專利名稱:聚胺三嗪組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種作為有機(jī)材料添加劑,特別是合成樹脂的老化穩(wěn)定劑,主要含有聚胺三嗪的組合物。更詳細(xì)地說,本發(fā)明涉及一種含有由下式(I)表示的聚胺三嗪作為主要成分的組合物(此后稱作式(I)的聚胺三嗪組合物) 其中A代表選自以下基團(tuán)的末端基團(tuán)下式基團(tuán) 鹵素,由Q表示的基團(tuán)(其定義如下),或羥基;B代表氫或由下式之一代表的末端基團(tuán) 其中Hal代表鹵素;n代表2-20的數(shù);X1,X2,X3和X4各自代表氫或由下式(Ia)代表的哌啶基 其中R1代表氫,羥基,具有1-12個(gè)碳原子的烷基,具有1-18個(gè)碳原子的烷氧基,具有3-8個(gè)碳原子的鏈烯基,具有7-11個(gè)碳原子的芳烷基,或具有3-5個(gè)碳原子的鏈烯氧基,條件是至少75mol%的X1,X2,X3和X4是哌啶基,但不是所有的X1,X2,X3和X4都是哌啶基;R代表具有2-12碳原子的亞烷基,其中可能被-O-或-NR2-隔開,其中R2代表氫,具有1-12個(gè)碳原子的烷基,具有3-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基或上述式(Ia)的哌啶基,或R代表具有6-15個(gè)碳原子的二價(jià)脂環(huán)基;及Q為由式-OR3或-NR4R5代表的基團(tuán),其中R3代表具有1-12個(gè)碳原子的烷基,具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基,苯偶酰,苯基,甲苯基或上述式(Ia)的哌啶基,R4代表具有1-12碳原子的烷基,環(huán)己基,及R5代表具有1-12個(gè)碳原子的烷基,總數(shù)為3-12個(gè)碳原子的烷氧烷基,總數(shù)為4-12個(gè)碳原子的N,N-二烷氨基烷基,具有3-5個(gè)碳原子的鏈烯基,環(huán)己基,芐基,苯基,甲苯基或上述式(Ia)的哌啶基,或R4和R5與連接它們的氮原子一起可形成含有-O-或-NH-的雜環(huán)(一般為5-,6-或7-元),例如嗎啉。
已知有機(jī)材料如包括聚乙烯和聚丙烯的合成樹脂由于某些環(huán)境條件如光照或雨淋會(huì)被降解,且伴隨這樣現(xiàn)象它們的物理性質(zhì)如柔軟性,脆性和色變性會(huì)隨之變差。為了防止這種降解,曾經(jīng)使用了各種老化穩(wěn)定劑。上述式(I)的聚胺三嗪是皆知的老化穩(wěn)定劑。在JP-A-52-71486(=USP 4,086,204)中,公開了某些作為老化穩(wěn)定劑的上述式(I)的聚胺三嗪。
近年來,為了滿足提高合成樹脂耐候性的需求,已經(jīng)需要開發(fā)具有較高性能的老化穩(wěn)定劑。本發(fā)明目的之一是改進(jìn)式(I)聚胺三嗪組合物的耐候性。
本發(fā)明人已經(jīng)對(duì)有機(jī)材料如其中已經(jīng)混合了式(I)聚胺三嗪組合物的合成樹脂的耐侯性進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果,他們發(fā)現(xiàn)在聚胺三嗪組合物中一定量的鹵素會(huì)大大影響耐候性,即,將式(I)聚胺三嗪組合物中鹵素含量減少到某個(gè)量或更低,這種有機(jī)材料的耐候性會(huì)顯著被改進(jìn)。因此,這樣便完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種含有式(I)聚胺三嗪作為主要成分的組合物,每1kg該組合物中含有1000mg或更少的鹵素。本發(fā)明組合物通常在每1kg組合物中含有多于500g,特別是多于900g的式(I)聚胺三嗪。
本發(fā)明聚胺三嗪組合物的特征在于組合物中主要來源于起始原料中的鹵素含量為每1kg組合物含有1000mg或更少。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)與含有多于1000mg鹵素的聚胺三嗪組合物比較,和鹵素含量為每1kg組合物中1000mg或更少的聚胺三嗪組合物混合的有機(jī)材料具有更優(yōu)越的耐候性。所述鹵素為氟,氯,溴或碘,并且包括任何鹵素,在聚胺三嗪組合物中的鹵素可以通過元素分析進(jìn)行檢測。即鹵素可能以有機(jī)化合物的形式,也可能以無機(jī)化合的形式存在。孝慮到起始原料,典型的鹵素是氯。
