專利名稱：：熱成像構(gòu)件和方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及熱成像構(gòu)件和方法，更具體地講，涉及使用成色劑的成像構(gòu)件和方法，所述成色劑為晶形時呈現(xiàn)一種顏色，為液體或無定形時呈現(xiàn)第二種不同的顏色。
背景技術：
：熱印刷頭(可獨立尋址的發(fā)熱元件的線性陣列)的發(fā)展已經(jīng)帶動了多種熱敏成像材料的發(fā)展。其中一些被稱為"熱轉(zhuǎn)移"系統(tǒng)，用熱將有色材料從供體片轉(zhuǎn)移到接受片。或者，在稱為"直接熱"成像的工藝中，可以用熱將單張片上的無色涂層轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩珗D象。直接熱成像在單張片的筒易方面要優(yōu)于熱轉(zhuǎn)移。另一方面，除非加入固定步驟，否則直接熱系統(tǒng)在熱印刷之后仍然對熱敏感。如果需要從非固定直接熱系統(tǒng)獲得穩(wěn)定的圖象，那么著色溫度必須高于圖象在正常使用期間可能遇到的任何溫度。出現(xiàn)的問題是在用熱印刷頭印刷時，著色溫度越高，成像構(gòu)件就越不敏感。高敏感度對于印刷的最大速度、最大程度延長印刷頭壽命，以及節(jié)約可移動的、電池驅(qū)動印刷機的能量而言是重要的。正如下面更詳細論述的，如果直接熱介質(zhì)著色的溫度基本上不依賴于加熱時間，那么就更容易在保持穩(wěn)定性的同時最大化提高敏感度。熱印刷頭每次印刷一行圖象。為了使印刷次數(shù)合理，每行圖象的加熱時間約10毫秒或更短。不過介質(zhì)的貯藏(在印刷之前或以最終圖象形式)可能需要好幾年。因此，為了獲得高的成像敏感度，需要在短加熱時間內(nèi)的高度著色，然而為了獲得良好的穩(wěn)定性，需要長加熱時間內(nèi)的低度著色。多數(shù)化學反應的速度會隨溫度升高而加快。因此，在熱印刷頭的短的加熱時間內(nèi)，著色所需的溫度通常高于長貯存期間引起著色所需的溫度。將這個溫度順序倒過來是非常困難的，但是保持基本不依賴于時程的著色溫度，使得長和短時程著色所需的溫度基本一樣，這是本發(fā)明可以達到的目標。為何需要不依賴于時程的著色溫度，這里還有其它的原因。例如，在印刷之后可能需要再來一個熱步驟，該步驟需要相對長的加熱時間。這種步驟的例子可以是圖象的熱覆膜。在熱覆膜所需的時間內(nèi)，成像材料的著色溫度必須高于覆膜溫度(否則材料會在覆膜期間變成有色的)。優(yōu)選成像溫度以盡可能小的溫差高于覆膜溫度。不依賴于時程的著色溫度就是這種情況。最后，如上述美國專利第6,801,233B2號中所述，成像系統(tǒng)可以包含多于一個顏色形成層，并^史設計成用單一熱印刷頭印刷。在成像系統(tǒng)的一個實施方式中，頂層顏色形成層在相對短的時間內(nèi)、相對高的溫度下形成顏色，而較低的一層或多層在相對長的時間內(nèi)、相對低的溫度下形成顏色。對于逸種類型直接熱成像系統(tǒng)，理想頂層的著色溫度不依賴于時程。在現(xiàn)有技術中，直接熱成像系統(tǒng)使用了幾種不同的化學機制來使顏色發(fā)生變化。有些使用的化合物本身就不穩(wěn)定，受熱會分解成可見的顏色。這種顏色改變可能包括單分子的化學反應。所述反應可以使無色前體形成顏色、改變有色材料的顏色，或者使有色材料漂白。反應速率受熱會加快。例如，美國專利第3,488,705號公開了三芳基曱烷染料的熱不穩(wěn)定性有機酸鹽，其受熱會分解并漂白。美國專利第3,745，009號(再頒發(fā)為美國再頒發(fā)專利笫29,168號)和美國專利第3,832,212號公開了熱成像用的熱敏化合物，其包含被-OR基(例如碳酸酯基)取代的雜環(huán)氮原子，所述熱敏化合物受熱發(fā)生氮-氧鍵同裂或異裂而脫色，生成RO+離子或R01自由基和染料或染料自由基(部分可以進一步發(fā)生碎裂)。美國專利第4,380,629號公開了苯乙烯類化合物，其通過對應活化能作出開環(huán)或閉環(huán)反應，從而進行可逆或不可逆的著色或漂白。美國專利第4,720,449號描述了分子內(nèi)的?；磻?，無色分子被轉(zhuǎn)化為有色形式。美國專利第4,243，052號描述了可用于形成染料的喹酞酮前體的混合碳酸酯的高溫分解。美國專利第4,602,263號描述了受熱可除去的保護基，其可用于顯露染料或者改變?nèi)玖系念伾?。美國專利?,350,870號描述了分子內(nèi)的酰化反應，其可用于引起顏色改變。單分子成色反應的例子還見述于"新的熱響應染料通過Claisen重排和分子內(nèi)酸》威反應進行著色(NewThermo-ResponseDyes:ColorationbytheClaisenRearrangementandIntramolecularAcid-BaseReaction)"，MasahikoInouye、KikuoTsuchiya和TeijiroKitao，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,31,pp.204-5(1992)。在上述所有例子中，通過改變溫度從而改變速率，實現(xiàn)對化學反應的控制。由熱引起的無相變化學反應的速率變化通?？梢杂肁rrhenius方程來估計，其中速率常數(shù)隨絕對溫度倒數(shù)的減小(也就是隨溫度的升高)而呈指數(shù)增加。