1,5-脫水山梨醇與相應(yīng)的酸、酯或酰基氯反應(yīng)可以容易地制備這樣的混合物。當然,應(yīng)該認識到用這種方法制備的市售材料將包括通常含有少量比例的未環(huán)化的山梨醇、脂肪酸、聚合物、異山梨醇化物結(jié)構(gòu)等。在本發(fā)明中,優(yōu)選的是這樣的雜質(zhì)存在的量盡可能地低。
      用于本文中的優(yōu)選的脫水山梨醇酯可以含有最高達約15%(重量)的C20-C26和更高的脂肪酸的酯,以及少量的C8和更低的脂肪酸的酯。
      甘油和聚甘油酯,尤其是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油單和/或二酯,優(yōu)選單酯(例如商標名為Radiasurf7248的聚甘油單硬脂酸酯)也是本文中優(yōu)選的。甘油酯可以從天然存在的三甘油酯通過正常的萃取、純化和/或酯交換方法或者通過上文中所述用于脫水山梨醇酯類的酯化方法來制備。也可以將甘油的部分酯乙氧基化從而形成有用的衍生物,其也包括在術(shù)語“甘油酯”內(nèi)。
      有用的甘油和聚甘油酯包括與硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山崳酸的單酯,和硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山崳酸的的二酯。應(yīng)該懂得一般的單酯含有一些二和三酯等。
      “甘油酯”也包括聚甘油,例如二甘油到八甘油酯。通過將甘油或表氯醇一起縮合從而通過醚鍵連接到甘油部分上形成聚甘油多羥基物,該聚甘油多羥基化合物的單和/或二酯是優(yōu)選的,該脂肪酰基一般是上文中用于脫水山梨醇和甘油酯所述的那些。
      本發(fā)明的干燥箱活化的織物柔軟組合物可以進一步包括共柔軟劑。該共柔軟劑可以包括叔胺、叔胺酯或其混合物的羧酸鹽。形成該共柔軟劑陰離子部分的羧酸鹽可以選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和其混合物。該共柔軟劑的胺鹽可以選自油基二甲基胺硬脂酸鹽、二油基甲基胺硬脂酸鹽、亞油基二甲基胺硬脂酸鹽、二亞油基甲基胺硬脂酸鹽、硬脂基二甲基胺硬脂酸鹽、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸鹽、硬脂基二甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸鹽、二硬脂基甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺月桂酸鹽、二油基二硬脂基甲基胺油酸鹽、二硬脂酸基甲基胺油酸鹽,和其混合物。
      附加的織物調(diào)理劑用于本文中的附加的織物調(diào)理劑含有其量為約0-95%,優(yōu)選約20-75%,更優(yōu)選約20-60%的具有下式的叔胺和/或酯胺的羧酸鹽作為任選組分

      其中R5是含有約8-30個碳原子的長鏈脂族基團;R4和R6相同或不同并各自獨立地選自含有約1-30個碳原子的脂族基團;式R8OH的羥基烷基,其中R8是約2-30個碳原子的亞烷基;和式R9O(R10O)m-的聚亞烷氧基部分,其中R9是氫、C1-C30烷基、C1-C30鏈烯基,和其混合物;R10是亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基,和其混合物;m是約2-10;其中R4、R5、R6、R8和R9鏈可以是酯斷開的基團;和其中R7選自C2-C30直鏈烷基、C2-C30直鏈鏈烯基、C8-C30芳基、C8-C30烷基芳基、和C8-C30芳基烷基;取代的C1-C30直鏈烷基、C1-C30直鏈鏈烯基、C8-C30芳基、C8-C30烷基芳基、和C8-C30芳基烷基,其中該取代基選自鹵素、羧基和羥基;所述的組合物具有約35-100℃的熱軟化點。
      R5優(yōu)選是含有約C12-C30直鏈烷基的脂族鏈,R6是C12-C30直鏈烷基,R4是C1-C30直鏈烷基。
      優(yōu)選的叔胺(作為胺和羧酸之間反應(yīng)以便形成叔胺鹽的起始原料的)的例子是月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、牛脂基二甲基胺、椰子基二甲基胺、二月桂基甲基胺、二硬脂基甲基胺、二牛脂基甲基胺、油基二甲基胺、二油基甲基胺、月桂基二(3-羥基丙基)胺、硬脂基二(3-羥基乙基)胺、三月桂基胺、月桂基乙基甲基胺和

      優(yōu)選的脂肪酸是其中R7為C8-C30直鏈烷基,更優(yōu)選C11-C17直鏈烷基的那些。
      作為起始原料的具體的羧酸的例子是甲酸、乙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、草酸、己二酸、1,2-羥基硬脂酸、苯甲酸、4-羥基苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-硝基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-(2-氯代乙基)苯甲酸、苯基乙酸、(4-氯代苯基)乙酸、(4-羥基苯基)乙酸、和苯二甲酸。
      優(yōu)選的羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸,和其混合物。