式(Ia)中由R1代表的典型的芳烷基是苯基烷基。式(I)中由R代表的二價(jià)脂環(huán)基可以是具有環(huán)烷環(huán)并且被烷基取代,總碳原子數(shù)在上述定義范圍之內(nèi)的基團(tuán)。具有環(huán)烷環(huán)基團(tuán)的實(shí)例包括亞環(huán)烷基,亞甲基二亞環(huán)烷基和亞環(huán)烷基亞甲基。
其中R為具有4-12碳原子直鏈或支鏈亞烷基的式(I)聚胺三嗪是優(yōu)選的,其中R為六亞甲基的式(I)聚胺三嗪是特別優(yōu)選的。其中Q為基團(tuán)-NHR5(其中R5如上定義或嗎啉基)是優(yōu)選的,Q為1,1,3,3-四甲基丁氨基是特別優(yōu)選的。R1為氫或甲基是優(yōu)選的。
式(I)聚胺三嗪可通過例如,下式(II)代表的二鹵代三嗪 其中Hal和Q如上定義,與下式(III)代表的混合二胺X-MH-R-NH-X5(III)其中R如上定義,X代表上述式(Ia)的哌啶基及X5為氫或上述式(Ia)中的哌啶基,及其中X5是氫和X5為上述式(Ia)哌啶基的式(III)的混合物反應(yīng)來制備。
起始原料之一式(II)二鹵代三嗪可根據(jù)已知方法制備,例如,JP-A-52-71486(=USP 4,086,204)所述方法。更具體地,它可從氰尿酰鹵和式QH的單價(jià)化合物(其中Q如上定義)進(jìn)行制備。反應(yīng)所得溶液可被使用,即,對(duì)于制備式(I)聚胺三嗪不需分離式(II)的二鹵代三嗪。用已知方法如重結(jié)晶分離所得反應(yīng)溶液后,可以使用式(II)的二鹵代三嗪。
其中Q為-N4R5,其中R4為氫和R5為具有4-8個(gè)碳原子直鏈或支鏈烷基或R4和R5與氮原子一起形成嗎啉環(huán)的式(II)的二鹵代三嗪是有用的。式(II)中Hal代表的鹵素可以是氟,氯,溴或碘,但是,在式(II)的二鹵代三嗪中,二氯代三嗪對(duì)于制備是特別有用的。式(II)的二氯代三嗪的優(yōu)選實(shí)例包括2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁氨基)-1,3,5-三嗪和2,4-二氯-6-嗎啉代基-1,3,5-三嗪。
另一起始原料式(III)的二胺可用已知方法制備,例如,用JP-A-1-50858(=EP-A-302,020)所述方法。更具體地,它可通過下式(IIIa)代表的四甲基哌啶酮 其中R1如上定義,和下式(IIIb)代表的亞烷基二胺MH2-R-NH2(IIIb)其中R如上定義,進(jìn)行氫化胺化反應(yīng)來制備。
在上述反應(yīng)中所用四甲基哌啶酮的量優(yōu)選每1mol式(IIIb)亞烷基二胺用2mol或更少,更優(yōu)選1.5mol或多于1.5以及小于2mol。通過在上述范圍內(nèi)調(diào)節(jié)mol比,可以得到混合二胺即其中X5為式(Ia)哌啶基的式(III)二胺和其中X5為氫的式(III)二胺的混合物。不經(jīng)分離式(III)的混合二胺,將所得反應(yīng)溶液用于制備式(I)的聚胺三嗪是優(yōu)選的。這樣,其中X1,X2,X3和X4為氫的式(I)聚胺三嗪可從式(IIIa)和式(IIIb)代表的起始原料經(jīng)過一系列連續(xù)步驟被有效地產(chǎn)生為沒有著色的高級(jí)產(chǎn)物。
即便用如蒸餾或重結(jié)晶方法提純式(IIIa)的四甲基哌啶酮,反應(yīng)產(chǎn)物中也可能含有少量附產(chǎn)物如N-(異丙基)-N′-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺。如果附產(chǎn)物中具有能與式(II)二鹵代三嗪反應(yīng)的功能基,它可能作為一個(gè)單元含在式(I)的聚胺三嗪中。然而,根據(jù)常規(guī)反應(yīng)條件產(chǎn)生的少量的這種聚胺三嗪單元,不會(huì)影響本發(fā)明聚胺三嗪組合物的耐候性。