有關速率常數(shù)的對數(shù)和絕對溫度的倒數(shù)的直線的斜率與所謂的"活化能"成比例。上述現(xiàn)有技術的化合物在成l象之前以無定形態(tài)進行涂布，因此預期沒有相變發(fā)生在室溫和成像溫度之間。因此，如現(xiàn)有技術中的應用，這些化合物表現(xiàn)出強烈依賴于時程的著色溫度。一些現(xiàn)有技術化合物是分離得到的晶形化合物。然而，現(xiàn)有技術都沒有提及成色反應活化能的任何改變(在晶體化合物熔化時可能會發(fā)生)。其它現(xiàn)有技術的熱成像介質(zhì)依賴于熔融以形成圖象。通常，將能在一起反應改變顏色的兩種或多種化合物以互相隔離的方式(如作為小晶體的分散體)涂于基底之上?；衔锉旧砘蛘咂渌扇坌暂d體的熔解使它們相互接觸并形成可見圖象。例如，無色的染料前體在受熱與一種試劑接觸時可以形成顏色。這個試劑可以是Bronsted酸，如在"成像工藝和材料",Neblette'sEighthEdition,丄Sturge、V.Walworth、A.Shepp,Eds.、VanNostrandReinhold,1989,pp.274-275中所述，或者路易斯酸，見述于例如美國專利第4，636,819號。與酸性試劑一起使用的適當?shù)娜玖锨绑w見述于，例如美國專利第2，417，897號、南非專利68-00170、南非專利68-00323以及德國Offenlegungschrift2,259,409。這種染料的例子還見述于"苯酞型成色劑的合成與性質(zhì)(Synthesis-andPropertiesofPhthalide-typeColorFormer)"(InaFletcher和RudolfZink)、"隱色體染料的化學和應用"(MuthyalaEd.，PlenumPress，NewYork,1997)。酸性材料可以是例如苯酚衍生物或者芳香羧酸衍生物。這種熱成像材料及其各種組合現(xiàn)在是眾所周知的，而且使用這些材料制備熱敏記錄元件的各種方法也是眾所周知的，見迷于例如美國專利第3,539,375號、第4,401,717號和第4，415,633號。—混兮的現(xiàn),孜冬系統(tǒng)的缺點是，用熱印刷頭在很短時程內(nèi)形成圖象所需的溫度明顯高于在較長加熱時段內(nèi)使介質(zhì)著色所需的溫度。產(chǎn)生這個差別的原因是使熔融成分混合在一起所需的擴散速率的改變，所需的這種擴散速率的改變在很短時段加熱時可能會造成限制。需要使溫度升至遠高于單個組分的熔點，以克服這個'f曼的擴散速率。然而，在長期加熱期間中的擴散速率可能不是限制性的因素，而且在這些情況下發(fā)生著色的溫度實際上可以低于任一單個組分的熔點，在晶體材料混合物的共熔熔點處發(fā)生。在2004年2月27日提交并轉(zhuǎn)讓給與本申請相同受讓人的美國專利申請第10/789,648號(美國專利申請公開號US2004/0176248Al)，涉及一種熱成像方法，該方法將染料從一種形式(其中染料為一種顏色)轉(zhuǎn)化為另一種形式(其中染料為笫二種顏色)，例如從無色變?yōu)橛猩?。曰本公開申請第9-241553號披露了含有某種不對稱若丹明染料的噴墨記錄油墨。美國專利第4,390,616號披露了熱成像構(gòu)件和使用某種若丹明染料的方法。隨著成像技術水平的進展和為提供新的成像系統(tǒng)(該系統(tǒng)可以達到新的性能要求)所做出的努力，使用另一類染料的熱成像系統(tǒng)將是有利的。發(fā)明概述因此本發(fā)明的目的是提供新的熱成像構(gòu)件和方法。本發(fā)明的另一目的是提供使用成色劑的熱成像構(gòu)件和方法，所述成色劑為晶形時呈現(xiàn)的顏色不同于無定形時的顏色。本發(fā)明的又一目的是提供使用某種若丹明成色劑的成像構(gòu)件和方法。本發(fā)明的一個方面提供了使用某種若丹明成色化合物的新熱成像構(gòu)件和方法，所述成色化合物為晶形時呈現(xiàn)第一種顏色，為無定形時呈現(xiàn)不同于第一種顏色的第二種顏色。在本發(fā)明的一個實施方式中，提供了使用式I表示的化合物的新熱成像構(gòu)件和方法，(工》其中RrR3、R4、R5、R6、R7、R8和1114各自獨立選自氫、取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、烯基或取代烯基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、?；被?、卣素、芳基、取代芳基、雜芳基和取代雜芳基；112選自氫、烷基或取代烷基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、烯基或取代烯基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、雜環(huán)烷基和取代雜環(huán)烷基；或者112和R3與其連接的氮原子一起可以形成取代或未取代的飽和雜環(huán)系統(tǒng)，例如取代和未取代的嗎啉、吡咯烷和哌，定；119不存在或者選自氫、取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、取代或未取代的烯基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、囟素、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、氨基、