      通過本領(lǐng)域已知的公開于US4237155(Kardouche,1980年12月2日頒布)的簡單加成反應(yīng)可以形成該胺鹽,該文獻本文中引作參考。過量的游離胺可以導(dǎo)致氣味問題,并且游離胺通常提供比胺鹽較差的柔軟性。
      用于本文中作為任選組分的優(yōu)選的胺鹽是其中該胺部分為C8-C30烷基或鏈烯基二甲基胺或二C8-C30烷基或鏈烯基甲基胺,并且該酸部分為C8-C30烷基或鏈烯基單羧酸的那些。用于形成該胺鹽的該胺和該酸通常是混合的鏈長度而不是單一的鏈長度,因為這些材料通常是從天然脂肪和油衍生的,或者是產(chǎn)生鏈長度混合物的合成加工的。另外,為了調(diào)節(jié)柔軟組合物的物理或性能特性通常要求使用不同鏈長度的混合物。
      用于本發(fā)明的具體的優(yōu)選胺鹽是油基二甲基胺硬脂酸鹽、硬脂基二甲基胺硬脂酸鹽、硬脂基二甲基胺肉豆蔻酸鹽、硬脂基二甲基胺油酸鹽、硬脂基二甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺月桂酸鹽,和其混合物。
      特別優(yōu)選的混合物是比例為1∶10-10∶1,優(yōu)選約1∶1的油基甲基胺硬脂酸鹽和二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸鹽。也可以使用具有環(huán)結(jié)構(gòu)的其它陽離子材料例如具有單個C12-C30烷基鏈的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓鹽。需要非常低的pH以便穩(wěn)定例如咪唑啉環(huán)結(jié)構(gòu)。
      在本發(fā)明中有用的一些烷基咪唑啉鎓鹽和其咪唑啉前體具有下面通式

      其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)C-、-C(O)ON(R5)-、或-N(R5)-C(O)-,其中R5是氫或C1-C4烷基;R6是C1-C4烷基或氫(對于咪唑啉前體);R7和R8各自獨立地選自如上文定義的用于僅具有1個是R2的單長鏈陽離子表面活性劑R和R2。
      本發(fā)明中有用的一些烷基吡啶鎓鹽具有下面通式

      其中R2和X-與上面的定義相同。這類的典型材料是氯化十六烷基吡啶鎓氯化物。
      優(yōu)選的組分可以適當?shù)貙⑾旅娴膬?yōu)選組分與本文中上面所述的改性聚胺織物表面改性劑混合以便得到可用于除去油脂/油質(zhì)污物、親油塵垢和蛋白質(zhì)污垢的織物處理組合物。
      陰離子洗滌表面活性劑按重量計,本發(fā)明的組合物含有至少約0.01%,優(yōu)選至少0.1%,更優(yōu)選約1-95%,最優(yōu)選約1-80%的陰離子洗滌表面活性劑。伯或仲的烷基硫酸鹽表面活性劑是一類用于本文中的重要陰離子表面活性劑。烷基硫酸鹽具有通式ROSO3M,其中R優(yōu)選是C10-C24烴基,優(yōu)選具有C10-C20烷基組分的直鏈或支鏈烷基或羥基烷基,更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基,M是氫或水溶性陽離子例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)、取代或未取代銨陽離子例如甲基、二甲基和三甲基銨和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓,和從鏈烷醇胺例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺衍生的陽離子,和其混合物等。一般地,對于較低的洗滌溫度(例如低于約50℃)C12-C16的烷基鏈是優(yōu)選的,對于較高的洗滌溫度(例如約50℃)C16-C18烷基鏈是優(yōu)選的。
      烷基烷氧基化的硫酸鹽表面活性劑是另一類優(yōu)選的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑一般是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸,其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基組分的羥基烷基,優(yōu)選C12-C20烷基或羥基烷基,更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基,A是乙氧基或丙氧基單元,m大于0,一般在約0.5-6之間,更優(yōu)選在約0.5-3之間,M是氫或水溶性陽離子,其可以是例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。烷基乙氧基化的硫酸鹽以及烷基丙氧基化的硫酸鹽也在本文考慮之中。取代銨陽離子的具體例子包括甲基、二甲基和三甲基銨和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓,和從鏈烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺衍生的陽離子,和其混合物等。說明性的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽,其中M方便地選自鈉和鉀。