其中R為直鏈或支鏈具有2-12個(gè)碳原子,特別是4-12碳原子的亞烷基的式(III)二胺是優(yōu)選的。其中X和/或X5是式(Ia)的哌啶基,式(Ia)中R1為氫或甲基的式(III)二胺是優(yōu)選的。式(III)二胺特別優(yōu)選的實(shí)例包括N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺的混合物和N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和N,N’-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺的混合物。
式(I)的聚胺三嗪組合物可從上述起始原料根據(jù)已知方法如JP-A-58-201820(=USP 4,492,791)所述方法制備。然而,嚴(yán)格按照已知方法,來源于起始原料的鹵素趨向于保留在所得組合物中。更具體地,例如,當(dāng)用氰尿酰氯作起始原料時(shí),有機(jī)氯和/或無機(jī)氯可能保留在所得組合物中。較多量的殘留鹵素會(huì)嚴(yán)重影響耐候性。為了減少鹵素保留量,優(yōu)選采用以下方法,例如,主要反應(yīng)完成之后,加入由QH代表的化合物,其中Q如上定義,隨后繼續(xù)反應(yīng)以使QH化合物與三嗪環(huán)上保留的未反應(yīng)鹵素反應(yīng),或在后處理過程中用水徹底洗滌的方法。使用任何方法都是為了減少鹵素保留量,但是,在聚胺三嗪組合物中鹵素的保留量必須減少到每1kg組合物中1000mg或更少。每1kg中含500mg或更少是優(yōu)選的,400mg或更少是更優(yōu)選的。
如上所述,可以得到主要包括所有由式(I)代表的各種聚胺三嗪化合物的混合物的聚胺三嗪組合物。如上定義,末端基A和B可以包括鹵素,只要組合物中總鹵素含量為每1kg組合物1000mg或更少。
根據(jù)上述方法制備的聚胺三嗪組合物的實(shí)例包括N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺混合物與2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁氨基)-1,3,5-三嗪進(jìn)行縮聚產(chǎn)生的組合物或用1,1,3,3-四甲基丁胺處理縮聚產(chǎn)物得到的組合物;N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和N,N’-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺的混合物與2,4-二氯-6-(1,1,3,3-四甲基丁氨基)-1,3,5-三嗪進(jìn)行縮聚產(chǎn)生的組合物,或用1,1,3,3-四甲基丁胺處理縮聚產(chǎn)物得到的組合物,和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺的混合物與2,4-二氯-6-嗎啉代基-1,3,5-三嗪進(jìn)行縮聚產(chǎn)生的組合物或用嗎啉處理縮聚產(chǎn)物得到的組合物。
當(dāng)鹵素含量減少的式I聚胺三嗪組合物被混合在有機(jī)材料中,它使有機(jī)材料比含有大量鹵素的式(I)三嗪組合物具有更好的耐侯性,其耐候性的評(píng)價(jià)是將有機(jī)材料暴露在戶外環(huán)境后進(jìn)行的,鹵素含量越少,性能越好。
可用本發(fā)明聚胺三嗪組合物穩(wěn)定的有機(jī)材料的實(shí)例如下,但是并不限于這些例子(1)聚乙烯如低密度聚乙烯(LD-PE),高密度聚乙烯(HD-PE),線型低密度聚乙烯(LLD-PE)(2)聚丙烯(3)乙烯/丙烯共聚物(4)甲基戊烯聚合物(5)EEA(乙烯/丙烯酸乙酯共聚物)樹脂(6)EVA(乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)樹脂(7)乙烯/乙烯醇共聚物樹脂(8)聚苯乙烯類如聚苯乙烯,聚(對(duì)-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)(9)AS(丙烯腈/苯乙烯共聚物)樹脂(10)ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物)樹脂(11)AAS(特種丙烯酸橡膠/丙烯腈/苯乙烯共聚物)樹脂(15)甲基丙烯酸樹脂(16)氟樹脂(17)聚縮醛(18)接枝聚苯醚樹脂和聚苯硫醚樹脂(19)聚氨基甲酸乙酯(20)聚酰胺(21)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(22)聚碳酸酯(23)聚丙烯酸酯(24