取代氨基、烷基氨基、取代烷基氨基、芳基氨基和取代芳基氨基；R1Q、Rn和R,2各自獨立選自氫、取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、取代或未取代的烯基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、由素、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、氨基、取代氨基、烷基氨基、取代烷基氨基、芳基氨基和取代芳基氨基；10R,3選自氬、取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、取代或未取代的烯基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、雜環(huán)烷基和取代雜環(huán)烷基；1114選自氬、取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、取代或未取代的烯基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、雜環(huán)烷基和取代雜環(huán)烷基；或者R13和R14與其連4妾的原子一起可以形成五元或六元雜環(huán)，例如吲咮啉、四氪會啉；R15、R16、1117和1118各自獨立選自氫、取代或未取代的烷基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、取代或未取代的烯基(優(yōu)選具有1至18個碳原子)、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、卣素、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、氨基、取代氨基、烷基氨基、取代烷基氨基、芳基氨基和取代芳基氨基；X,為碳或氮；并且112和1113至少一個為氫。取代基的選擇優(yōu)選使化合物在水中的溶解度降至最低，并且便于在非極性、非質(zhì)子溶劑中形成無色的形式。進而，無色內(nèi)酯形式的化合物必須能熔化以形成有色的形式。本發(fā)明所用的優(yōu)選化合物是式I表示的化合物，其中&和R3一起形成吡咯烷環(huán)，R1()、Rn和R^各為氫，X,為碳，且R,、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R12、R14、R15、R16、1117和R18如前式I所述。本發(fā)明所用的第二優(yōu)選化合物是式I表示的化合物，其中R2為氫，113為烷基，R,。和Ru各為鹵素，Rn為烷基，X,為碳，且RpR4、R5、R6、R7、R8、R9、R12、R14、R15、R16、R17和R18如式I所述。本發(fā)明所用的第三優(yōu)選化合物是式I表示的化合物，其中112為氬，Rg為芳基或取代芳基，R,3和R,4為烷基，且R,、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R,。、R、R12、R15、R16、R17、R!8和X,如式I所述。本發(fā)明所用的特別優(yōu)選的若丹明化合物是式I表示的化合物，其中，R,、R4、R5、R6、R7、R8、119和1112各為氫；112為氫或具有1至18個碳原子的烷基，113為具有1至18個碳原子的烷基、芳基或說明的開放形式，其中，R,、R3至R,8和X,如上式I所述。取代芳基，或者112和113與其連4秦的氮原子一起形成吡咯烷環(huán)；R1Q和Ru各自獨立為氬或囟素；1113為氫或烷基，優(yōu)選具有1至18個碳原子，1114為氫或具有1至18個碳原子的烷基，X,為碳，且尺15、R16、&7和1118各自獨立為氫、具有1至18個碳原子的烷基或鹵素。依照本發(fā)明的熱成像構(gòu)件和熱成像方法，通過將化合物加熱使其從晶形轉(zhuǎn)化為無定形。在本發(fā)明的熱成像方法中，可以通過任何已知的熱成像技術(例如熱印刷頭、激光、加熱的刻針等)將熱能應用于熱成像構(gòu)件。在另一個實施方式中，可以將一種或多種晶體材料的熱溶劑加入熱成像構(gòu)件中。所述晶體熱溶劑受熱后熔化并溶解或液化，從而至少部分地將晶體成色材料轉(zhuǎn)化為無定形態(tài)以形成圖象。當轉(zhuǎn)化為有色的形式時，式i化合物具有式n(在這種情況下，式I中的112為氫)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>或者式III(在這種情況下，式I中的R,3為氫)本發(fā)明的式I化合物可以加入任何熱成像構(gòu)件，并且可以用于任何熱成像方法，包括熱轉(zhuǎn)移成像構(gòu)件及方法和直接熱成像構(gòu)件及方法。本發(fā)明的熱成像構(gòu)件可以用于熱轉(zhuǎn)移成像，例如見述于美國專利第6,537,410B2號。用于顏色熱成像(例如熱蠟轉(zhuǎn)移印刷和染料擴散熱轉(zhuǎn)移)的傳統(tǒng)方法通常涉及到使用單獨的供體和受體材料。供體材料通常在基底表面上涂上有色的成像材料或成色成像材料，并且所述成像材料或成色成像材料—支熱轉(zhuǎn)移至受體材料上。為了制備供體材料。如果印刷機有可互換墨盒或者不止一個熱印刷頭，則使用不同的單色供體帶，并將多重顏色分離并在彼此之上連續(xù)沉積。