      非離子洗滌表面活性劑按重量計,本發(fā)明的組合物含有至少約0.01%,優(yōu)選至少0.1%,更優(yōu)選約1-95%,最優(yōu)選約1-80%的非離子洗滌表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)包括所謂的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C6-C12烷基酚的嵌段烯化氧縮合物、C8-C22鏈烷醇的烯化氧縮合物和環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物(PluronicTM-BASF Corp.)以及半極性非離子表面活性劑(例如氧化胺和氧化膦)可以用于本發(fā)明的組合物中。這些類型的表面活性劑的徹底公開可以在US3929678(Laughlin等,1975年12月30日頒布)中找到,該文獻在本文中引作參考。
      烷基聚糖例如公開于Llenado的US4565647(該文獻在本文中引作參考)中的也是本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的非離子表面活性劑。
      其它優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有下式的多羥基脂肪酸酰胺

      其中R7是C5-C31烷基,優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基,更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基,最優(yōu)選直鏈C11-C15烷基或鏈烯基,或其混合物;R8選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基,優(yōu)選甲基或乙基,更優(yōu)選甲基。Q是具有至少3個羥基直接連接到該鏈上的直鏈烷基的羥基烷基部分,或其烷氧基化的衍生物;優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基,和其混合物。優(yōu)選的Q是在還原胺化反應(yīng)中從還原糖衍生的。Q更優(yōu)選是glycityl部分。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料,可以使用高葡萄糖的玉米漿液、高果糖的玉米漿液和高麥芽糖的玉米漿液以及上面列出的各個糖。這些玉米漿液可以得到混合的用于Q的糖組分。應(yīng)該理解,決不是打算排除其它合適的原料。Q優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH,和其烷氧基化的衍生物,其中n是整數(shù)3至5,R’是H或環(huán)狀或脂族的單糖。最優(yōu)選的用于Q部分的取代基是其中n是4的glycityl,特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
      R7CO-N<可以是例如,椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛脂酰胺等。
      R8可以是例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-羥基乙基或2-羥基丙基。
      Q可以是1-脫氧glucityl、2-脫氧fructityl、1-脫氧maltityl、1-脫氧lactityl、1-脫氧galactityl、1-脫氧mannityl、1-脫氧maltotriotityl等。
      用于本文組合物中的這類特別理想的表面活性劑是烷基-N-甲基葡萄糖酰胺,上式其中R7是烷基(優(yōu)選C11-C13),R8是甲基和Q是1-脫氧glucityl的化合物。
      其它的糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺,例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡萄糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡萄糖酰胺可用來降低起泡性。也可以使用C10-C20的常規(guī)皂類。如果需要高起泡性,可以使用支鏈的C10-C16皂。其它常規(guī)有用的表面活性劑列于標準教科書中。
      對于本發(fā)明的目的,可以將本文中下面所述的其它洗滌表面活性劑用于織物表面改性組合物中。
      任選的環(huán)糊精/香料絡(luò)合物和游離香料運送體系本文中的產(chǎn)品也可以含有約0.5-60%,優(yōu)選約1-50%的環(huán)糊精/香料包合配合物和/或游離香料,如在US5139687(Borcher等,1992年8月18日頒布)和US5234610(Gardlik等,1993年8月10日頒布)中所述的,這兩篇文獻在本文中引作參考。香料是非常需要的,通常可以從保護中得到益處,并且可以用環(huán)糊精絡(luò)合。織物柔軟產(chǎn)品一般含有香料以便提供嗅覺美感益處和/或起該產(chǎn)品是有效的標志的作用。