)聚砜,聚醚醚酮,聚醚砜(25)芳香聚酯樹脂(26)環(huán)氧樹脂(27)鄰苯二甲酸二烯丙酯預(yù)聚物(28)硅氧烷樹脂(29)不飽和聚酯樹脂(30)丙烯酰基改性苯并三聚氰二胺樹脂(31)苯并三聚氰二胺/三聚氰胺樹脂(32)UF樹脂(33)聚丁二烯(34)1,2-聚丁二烯(35)聚異戊二烯(36)苯乙烯/丁二烯共聚物(37)聚丁二烯/丙烯腈共聚物(38)硅氧烷橡膠(40)丙烯酸橡膠(41)天然橡膠(42)氯橡膠涂料(43)聚酯樹脂涂料(44)聚氨酯樹脂涂料(45)環(huán)氧樹脂涂料(46)丙烯酸樹脂涂料(47)乙烯樹脂涂料(48)氨基醇酸樹脂涂料(49)醇酸樹脂涂料(50)硝酸纖維素樹脂涂料(51)油涂料(52)蠟(53)潤滑油等。
其中,特別適合用本發(fā)明組合物穩(wěn)定的有機(jī)材料是合成樹脂如聚乙烯包括低密度聚乙烯(LD-PE),高密度聚乙烯(HD-PE)和線型低密度聚乙烯(LLD-PE),聚丙烯,EVA樹脂,和乙烯/丙烯共聚物。
混合在有機(jī)材料中本發(fā)明聚胺三嗪組合物的量通常在每100份重量的有機(jī)材料中含0.01-5份重量的范圍內(nèi)。如果需要,其它添加劑如苯酚類型的抗氧劑,含硫類型的抗氧劑,含磷類型的抗氧劑,紫外線吸收劑,受阻胺類型的光穩(wěn)定劑(除式(I)外),潤滑劑,增塑劑,含鹵類型的或含磷類型的阻燃劑,晶核劑,金屬減活劑,抗靜電劑,顏料,無機(jī)填料,環(huán)氧化合物,吸收抑制劑和脫色劑也可被加到有機(jī)材料中。這些添加劑可與式(I)的聚胺三嗪同時(shí)加到有機(jī)材料中或者在不同步驟中被混合到含聚胺三嗪的有機(jī)材料中。
為了使式(I)中的聚胺三嗪和所用任意其它添加劑混合到有機(jī)材料中,可使用任何已知方法和可以獲得均一混合物的儀器。例如,當(dāng)有機(jī)材料為固體聚合物時(shí),聚胺三嗪或任意的添加劑可被直接摻合到固體聚合物中,或者,將聚胺三嗪或任意添加劑以原批的形式混合到固體聚合物中。當(dāng)有機(jī)材料是合成聚合物時(shí),不僅可使用上述相同的方法,而且可在聚合期間或聚合剛完成后,將聚胺三嗪或任意添加劑的溶液或分散體加到聚合物反應(yīng)溶液中。另一方面,當(dāng)有機(jī)材料是液體形式如油時(shí),可直接向其中加入聚胺三嗪或任意添加劑,或者將其溶解或懸浮在液體介質(zhì)中后,向其中加入聚胺三嗪或任意的添加劑。
本發(fā)明用以下實(shí)施例更詳細(xì)地說明。在實(shí)施例中,"%"和"份"是以重量為基礎(chǔ),除非另有說明。實(shí)施例1(a)中間產(chǎn)物的制備將358g(2.3mol)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮,139g(1.2mol)六亞甲基二胺,700g甲醇和2g 5%粗鉑/炭裝入反應(yīng)釜,并將所得混合物在氫壓9-10atm和溫度60℃下保持4小時(shí)。此后,再在70℃保持1個(gè)多小時(shí)。反應(yīng)完成后,過濾反應(yīng)溶液以除去催化劑,然后減壓蒸除甲醇得到460g濃縮物質(zhì)。該物質(zhì)含有92.4%N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和5.4%N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺。(b)二氯代三嗪的制備將110g水,202g(1.1mol)氰尿酰氯和507g二甲苯裝入燒瓶中,然后在保持溫度在10℃的同時(shí),慢慢向其中滴加145g(1.1mol)1,1,3,3-四甲基丁胺,接著慢慢加入231g 20%氫氧化鈉水溶液。反應(yīng)完成后,分離油-水以除去水相。(c)聚胺三嗪的制備在配有迪安-斯達(dá)克榻分水器的燒瓶中裝入所有上述(a)中制備的濃縮中間體物質(zhì)和110g(2.75mol)粉末氫氧化鈉,并將所得混合物加熱至160℃。此后,在4小時(shí)內(nèi)將在上述(b)中制備的二氯代三嗪的二甲苯溶液滴加到含有上述中間產(chǎn)物和氫氧化鈉的混合物中。蒸餾掉部分二甲苯和在反應(yīng)期間產(chǎn)生的水的同時(shí),將反應(yīng)混合物保持在160℃5小時(shí)。反應(yīng)完成后,加水以溶解在反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化鈉,然后除去水相。過濾二甲苯溶液以除去附產(chǎn)物,用水充分洗滌該溶液并濃縮。冷卻所得熔融物質(zhì)得到631g固體樹脂,然后將其粉碎。