依照本發(fā)明的熱成像構(gòu)件可以用于直接熱印刷方法，這種熱成像構(gòu)件包括在元件中成像所必需的所有成色試劑。依照本發(fā)明的這種直接熱成像構(gòu)件可以用于任何直接熱成像方法，例如在美國專利第6,801,233B2號中所披露的方法。依照本發(fā)明的熱成像構(gòu)件通常包括載有至少一個成像層的基底，所述成像層包括晶形的式I化合物，其可以至少部分被轉(zhuǎn)化為無定形，該無定形的顏色本質(zhì)上區(qū)別于晶形的顏色。所述成像構(gòu)件可以是單色的，其中成像層包括至少一種式I化合物，或者是多色的。多色直接熱成像構(gòu)件包括至少兩個，優(yōu)選三個成像層，并且在至少一個成像層中形成圖象的溫度優(yōu)選不依賴時程。依照本發(fā)明，優(yōu)選的成像構(gòu)件是直接多色熱成^^構(gòu)件?？梢詫⑷魏芜m當?shù)臒崛軇┘尤氡景l(fā)明的熱成像構(gòu)件。適當?shù)臒崛軇┌?，例如含有至少約12個碳原子的烷醇、含有至少約12個碳原子的烷二醇、含有至少約12個碳原子的單羧酸及其酯和酰胺、芳基磺酰胺和羥烷基取代的芳烴。特別優(yōu)選的熱溶劑包括十四烷-l-醇、十六烷-l-醇、十八烷-l-醇、十二烷-l,2-二醇、十六烷-l,16-二醇、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸甲酯、1,4-二(羥甲基)苯和對-甲苯^s黃酰胺。特別優(yōu)選的熱溶劑是二芳基石風，例如二苯砜、4,4'-二甲基二苯砜、苯基對-甲苯砜和4,4'-二氯二苯砜。式I化合物被熱溶劑溶解可能會產(chǎn)生無定形(其中所述化合物溶于無定形的熱溶劑中)，其中開放有色形式的比例不同于式I化合物例。特別地，無定形材料中開放有色形式化合物的比例可以通過使用氫鍵結(jié)合熱溶劑或酸性熱溶劑而增加。因此可增加開放、有色形式的成色材料的比例的材料被稱作"顯影劑"。同一化合物可能既作熱溶劑又作顯影劑。優(yōu)選的顯影劑包括苯酚類，例如2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基-苯酚)、2,2'-亞乙基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、二[2-羥基-5-甲基-3-(l-甲基環(huán)己基)苯基]-甲烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔-丁基苯甲基)異氰尿酸酯、2,6-二[[3-(1,1-二曱基乙基)-2-羥基-5-甲基苯基]甲基]-4-甲基-苯酚、2,2'-亞丁基二[6-(1,1-二曱基乙基)]-4-甲基-苯酚、2,2'-(3,5,5-三甲基亞己基)二[4,6-二甲基-苯酚]、2,2'-亞曱基二[4,6-二(1,1-二曱基乙基)-苯酚]、2,2'-(2-甲基亞丙基)二[4,6-二曱基-苯盼]、1，1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基)異氰尿酸酯、2,2'-硫代二(4-叔-辛基苯酚)和3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫化物(sulfide)。為了使無定形成色劑形成的圖象穩(wěn)定，防止重新結(jié)晶回S>J晶形，優(yōu)選地，成色劑和任何熱溶劑的無定形混合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)應當高于最終圖象所必須經(jīng)歷的任何溫度。通常，優(yōu)選無定形有色材料的Tg至少約為50'C,且理想的是高于約60°C。為了確保Tg高至足以形成穩(wěn)定的圖象，可以將具有高Tg的材料加到所述成色組合物中。這種材料(下文中稱作"穩(wěn)定劑，，)在溶于成色劑、任選熱溶劑和任選顯影劑的無定形混合物中時的作用是增加圖象的熱穩(wěn)定性。優(yōu)選穩(wěn)定劑的Tg至少約60°C,且優(yōu)選高于約80°C。這種穩(wěn)定劑的例子是前面所述的1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔-丁基苯曱基)異氰尿酸酯(Tg為123。C)和1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷(Tg為iorc)。需要明白的是，所述穩(wěn)定劑分子也可用作熱溶劑或顯影劑。例如，成色材料自身的熔融溫度可以高于成像所需溫度，且Tg(無定形)約為60°C。為了生成在所需溫度下熔化的成色組合物，成色材料可以與在成像所需溫度下融化的熱溶劑(例如二芳基砜)混合。然而，熱溶劑和成色材料的混合物的Tg可能顯著低于60°C，使得(無定形)圖象不穩(wěn)定。在這種情況下，可以加入例如1,3,5-三(2,6-二曱基-3-羥基-4-叔-丁基苯甲基)異氰尿酸酯的穩(wěn)定劑，以提高無定形材料的Tg。此外，為了增加在無定形相中為有色形式的成色材料的比例，可以提供例如酚類化合物的顯影劑，如2,2'-亞乙基二(4,6-二-叔丁基-苯酚)。優(yōu)選地，本發(fā)明的成色化合物、(任選)熱溶劑、(任選)顯影劑和(任選)穩(wěn)定劑在成像之前各自主要以其晶形存在。"主要"是指至少約50%。在成像期間，這些材并+中至少一種熔化，并形成所述材料的無定形混合物。