      用于本發(fā)明中的合適的香料包括具有香料醇的酯的化合物。該酯包括至少一種游離羧酸酯基團并具有下式

      其中R選自取代或未取代的C1-C30的直鏈、支鏈或環(huán)烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基芳基或芳基;R’是在760mmHg下沸點低于約300℃的香料醇;n和m各自是1或更大的整數(shù)。
      該香料組分可以占織物增強/織物改性組合物重量的約0.01-10%。該香料組分還可以包括香料醇的酯,其中在與完全酯化的香料醇酯的混合物中該酯具有至少一個游離的羧酸酯基團。
      R優(yōu)選選自取代或未取代的C1-C20的直鏈、支鏈或環(huán)烷基、鏈烯基、鏈炔基,烷基芳基、芳基或含雜原子的環(huán)。R’優(yōu)選是選自下面的香料醇香葉醇、橙花醇、苯氧基對丙烯基苯酚、花萃醇、β-香茅醇、十九醇(nonado])、環(huán)己基乙醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇、異冰片、小茴香醇、異環(huán)香葉醇、2-苯基-1-丙醇、3,7-二甲基-1-辛醇,和其組合物并且該酯優(yōu)選選自該香料醇的馬來酸、琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸、檸檬酸或1,2,4,5-苯四酸的酯。最優(yōu)選的具有至少一個游離羧酸酯基團的酯選自琥珀酸香葉醇酯、琥珀酸橙花醇酯、馬來酸(β-香茅醇)酯、馬來酸十九醇酯、馬來酸苯氧基對丙烯基苯酚酯、琥珀酸(3,7-二-甲基-1-辛醇)酯、馬來酸(環(huán)己基乙基)酯、琥珀酸花萃醇酯、鄰苯二甲酸(β-香茅醇)酯和己二酸(苯基乙基)酯。
      本發(fā)明的任選香料組分和組合物是本領(lǐng)域常規(guī)已知的。任何香料組分的選擇或香料的量僅取決于美學上的考慮。合適的香料化合物和組合物可以在現(xiàn)有技術(shù)中找到,包括US4145184(Brain和Cummins,1979年3月20日頒布)、US4209417(Whyte,1980年6月24日頒布)、US4515705(Moeddel,1985年5月7日頒布)和US4152272(Young,1979年5月1日頒布),所有所述的專利在本文中引作參考。很多現(xiàn)有技術(shù)認識到香料組合物具相對直接地最大限度,將氣味作用于被洗物上。然而,通過香料/環(huán)糊精絡(luò)合物運送香料的特別優(yōu)點是非直接的香料也是有效的。
      如果產(chǎn)品含有游離和絡(luò)合的香料,那么從絡(luò)合物中逸出的香料有助于總香料氣味強度,導(dǎo)致持續(xù)更長的香料氣味感覺。
      如1993年8月3日頒布的Gardlik/Trinh/Banks/Benvegnu的US5234610(所述專利在本文中引作參考)所公開的,通過調(diào)節(jié)游離香料和香料/CD絡(luò)合物的含量,可以在時間(釋放)和/或香料強度(特性)方面提供寬范圍的獨特的香料性能(profile)。固體的烘干器活化的織物調(diào)理組合物是使用該環(huán)糊精的非常理想的方法,因為只有當織物是干凈而且當幾乎沒有附加的處理可以除去環(huán)糊精時在織物處理程序的最后才使用。
      使用方法本發(fā)明涉及改性織物表面的方法,它是通過將織物與洗衣預(yù)處理或洗衣漂洗加入的組合物相接觸由此增強該織物在用洗滌表面活性劑洗滌期間被適當清洗的能力。
      預(yù)處將影響近期的污物、污垢和塵垢并為進一步的污垢解脫型益處給該織物提供改性的表面。漂洗加入的組合物給織物表面提供了一層織物的直接材料,該材料將織物表面改性并因此防止完全潤濕或油脂/油質(zhì)污物、親油塵垢和蛋白質(zhì)污垢。
      本發(fā)明特別涉及防止織物被草斑或其它蛋白質(zhì)污垢弄臟的方法,該方法包括將要被改性的織物與含有本發(fā)明改性聚胺而沒有洗滌表面活性劑的組合物相接觸。防止草斑和其它蛋白質(zhì)污垢的將織物改性的該方法必須在沒有洗滌表面活性劑時進行。該方法優(yōu)選包括織物的預(yù)處理,更優(yōu)選2次預(yù)處理,最優(yōu)選3次預(yù)處理。在預(yù)處理之后,可以使用洗滌表面活性劑洗滌該表面改性的織物而不會使對草斑或蛋白質(zhì)弄臟的保護益處降低。
      本發(fā)明特別涉及防止織物被油脂/油質(zhì)污物或親油塵垢弄臟的方法,該方法包括將要被改性的織物與含有本發(fā)明改性聚胺的組合物在適當?shù)南礈毂砻婊钚詣┐嬖谙孪嘟佑|。防止油脂/油質(zhì)污物或親油塵垢的將織物改性的該方法必須在陰離子或陽離子洗滌表面活性劑,或其混和物存在下進行。該方法優(yōu)選包括織物的預(yù)處理,更優(yōu)選2次預(yù)處理,最優(yōu)選3次預(yù)處理。在預(yù)處理之后,可以使用洗滌表面活性劑洗滌該表面改性的織物而不會使對油脂/油質(zhì)污物或親油塵垢弄臟的保護益處降低。
      相應(yīng)地,提供了抑制或降低織物褪色的方法,該方法包括將織物在漂洗循環(huán)中與含有至少10ppm的本文上述織物柔軟劑組合物的水性介質(zhì)相接觸。
      方法該織物柔軟劑組合物可以根據(jù)普通技術(shù)人員就知的方法來制備。其例子公開于EP-A-0668902中。