數(shù)均分子量5600氯 含 量360mg/kg實(shí)施例2(a)中間產(chǎn)物的制備將362g(2.3mol)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮,139g(1.2mol)六亞甲基二胺,700g甲醇和2g 5%粗鉑/炭裝入反應(yīng)釜中,并將所得混合物在氫壓9-10atm和溫度60℃保持4小時(shí)。此后,再在70℃保持1個(gè)多小時(shí)。反應(yīng)完成后,過濾反應(yīng)溶液以除去催化劑,然后減壓蒸除甲醇得到464g濃縮物質(zhì)。該物質(zhì)含92.4%N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和5.5%N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺。(b)二氯代三嗪的制備重復(fù)實(shí)施例1(b),得到二氯代三嗪的二甲苯溶液。(c)聚胺三嗪的制備在配有迪安-斯達(dá)克榻分水器的燒瓶中裝入所有實(shí)施例2(a)中制備的濃縮中間體物質(zhì)和110g(2.75mol)粉末氫氧化鈉,并將所得混合物加熱至160℃。此后,在4小時(shí)內(nèi)將在實(shí)施例2(b)中制備的二氯代三嗪的二甲苯溶液滴加到含有上述中間產(chǎn)物和氫氧化鈉中。蒸掉部分二甲苯和在反應(yīng)期間產(chǎn)生的水,將反應(yīng)混合物保持在160℃5小時(shí)。反應(yīng)完成后,將反應(yīng)混合物冷卻至140℃然后加入400g二甲苯。此后,向其中加入15g(0.12mol)1,1,3,3-四甲基丁胺并將反應(yīng)混合物在該溫度保持2小時(shí)。反應(yīng)完成后,加水以溶解反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化鈉,然后除去水相。過濾二甲苯溶液除去附產(chǎn)物之后,用水洗滌該溶液一次以上并濃縮。將所得熔融物質(zhì)冷卻得到634g固體樹脂,將其粉碎。
數(shù)均分子量4400氯 含 量70mg/kg比較實(shí)施例(a)中間產(chǎn)物的制備將283.8g(1.8mol)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮,111.9g(0.96mol)六亞甲基二胺,600g甲醇和1.6g 5%粗鉑/炭裝入反應(yīng)釜,并將所得混合物在氫壓9-10atm和溫度65℃保持3小時(shí)。此后,再在70℃保持1個(gè)多小時(shí)。反應(yīng)完成后,過濾反應(yīng)溶液以除去催化劑,然后減壓蒸除甲醇,得到367g濃縮物質(zhì)。該物質(zhì)含94.4%N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和5.4%N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺。(b)二氯代三嗪的制備將90g水,156.9g(0.85mol)氰尿酰氯和390g二甲苯裝入燒瓶中。然后在保持溫度10℃的同時(shí),慢慢向其中滴加112.5g(0.87mol)1,1,3,3-四甲基丁胺,接著慢慢加入174g 20%氫氧化鈉水溶液。反應(yīng)完成后,分離油-水以除去水相。(c)聚胺三嗪的制備在配有迪安-斯達(dá)克榻分水器的燒瓶中裝入上述(a)中制備的所有濃縮中間體物質(zhì)和85g(2.1mol)粉末氫氧化鈉,并將所得混合物加熱至160℃。此后,在4小時(shí)內(nèi)將所有上述(b)制備的二氯三嗪的二甲苯溶液滴加到含有上述中間產(chǎn)物和氫氧化鈉的混合物中。蒸除部分二甲苯和在反應(yīng)中產(chǎn)生的水的同時(shí),將反應(yīng)混合物保持在160℃5小時(shí)。反應(yīng)完成后,加水以溶解反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化鈉,然后除去水相。過濾二甲苯溶液除去附產(chǎn)物后,濃縮溶液。將所得熔融物質(zhì)冷卻,得到499g固體樹脂,將其粉碎。