無定形混合物是有色的，而晶體起始材料是無色的。在圖象形成之后，無定形有色混合物中的組分之一可能會重新結(jié)晶。希望這種重結(jié)晶不會改變圖象的顏色。如果使用成色劑、熱溶劑、顯影劑和穩(wěn)定劑，那么熱:容劑通常會重結(jié)晶而對圖象的顏色不會產(chǎn)生很大影響。依照本發(fā)明，優(yōu)選的熱成像構(gòu)件是直接熱成像構(gòu)件，特別是具有在共同轉(zhuǎn)讓的美國專利第6,801,233B2號中所述的那些結(jié)構(gòu)的熱成像構(gòu)件。其它優(yōu)選的熱成像構(gòu)件是用于熱轉(zhuǎn)移成像方法中的那些，特別是具有在共同轉(zhuǎn)讓的美國專利第6,537,410號中所述的那些結(jié)構(gòu)的熱成像構(gòu)件。其它優(yōu)選的熱成像構(gòu)件是熱轉(zhuǎn)移成像構(gòu)件，其結(jié)構(gòu)見述于共同轉(zhuǎn)讓的美國專利笫6,054,246號。15發(fā)明詳述晶體態(tài)化合物的性質(zhì)(包括顏色)通常與相同化合物無定形態(tài)的性質(zhì)大不相同。在晶體中，由于晶格的壓緊力，分子通常保持于單一構(gòu)象(或者，更少見地，保持于少數(shù)幾種構(gòu)象)。同樣地，如果分子能以多于一種互變異構(gòu)體形式存在，那么通常只有其中一種異構(gòu)體形式以晶體態(tài)存在。另一方面，在無定形或溶液中，化合物可以具有其所有的構(gòu)象和異構(gòu)空間，且只有一小部分單獨的化合物分子可以在任一時刻呈現(xiàn)晶體所特有的具體構(gòu)象或異構(gòu)形式。本發(fā)明化合物表現(xiàn)出互變現(xiàn)象，其中至少一種互變形式是無色的，且至少另一種互變形式是有色的。本發(fā)明化合物的晶形主要包含無色的互變異構(gòu)體。在本發(fā)明的第一個實施方式中，提供了熱成像構(gòu)件和方法，其所用化合物的無色互變異構(gòu)體如上述式I表示。本發(fā)明所用的具體代表性化合物是如表I所示的式I化合物，其中取代基R'、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ru、R15、R17、R18都是氬、X,是碳，且112、R3、R1(3、Ru、R13、1114和1116如下表所示表I<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>xn-(CH2)4-HHHCH3H268556Xffl_(CH2)4-HHHCH34-F272552XIV-(CH2)3CHCH3-HHHCH34-F228552化合物I和VII至XIV是新化合物，其在同一日期提交的共同未決的美國專利申請第XX/XXX,XXX號(律師代理申請案編號A-8614)中有所公開和要求，快遞郵件號EV669114318US。定義這里所用術語"烷基"是指飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。烷基的例子包括但不限于，曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、新戊基、正己基、環(huán)己基、正辛基、正癸基、正十二烷基和正十六烷基。這里所用術語"烯基"是指不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基。烯基的例子包括但不限于，烯丙基、丁烯基、己烯基和環(huán)己烯基。這里所用術語"炔基"是指具有至少一個C^C三鍵的不飽和烴基。代表性的炔基包括但不限于，乙炔基、l-丙炔基、l-丁炔基、異戊炔基、1,3-己二炔基、正己炔基、3-戊炔基、l-己-3-炔基等。這里所用術語"鹵代"和"鹵素"是指選自氟、氯、溴和碘的原子。這里所用術語"芳基，，是指具有一個、兩個或三個芳環(huán)的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)碳環(huán)系統(tǒng)，包括但不限于苯基、萘基、蒽基、奠基(azulyl)、四氫萘基、茚滿基、茚基等。這里所用術語"雜芳基"是指具有5至10個環(huán)原子的環(huán)狀芳基，其中一個環(huán)原子選自S、O和N;零個、一個或兩個環(huán)原子是另外獨立選自S、O和N的雜原子；且剩余的環(huán)原子是碳，該基團通過任一環(huán)原子與分子其余部分結(jié)合，例如，吡啶基、吡嗪基、嘧。定基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、嗨唑基、異嗨唑基、噻二唑基、噁二唑基、噻吩基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基等。這里所用術語"雜環(huán)烷基"是指非芳香的3-、4-、5-、6-或7-元環(huán)或者包含稠合6元環(huán)的雙環(huán)或三環(huán)基團，其具有1至3個獨立選自氧、硫和氮的雜原子，其中(l)每個5-元環(huán)具有0至1個雙鍵，且每個6-元環(huán)具有0至2個雙鍵，(ii)所述氮和硫雜原子可以任選被氧化，(iii)所述氮雜原子可以任選,皮季銨化，和(iv)上述任一雜環(huán)可以與苯環(huán)稠合。