      用下面方法可以合適地制備本文中有用的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑。
      實施例1PEI1800E7的制備在2加侖的帶攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化,該高壓釜裝有溫度測量和控制裝置,壓力測量裝置,真空和惰性氣體換氣裝置,取樣裝置和作為液體的環(huán)氧乙烷的引入裝置。安裝~20lb的環(huán)氧乙烷(ARC)凈鋼瓶(ARC)以便用泵將作為液體的環(huán)氧乙烷提供給高壓釜,將鋼瓶放在秤上以便監(jiān)控該鋼瓶的重量變化。
      將750g的聚乙烯亞胺(PEI)(Nippon Shokubai,EpominSP-018,其平均分子量為1800,等于約0.417摩爾聚合物和17.4摩爾氮官能團)加入到高壓釜中。然后將該高壓釜密封并吹掃空氣(通過抽真空到-28”Hg接著用氮氣加壓到250psia,然后排氣到大氣壓)。將高壓釜中的內(nèi)容物加熱至130℃同時抽真空。約1小時后,用氮氣充入該高壓釜到約250psia同時將高壓釜冷卻到約105℃。然后,逐漸隨時間增加將環(huán)氧乙烷加入到該高壓釜中同時密切監(jiān)控高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷流量。將環(huán)氧乙烷泵關(guān)上并冷卻以便限制由任何反應(yīng)放熱導(dǎo)致的溫度升高。將溫度維持在100-110℃之間同時使總壓力在反應(yīng)過程中逐漸升高。在將750g總量的環(huán)氧乙烷加入到高壓釜中后(大約等于每PEI氮官能團1摩爾環(huán)氧乙烷),將溫度升高到110℃并且讓該高壓釜再攪拌1小時。這時,抽真空以便除去殘留的未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷。
      然后,繼續(xù)抽真空同時將高壓釜冷卻到約50℃同時加入376g的25%的甲醇鈉在甲醇中的溶液(1.74摩爾,以便達到10%(按PEI氮官能團計)的催化劑負載量)。將該甲醇鈉溶液真空吸進高壓釜中,然后將高壓釜溫度控制器的設(shè)定溫度升高到130℃。使用一個裝置以便監(jiān)控攪拌器消耗的功率。監(jiān)控攪拌器的功率以及溫度和壓力。隨著甲醇從高壓釜中的除去,攪拌器的功率和溫度值逐漸升高并且混合物的粘度升高并在約1小時穩(wěn)定,此表明大部分甲醇已經(jīng)被除去。再加熱該混合物并在真空下再攪拌30分鐘。
      除去真空并將高壓釜冷卻到105℃同時充入氮氣到250psia,然后排空到常壓。將該高壓釜用氮氣充至200pisa。再象前面一樣再將環(huán)氧乙烷加入到高壓釜中同時密切監(jiān)控高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷流量同時將溫度保持在100-110℃之間和限制由于反應(yīng)放熱產(chǎn)生的溫度升高。經(jīng)過幾小時加入4500g環(huán)氧乙烷(導(dǎo)致總的為每摩爾PEI氮官能團7摩爾環(huán)氧乙烷)后,將溫度升高到110℃并且再攪拌該混合物1小時。
      然后將反應(yīng)混合物收集在氮氣吹掃過的容器中并最后轉(zhuǎn)移到22L的裝有加熱和攪拌裝置的3頸園底燒瓶中。通過加入167g甲烷磺酸(1.74摩爾)中和強堿催化劑。然后在將該混合物攪拌和加熱至130℃時通過使約100立方英尺的惰性氣體(氬氣或氮氣)經(jīng)過氣體分散多孔裝置并通過反應(yīng)混合物使反應(yīng)混合物除去氣味。
      將最終的反應(yīng)產(chǎn)物稍冷卻并收集在用氮氣吹掃過的玻璃容器中。
      在其它的制備中,在將該產(chǎn)物出料之前,在反應(yīng)器中完成中和和除去氣味。
      實施例2PEI1800E7的4.7%季銨化向500ml的裝有磁力攪拌器的錐形燒瓶中加入聚乙烯亞胺,MW1800乙氧基化度為7(224g,0.637摩爾氮,如實施例1所制備的)和乙腈(Baker,150g,3.65摩爾)。立即全部將二甲基硫酸酯(Aldrich,3.8g,0.030摩爾)加入到快速攪拌的溶液中,然后將其蓋緊塞子并在室溫下攪拌過夜。在~60℃在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上,接著在~80℃在Kugelrohr裝置(Aldrich)上蒸發(fā)乙腈,從而得到~220g的黑棕色粘稠液體的所需物質(zhì)。13C-NMR(D2O)核磁共振譜表明沒有在~58ppm處有相應(yīng)于二甲基硫酸酯的峰。1H-NMR(D2O)核磁共振譜表明在2.5ppm處的峰(連接到未季銨化氮上的亞甲基)部分移動到~3.0ppm處了。
      實施例34.7%季銨化的PEI1800E7的氧化向500ml的裝有磁力攪拌器的錐形燒瓶中加入聚乙烯亞胺,MW1800乙氧基化度為7并且用二甲基硫酸酯~4.7%季銨化(121.7g,~0.32摩爾可氧化的氮,如實施例3所制備的),過氧化氫(Aldrich,40g的50%(重量)水溶液,0.588摩爾)和水(109.4g)。蓋緊該燒瓶并在起始放熱后在室溫下攪拌該溶液過夜。1H-NMR(D2O)核磁共振譜表明在2.5-3.0ppm處的亞甲基峰全都移動到~3.5ppm處了。向該溶液加入~5g的0.5%Pd負載在氧化鋁小球,并讓該溶液在室溫下靜置~3天。過氧化物指示劑紙表明在體系中沒有留下過氧化物。將該材料作為46.5%的水溶液儲存。