數(shù)均分子量4900氯 含 量1800mg/kg應(yīng)用實(shí)施例含聚胺三嗪的聚乙烯的耐候性評(píng)價(jià)《配方》LLD-PE(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd生產(chǎn)的Sumikasen FS150A)100份聚胺三嗪組合物0.2份根據(jù)上述配方,將在上述實(shí)施例1中或比較實(shí)施例中制備的聚胺三嗪組合物(粉末固體樹脂)加到聚乙烯中,并在滾筒混合器中混合。用膨脹成型機(jī)將所得樹脂混合物拉成厚度為20μm的膜。將所得聚乙烯膜展開放在戶外。通過拉伸試驗(yàn)中使拉伸長度比例變?yōu)槠鹗贾狄话氲奶鞌?shù)來評(píng)價(jià)耐候性。結(jié)果列于表1。
表1
通過殘留鹵素含量減少的聚胺三嗪組合物使得有機(jī)材料的耐候性改善。
權(quán)利要求
1.一種含有下式(I)代表的聚胺三嗪作為主要成分的組合物 其中A代表選自以下基團(tuán)的末端基下式基團(tuán) 鹵素,由定義如下的Q表示的基團(tuán),或羥基;B代表氫或由下式之一代表的末端基團(tuán) 其中Hal代表鹵素;n代表2-20的數(shù);X1,X2,X3和X4各自代表氫或由下式(Ia)代表的哌啶基 其中R1代表氫,羥基,具有1-12個(gè)碳原子的烷基,具有1-18個(gè)碳原子的烷氧基,具有3-8個(gè)碳原子的鏈烯基,具有7-11個(gè)碳原子的芳烷基,或具有3-5個(gè)碳原子的鏈烯氧基,條件是至少75mo1%的X1,X2,X3和X4是哌啶基,但不是所有的X1,X2,X3和X4都是哌啶基;R代表具有2-12碳原子的亞烷基,其中可被-O-或-NR2-隔開,其中R2代表氫,具有1-12個(gè)碳原子的烷基,具有3-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基或上述式(Ia)的哌啶基,或R代表具有6-15個(gè)碳原子的二價(jià)脂環(huán)基;及Q為由式-OR3或-NR4R5代表的基團(tuán),其中R3代表具有1-12個(gè)碳原子的烷基,具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基,苯偶酰,苯基,甲苯基或上述式(Ia)的哌啶基,R4代表具有1-12碳原子的烷基,環(huán)己基,及R5代表具有1-12個(gè)碳原子的烷基,總數(shù)為3-12個(gè)碳原子的烷氧烷基,總數(shù)為4-12個(gè)碳原子的N,N-二烷氨基烷基,具有3-5個(gè)碳原子的鏈烯基,環(huán)己基,芐基,苯基,甲苯基或上述式(Ia)代表的哌啶基,或R4和R5與連接它們的氮原子一起形成含有-O-或-NH-的雜環(huán);每1kg組合物中鹵素含量為1000mg或更少。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中R1為氫或甲基,R為含有4-12碳原子的亞烷基及Q為-NHR5,其中R5如權(quán)利要求1定義,或Q為嗎啉代基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物,其中R1為氫,R為六亞甲基及Q為1,1,3,3-四甲基丁胺基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的組合物,其中每1kg組合物中鹵素含量為500mg或更少。
5.一種有機(jī)材料老化穩(wěn)定劑,包括權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)中的組合物。
全文摘要
含有下式(I)代表的聚胺三嗪的組合物,其中A代表選自下述基團(tuán)的末端基團(tuán)下式基團(tuán)如右下式,鹵素,等,B代表氫或末端基團(tuán),n代表2-20的數(shù),R代表亞烷基或二價(jià)脂環(huán)基,X
文檔編號(hào)C07D251/52GK1149599SQ9611211
公開日1997年5月14日 申請(qǐng)日期1996年7月31日 優(yōu)先權(quán)日1995年7月31日
發(fā)明者木村健治, 田中慎哉 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社