代表性的雜環(huán)包括^旦不限于，吡咯烷基、吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑啉基、咪唑烷基、哌啶基、哌溱基、嗯唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基、噻唑烷基、異噻唑烷基和四氫呋喃基。這里所用術語"羰基"是指通過碳原子與母體分子相連的羰基，所述碳原子也帶有氫原子，或者下面"取代"定義中所述取代基(如果是"取代羰基")。這里所用術語"?；?是指包含羰基部分的基團。?；睦影ǖ幌抻冢柞；?、乙?；?、丙?；?、苯甲?；洼良柞；?。這里所用術語"烷氧基，，是指通過氧原子與母體分子相連的如上所述的取代或未取代烷基、烯基或雜環(huán)烷基。烷氧基的例子包括但不限于，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、新戊氧基和正己氧基。這里所用術語"芳氧基，，是指通過氧原子與母體分子相連的如上所述的取代或未取代芳基或雜芳基。芳氧基的例子包括但不限于，苯氧基、對-甲基苯氧基、萘氧基等。這里所用術語"烷基氨基"是指通過氮原子與母體分子相連的如上所述的取代或未取代烷基、烯基或雜環(huán)烷基。烷基氨基的例子包括但不限于，甲基氨基、乙基氨基、己基氨基和十二烷基氨基。這里所用術語"芳基氨基"是指通過氮原子與母體分子相連的如上所述的取代或未取代芳基或雜芳基。這里在例如"取代烷基"、"取代烯基"、"取代芳基"、"取代雜芳基"、"取代雜環(huán)烷基"、"取代羰基"、"取代烷氧基"、"取代酰基"、"取代氨基"、"取代芳氧基"等短語中所用的術語"取代"，是指被取代部分的一個或多個氫原子被獨立選自但不限于烷基、烯基、雜環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、羥基、氨基、烷基、囟素、巰基、硝基、羰基、?；?、芳基和雜芳基的取代基獨立替代。這里在例如"取代氮，，、"取代氧，，和"取代硫"短語中所用的術語"取代"是指被烷基、芳基或雜芳基取代的氮、氧或硫。例子包括但不限于烷基和芳基醚，例如曱氧基、乙氧基或苯氧基；烷基或芳基硫醚，例如硫代曱氧基、硫代乙氧基和苯硫基；烷基或芳基胺，例如二曱氨基、二乙氨基、二苯氨基、苯基氨基和N-曱基-N-苯基氨基。依照本發(fā)明，使用的分子有互變異構(gòu)現(xiàn)象，其中至少一種互變異構(gòu)形式是無色的，且至少另一種互變異構(gòu)形式是有色的。對兩種互變異構(gòu)形式的平衡混合物進行結(jié)晶化，以產(chǎn)生無色的晶體。進行結(jié)晶化所選的溶劑通常是一種有極性(和其它化學性質(zhì)，如氫鍵結(jié)合能力)的溶劑，使得在溶液中無色和有色形式之間的平衡有助于純的無色晶形，或者使得在該溶劑中無色形式的溶解度低于有色形式。對于特定的互變異構(gòu)體混合物，通常憑經(jīng)驗來選擇溶劑。當純的晶體無色形式轉(zhuǎn)化為無定形時，兩種互變異構(gòu)體之間的平衡會重新建立。有色無定形材料的比例(也就是有色互變異構(gòu)形式的比例)可以不同，但是優(yōu)選至少約10%。本發(fā)明所用分子的有色和無色的互變異構(gòu)形式應當達到一定的圖象質(zhì)量和性能標準。無色形式(優(yōu)選為晶形)應當有最小的可見吸收。其應當對光、熔點以下的加熱、濕度及其它環(huán)境因素(例如臭氧、氧、氧化氮、指紋油等)穩(wěn)定。這些環(huán)境因素對于成像
技術領域：
的技術人員是周知的。有色的、無定形應當對上述條件穩(wěn)定，而且不應當在正常的圖象處理條件下重新結(jié)晶成無色的形式。有色的形式應當有適于數(shù)字色彩再現(xiàn)的光譜吸收。通常，有色的形式應當是黃色(藍色吸收)、品紅色(綠色吸收)、青色(紅色吸收)或者黑色，在非預期的光鐠范圍沒有不適當?shù)奈?。然而，對于非照相的應用，可能需要有色的形式不是減色法三原色之一，而是特定的專色(如橙色、藍色等)。發(fā)明公開和具體制備實施例。如美國專利4,602,263、GB2311075和DE81056所述，對稱的若丹明染料通常可以通過3',6'-二氯熒烷與兩當量的芳香或脂肪胺反應而一步制得。如美國專利4,602，263和4，826，976所述，然后非對稱的若丹明染料可以通過在二甲基亞砜中用氫化鈉將對稱的若丹明選擇性單烷基化而制得?；蛘?，非對稱的若丹明可以用替代的合成途徑來制備，其中1當量的N-烷基苯胺選擇性地與3',6'-二氯熒烷反應，氯化鋁用作催化劑，生成3'-氯-6'-N-烷基-N-芳基熒烷。這些產(chǎn)物在與又一當量的芳香或脂肪胺反應之前被分離并純化。氯化鋅用作第二次加成反應的催化劑。DE139727描述了苯胺與3',6'-二氯熒烷于16CTC進行選擇性加成反應，生成3'-氯-6'-芳氨基熒烷(氯化鋅和氧化鋅的混合物用作催化劑)。如在"隱色體染料的化學和應用(ChemistryandApplicationsofLeucoDyes)"(pp.180-191,R.Muthyala,Ed.PlenumPress,NewYorkandLondon,1997)中及美國專利4,390,616和4,436，920所述，非對稱的若丹明還可以通過用3-芳基氨基苯酚或3-烷基氨基苯酚來縮合2-苯曱酰苯甲酸衍生物而制得。為了優(yōu)化本申請染料的生色團、熔點、著色度、光穩(wěn)定性和溶解度，使用了多種苯胺、N-烷基苯胺、脂肪胺和二氯熒烷。根據(jù)對Hurd在JournaloftheAmer.ChemicalSoc.59,112(1937)中所述方法的改動，用亞硫酰氯和二甲基甲酰胺由相應的熒光素合成3',6'-二氯熒烷。