      實施例4形成PEI1800E7的氧化胺向500ml的裝有磁力攪拌器的錐形燒瓶中加入分子量為1800,乙氧基化度為每氮約7個乙氧基的聚乙烯亞胺(PEI-1800,E7)(209g,0.595mol氮,如在實施例1中所制備的)和過氧化氫(120g的30%水溶液,1.06摩爾)。蓋緊該燒瓶并在起始放熱后在室溫下攪拌該溶液過夜。反應(yīng)混合物的樣品得到的1H-NMR(D2O)核磁共振譜表明轉(zhuǎn)化完全。歸宿于與未氧化的氮相鄰的亞甲基質(zhì)子已從原來的位置~2.5ppm處移動到~3.5ppm處了。向該溶液加入約~5g的0.5%Pd負載在氧化鋁小球,并讓該溶液在室溫下靜置約3天。用指示劑紙試驗該溶液并且發(fā)現(xiàn)沒有過氧化物。這樣得到的材料適合作為51.1%活性水溶液儲存。
      實施例5PEI1200E7的制備在2加侖的帶攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化,該高壓釜裝有溫度測量和控制裝置,壓力測量裝置,真空和惰性氣體換氣裝置,取樣裝置和作為液體的環(huán)氧乙烷的引入裝置。安裝~20lb的環(huán)氧乙烷(ARC)凈鋼瓶(ARC)以便用泵將液體的環(huán)氧乙烷提供給高壓釜,將鋼瓶放在秤上以便監(jiān)控該鋼瓶的重量變化。
      將750g的聚乙烯亞胺(PEI),其平均分子量為1200,等于約0.625摩爾聚合物和17.4摩爾氮官能團)加入到高壓釜中。然后將該高壓釜密封并吹掃空氣(通過抽真空到-28”Hg接著用氮氣加壓到250psia,然后排氣到大氣壓)。將高壓釜中的內(nèi)含物加熱至130℃同時抽真空。約1小時后,用氮氣充入該高壓釜到約250psia同時將高壓釜冷卻到約105℃。然后,逐漸隨時間增加將環(huán)氧乙烷加入到該高壓釜中同時密切監(jiān)控高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷流量。將環(huán)氧乙烷泵關(guān)上并冷卻以便限制由反應(yīng)放熱導(dǎo)致的溫度升高。將溫度維持在100-110℃之間同時使總壓力在反應(yīng)過程中逐漸升高。將750g總量的環(huán)氧乙烷加入到高壓釜中后(大約等于每PEI氮官能團1摩爾環(huán)氧乙烷),將溫度升高到110℃并且讓該高壓釜再攪拌1小時。這時,抽真空以便除去未反應(yīng)的環(huán)氧乙烷。
      然后,繼續(xù)抽真空同時將高壓釜冷卻到約50℃同時加入376g的25%的甲醇鈉在甲醇中的溶液[1.74摩爾,以便達到10%(按PEI氮官能團計)的催化劑負載量]。將該甲醇鈉溶液真空吸進高壓釜中,然后將高壓釜溫度控制器的設(shè)定溫度升高到130℃。使用一個裝置以便監(jiān)控攪拌器消耗的功率。監(jiān)控攪拌器的功率以及溫度和壓力。隨著甲醇從高壓釜中除去,攪拌器的功率和溫度值逐漸升高并且混合物的粘度升高并在約1小時中穩(wěn)定,表明大部分甲醇已經(jīng)被除去。再加熱該混合物并在真空下再攪拌30分鐘。
      除去真空并將高壓釜冷卻到105℃同時充入氮氣到250psia,然后排空到常壓。將該高壓釜用氮氣充至200pisa。再象前面一氧逐漸將環(huán)氧乙烷加入到高壓釜中同時密切監(jiān)控高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷流量同時將溫度保持在100-110℃之間和限制由于反應(yīng)放熱產(chǎn)生的溫度升高。于數(shù)小時內(nèi)加入4500g環(huán)氧乙烷(導(dǎo)致總的為每摩爾PEI氮官能團7摩爾環(huán)氧乙烷)后,將溫度升高到110℃并且再攪拌該混合物1小時。
      然后將反應(yīng)混合物收集在氮氣吹掃過的容器中并最后轉(zhuǎn)移到22L的裝有加熱和攪拌裝置的3頸園底燒瓶中。通過加入167g甲烷磺酸(1.74摩爾)中和強堿催化劑。然后將該混合物攪拌和加熱至130℃并通過將約100立方英尺的惰性氣體(氬氣或氮氣)通過氣體分散多孔裝置通過過反應(yīng)混合物使反應(yīng)混合物除去氣味。
      將最終的反應(yīng)產(chǎn)物略微冷卻并收集在用氮氣吹掃過的玻璃容器中。
      在其它的制備中,在將該產(chǎn)物出料之前,在反應(yīng)器中完成中和和除去氣味。
      其它優(yōu)選的實施例例如PEI1200E15和PEI1200E20可以通過調(diào)整在該反應(yīng)中所用的反應(yīng)溫度和環(huán)氧乙烷相對量的上述方法來制備。
      實施例6PEI1200E7的9.7%季銨化向500ml的裝有磁力攪拌器的錐形燒瓶中加入聚乙烯亞胺,MW1200乙氧基化度為7(248.4g,0.707摩爾氮,如實施例5所制備的)和乙腈(Baker,200ml)。立即全部將二甲基硫酸酯(Aldrich,8.48g,0.067摩爾)加入到快速攪拌的溶液中,然后將其蓋緊塞子并在室溫下攪拌過夜。在~60℃在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上,接著在~80℃在Kugelrohr裝置(Aldrich)上蒸發(fā)乙腈,從而得到~220g的黑棕色粘稠液體的所需物質(zhì)。13C-NMR(D2O)核磁共振譜表明在~58ppm處未見相應(yīng)于二甲基硫酸酯的峰。1H-NMR(D2O)核磁共振譜表明在2.5ppm處的峰(連接到未季銨化氮上的亞甲基)部分位移到~3.0ppm處了。