從例如己烷/丙酮或己烷/乙酸乙酯的混合溶劑中d、心進行重結(jié)晶，生成優(yōu)選用于熱成像構(gòu)件的無色晶體材料。如上所述，本發(fā)明的熱成像構(gòu)件可以是直接熱成像構(gòu)件，其中圖象在元件自身內(nèi)形成，或者它們可以是熱轉(zhuǎn)移成像構(gòu)件，成像材20料被轉(zhuǎn)移至圖象接受構(gòu)件。用于本發(fā)明直接熱成像構(gòu)件的分子的熔點優(yōu)選約6(TC至約300°C。熔點低于約60'C時導致直接熱成像構(gòu)件在成像前或后對于元件處理期間偶爾經(jīng)歷的溫度不穩(wěn)定，而高于約300°C的熔化溫度，使得化合物難以用傳統(tǒng)的熱印刷頭進行全密度著色。然而，應當注意的是，有一些化合物不需要使用熱印刷頭(例如激光成像)。為了形成優(yōu)選的直接熱成像系統(tǒng)，通過本
技術領域：
中周知的形成分散體的任一方法，將晶體的、無色形式化合物制成溶劑中的分散體，所述化合物在所述溶劑中不溶或者幾乎不溶。這種方法包括碾磨、粉碎等。將根據(jù)特定的晶體材料來選擇特定的溶劑。可以使用的溶劑包括水、有機溶劑(如烴、S旨、醇、酮、腈)和有機囟化物溶劑(如氯化烴和氟化烴)。分散的晶體材料可以與粘合劑(binder)(其可以是聚合的)結(jié)合。適當?shù)恼澈蟿┌ㄋ苄跃酆衔?如聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡咯烷酮)和纖維素衍生物)、水分散的膠乳(如苯乙烯/丁二烯或聚(氨基曱酸酯)衍生物)，或者烴可溶性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯與降冰片烯的共聚物以及聚苯乙烯)。所列粘合劑并非詳盡無遺，僅僅旨在說明所述聚合粘合劑可供選擇的寬度。所述粘合劑可以溶于或分散于所述溶劑中。在制備本發(fā)明化合物的分散體以及任選加入聚合物粘合劑之后，用涂層
技術領域：
眾所周知的任何技術將所得液體涂在基底上。這些技術包括狹縫式涂布、凹版涂布、Mayer棒涂布、輥軸涂布、級聯(lián)涂布、噴霧涂布和幕式涂布才支術。如此形成的成像層任選再涂上保護的一層或多層。在本發(fā)明材料用于制備美國專利第6,801,233B2號中所述類型的成像構(gòu)件時，每一成像層都要用到上述工藝。連續(xù)層可以順序涂布、串聯(lián)涂布或者將順序涂布和串聯(lián)涂布結(jié)合。本發(fā)明特別優(yōu)選的熱成像構(gòu)件的制備方法如下。所述基底是厚度約75^f效米的填充的、白色聚對苯二甲酸乙二酯基底Melinex339,可從DupontTeijinFilms,Hopewell,VA獲得。沉積在該基底上的第一層是任選的氧屏蔽層，其包含以下成分充分水解的聚乙烯醇，例如Celvo1325,可從Celanese,Dallas,TX獲得(96.7%重量)；乙二醛(交聯(lián)齊'〗，3%重量)；和ZonylFSN(涂料助劑，可從Dupont,Wilmington,DE獲得，0.3%重量)。當這層存在時，覆蓋率為約1.0g/m2。直接沉積在所述基底上或沉積在所述任選的氧屏蔽層上的是青色成像層，其包含以下成分熔點為21(TC的青色成色劑(cyancolor-former),其類型為前述美國專利第7,008,759號公布的類型(l重量份)；二苯砜(溶點為125。C的熱溶劑，作為平均粒子尺寸小于1微米的晶體的水分散體涂覆，3.4重量4分)；LowinoxWSP(酚類抗氧化劑，可從GreatLakesChemicalCo.,WestLafayette,IN獲得，作為平均粒子尺寸小于1微米的晶體的水分散體涂覆，0.75重量份)；Chinox1790(另一種酚類抗氧化劑，可從ChitecChemical,Taiwan獲得，作為平均粒子尺寸小于1微米的晶體的氷分散體涂覆，1重量份)；聚乙烯醇(粘合劑(binder),Celvol205,可從Cela建,Dallas,TX荻得，2.7重量份)；乙二醛(0.084重量份)和ZonylFSN(0.048重量份)。此層的覆蓋率為約2.5g/m2。沉積在所述青色形成層上的是含有熒光增亮劑的屏蔽層。此層含以下成分完全水解的聚乙烯醇，例如，以上提及的Celvol325，可從Cdanese,Dallas,TX獲得(3.75重量份)；乙二醛(0.08重量份)；LeucophorBCFPI15(焚光增亮劑，可從ClariantCorp.,Charlotte,NC獲得，0.5重量份)；硼酸(0.38重量份)和ZonylFSN(0.05重量份)。此層的覆蓋率為約1.5g/m2。沉積在所述屏蔽層上的是絕熱中間層，其包含GlascolC-44(從CibaSpecialtyChemicalsCorporation,Tarrytown,NY獲4尋的月交吝'L,18重量份)、Joncryl160l(從JohnsonPolymer,Sturtevant,WI獲得的膠乳，12重量份)和ZonylFSN(0.02重量份)。此層的覆蓋率為約13g/m2。沉積在所述絕熱中間層上的是屏蔽層，其包含完全水解的聚乙烯醇，例如以上提及的Celvol325,可從Celanese,Dallas,TX獲得(2.47重量份)；乙二醛(0.07重量份);硼酸(0.25重量份)；和ZonylFSN(0.06重量份)。此層的覆蓋率為約1.0g/m2。