      實施例79.7%季銨化的PEI1200E7的4.7%氧化向500ml的裝有磁力攪拌器的錐形燒瓶中加入聚乙烯亞胺,MW1200乙氧基化度為7并且用二甲基硫酸酯~9.5%季銨化(144g,~0.37摩爾可氧化的氮,如實施例6所制備的),過氧化氫(Aldrich,35.4g的50%水溶液,0.52摩爾)和水(100g)。蓋緊該燒瓶并在起始放熱后在室溫下攪拌該溶液過夜。1H-NMR(D2O)核磁共振譜表明在2.5-3.0ppm處的亞甲基峰全都位移到~3.5ppm處了。向該溶液加入僅足夠量的亞硫酸氫鈉的40%水溶液從而使殘余的過氧化物量降低到1-5ppm。形成的硫酸鈉形成水相而分離,它含有鹽但很少或沒有有機物。除去該含鹽的水相和得到所需要的氧化的聚亞乙烯亞胺衍生物并作為52%的水溶液儲存。
      本發(fā)明的方法所用的組合物是本文中進一步所述的洗衣洗滌劑預(yù)浸泡、預(yù)處理或漂洗加入的組合物。
      織物增強組合物的例子包括下面這些重量%組分 8 9 101112

      下面這些例子包括有和沒有表面活性劑組合的織物增強聚胺。
      權(quán)利要求
      1.一種織物表面處理組合物,其含有a)有效量的織物調(diào)理劑;b)有效量的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑,其含有相應(yīng)于下式聚胺骨架
      具有改性聚胺式V(n+1)WmYn或相應(yīng)于下式的聚胺骨架
      具有改性聚胺式V(n-k+1)WmYnY’kZ,其中k小于或等于n,所述的聚胺骨架在改性前具有約200道爾頓的分子量,其中ⅰ)V單元是具有下式的端基單元


      ⅱ)W單元是具有下式的骨架單元


      ⅲ)Y單元是具有下式的支鏈單元


      和ⅳ)Z單元是具有下式的端基單元


      其中連接R單元的骨架選自C2-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z-、-(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OR2)CH2-,和其混合物,優(yōu)選C2-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-,和其混合物,更優(yōu)選C2-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-,和其混合物,最優(yōu)選C2-C12亞烷基,和其混合物;其中R1是C2-C6亞烷基,優(yōu)選亞乙基,和其混合物;R2是氫、(R1O)xB,和其混合物,優(yōu)選氫;R3是C1-C18烷基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基,和其混合物,C1-C6烷基,和其混合物,較優(yōu)選是甲基;R4是C1-C12亞烷基、C4-C12亞鏈烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基,和其混合物,優(yōu)選C2-C12亞烷基、C8-C12芳基亞烷基、和其混合物,更優(yōu)選亞乙基、亞丁基,和其混合物;R5是C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-,和其混合物,優(yōu)選亞乙基、-C(O)-、-C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)y-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-、-CH2CH(OH)CH2-,和其混合物,更優(yōu)選-CH2CH(OH)CH2-;R6是C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基;E單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO3M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)xB、-C(O)R3,和其混合物,優(yōu)選氫、C3-C22羥基烷基、芐基、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2CO2M)CO2M,和其混合物,更優(yōu)選氫、C1-C22烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3,和其混合物,最優(yōu)選-(R1O)xB;條件是當?shù)腅單元是氫時,所述的氮也不是N-氧化物;B是氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-CH(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M,和其混合物,優(yōu)選氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M,和其混合物,更優(yōu)選氫、-(CH2)qSO3M,和其混合物,最優(yōu)選氫;M是其量足以滿足電荷平衡的氫或水溶性陽離子;X是水溶性陰離子;條件是至少一個骨架氮是季銨化或氧化的;m的值為從4至約400;n的值為0約200;p的值為1-6;q的值為0-6;r的值為0或1;w的值為0或1;x的值為1-100;y的值為0-100;z的值為0或1;和c)平衡量的載體和添加劑組分。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中該織物調(diào)理劑有選自下面的酯季銨化合物a)具有下式的酯季銨化合物[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-其中Y是-O-(O)C-或-C(O)-O;p是1-3;v是1-4;R1是C1-C6烷基C1-C4羥基烷基、芐基,和其混合物;R2是C8-C30飽和烷基、C8-C30不飽和烷基、C8-C30取代的烷基、C8-C30未取代的烷基,和其混合物;X-是與柔軟劑相容的陰離子;b)具有下式的酯季銨化合物[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y”-R2)p]X-其中Y”是具有下式的羧基部分和其混合物
      其中至少一個Y”基是

      指數(shù)p是1-3;指數(shù)v是1-4和其混合物;R1是C1-C6烷基、芐基,和其混合物;R2是C8-C30飽和烷基、C8-C30不飽和烷基、C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基,和其混合物,其中每個適合使用的R3部分具有3-60的碘值;R3是氫、R,和其混合物;X-是與柔軟劑相容的陰離子;c)具有下式的酯季銨化合物
      其中指數(shù)v是1-4和其混合物;R1是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基,和其混合物;R2是C8-C30飽和烷基、C8-C30不飽和烷基、C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基,和其混合物,其中適合于使用的R2部分具有約3-60的碘值;X-是甲基硫酸根;d)具有下式的酯季銨化合物
      指數(shù)v是1-4和其混合物;指數(shù)p是2;R1是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基,和其混合物;R2是C8-C30飽和烷基、C8-C30不飽和烷基、C8-C30取代的烷基、C8-C30未取代的烷基,和其混合物,其中每個R2部分具有3-60的碘值;X-可以是任何與柔軟劑相容的陰離子;和e)和其混合物。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其還含有具有至少2%(重量)的香料醇的酯的香料組分,其中該酯具有至少一個游離羧酸酯基團,所述的酯具有下式
      其中R選自取代或未取代的C1-C30的直鏈、支鏈或環(huán)亞烷基、亞鏈烯基、亞鏈炔基或烷基亞芳基、亞芳基、含雜原子的環(huán),和其混合物;R’是在760mmHg下沸點低于約300℃的香料醇;指數(shù)n和m各自是大于或等于1的整數(shù)。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的液體形式的組合物,其中添加劑組分選自助洗劑、熒光增白劑、漂白劑、漂白助促進劑、漂白活化劑、污垢解脫聚合物、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、酶、抑泡劑、染料、香料、著色劑、填料鹽、水溶助長劑,和其混合物。
      5.抑制或降低織物褪色的方法,所述的方法包括在漂洗循環(huán)中將織物與含有權(quán)利要求1-4任一個織物表面處理組合物的含水介質(zhì)相接觸的步驟。
      6.抑制或降低織物褪色的方法,所述的方法包括在漂洗循環(huán)中將織物與含有權(quán)利要求1-4任一個織物表面處理組合物的含水介質(zhì)相接觸的步驟。
      7.抑制或降低織物褪色的方法,所述的方法包括在漂洗循環(huán)中將織物與含有權(quán)利要求1-4任一個液體織物表面處理組合物的含水介質(zhì)相接觸的步驟。
      全文摘要
      織物處理組合物,其含有:a)有效量的織物調(diào)理劑;和b)有效量的含有聚胺骨架的水溶性或水分散性的、漂白穩(wěn)定的改性聚胺織物表面改性劑。
      文檔編號D06M15/61GK1224451SQ97196124
      公開日1999年7月28日 申請日期1997年4月25日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月25日
      發(fā)明者S·K·馬諾哈, E·P·戈瑟林克, R·A·沃森, J·S·利蒂格, F·A·哈特曼 申請人:普羅格特-甘布爾公司
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