沉積在所述屏蔽層上的是品紅色形成層，其包含本發(fā)明的品紅色成色劑，優(yōu)選染料IV,熔點為152。C;酚類抗氧化劑(Anox29,熔點為161-164°C,從GreatLakesChemicalCo.,WestLafayette,IN獲得，作為平均粒子尺寸小于1微米的晶體的水分散體涂覆，3.58重量份)；LowinoxCA22(另一種酚類抗氧化劑，可從GreatLakesChemicalCo.,WestLafayette,IN獲得，作為平均粒子尺寸小于1微米的晶體的水分散體涂覆，0.72重量份)；聚乙烯醇(粘合劑，Celvol205,可從Celanese,Dallas,TX獲得，2重量份)；Carboset325的鉀鹽(一種丙烯酸共聚物，可從Noveon,Cleveland,OH獲得，1重量份)；乙二醛(0.06重量4分)和ZonylFSN(0.06重量4分)。此層的覆蓋率為約2.7g/m2。沉積在所述品紅色形成層上的是屏蔽層，其包含完全水解的聚乙烯醇，例如，以上提及的Celvol325,可從Celanese,Dallas,TX獲得(2.47重量份)；乙二醛(0.07重量份)；硼酸(0.25重量《分)；和ZonylFSN(0.06重量份)。此層的覆蓋率為約1.0g/m2。沉積在此屏蔽層上的是第二絕熱中間層，其包含GlascolC-44(l重量份)、Joncryl160l(可從JohnsonPolymer獲得的膠乳，0.67重量份)和ZonylFSN(0.004重量份)。此層的覆蓋率為約2.5g/m2。沉積在所述第二中間層上的是屏蔽層，其包含完全水解的聚乙烯醇，例如，以上提及的Celvol325，可從Celanese,Dallas,TX獲得(1重量份)；乙二醛(0.03重量份)；硼酸(0.1重量份)；和ZonylFSN(0.037重量份)。此層的覆蓋率為約0.5g/m2。沉積在所述屏蔽層上的是黃色形成層，其包含在2004年2月27日遞交的美國專利申請系列號10/789,566、美國專利申請公布號US2004/0204317Al中描述的DyeXI(熔點為202-203°C)(4.57重量份)、聚乙烯醇(一種粘合劑，Celvol540,可從Celanese,Dallas,TX獲得，1.98重量份)、膠態(tài)二氧化硅(Snowtex0-40，可從NissanChemicalIndustries,LtdTokoyo,Japan獲得，0.1重量份)、乙二醛(0.06重量份)和ZonylFSN(0.017重量份)。此層的覆蓋率為約1.6g/m2。沉積在所述黃色形成層上的是屏蔽層，其包含完全水解的聚乙烯醇，例如，以上提及的Celvol325，可從Celanese,Dallas,TX獲得(1重量份)；乙二醛(0.03重量份)；硼酸(O.l重量份)；和ZonylFSN(0.037重量份)。此層的覆蓋率為約0.5g/m2。沉積在所述屏蔽層上的是紫外線阻擋層，其包含納米微粒級的二氧化鈥(MS-7，可從KoboProductsInc.,SouthPlainfield,NJ獲得，1重量份)、聚乙烯醇(粘合劑，Elvanol40-16,可從DuPont,Wilmington,DE獲得，0.4重量份)、Curesan199(交聯(lián)劑，可從BASFCorp.,Appleton,WI荻得，0.16重量份)和ZonylFSN(0.027重量份)。此層的覆蓋率為約1.56g/m2。沉積在所述紫外線阻擋層上的是覆蓋層，其包含膠乳(XK-lOl,可從NeoResins,Inc.,Wilmingtom,MA獲得，1重量份)、苯乙烯/馬來酸共聚物(SMA17352H,可從SartomerCompany,Wilmington,PA獲得，O.n重量份)、交聯(lián)劑(BayhydurVPLS2336'可從BayerMaterialScience,Pittsburgh,PA獲得，1重量份)、石更脂酸鋅(HidorinF-l15P,可/人CytechProductsInc.,Elizabethtown,KY獲4尋，0.66重量份)和ZonylFSN(0.04重量份)。此層的覆蓋率為約0.75g/m2。使用以上所述優(yōu)選的熱成像構(gòu)件印刷黃色圖象的最佳條件如下。熱印刷頭參數(shù)每英寸的象素300電阻器尺寸2x(31.5xl20)微米(分離電阻器)電阻3000歐姆釉面厚度IIO微米壓力3lb/線性英寸(linearinch)點的式樣傾斜格柵。所述黃色形成層如下表所示印刷。行周期時間(linecycletime)被分成75Y。占空因數(shù)(dutycycle)的單個脈沖。所述熱成像構(gòu)件通過與熱印刷頭釉面在受熱器溫度接觸約0.3mm的距離而被預熱。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>使用以上所述的優(yōu)選熱成像構(gòu)件印刷品紅色圖象的最佳條件如下。熱印刷頭參數(shù)3002x(31.5xl20)微米(分離電阻器)3000歐姆200微米3lb/線性莢寸傾斜4各柵。所述品紅色形成層如下表所示印刷。行周期時間被分成7.14%占空因數(shù)的單個脈沖。所述熱成《象構(gòu)件通過與熱印刷頭釉面在受熱器溫度接觸約0.3mm的距離而被預熱。每英寸的象素:電阻器尺寸電阻釉面厚度壓力點的式樣<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>脈沖間隔131微秒使用的脈沖#20-30下使用以上所述的優(yōu)選熱成像構(gòu)件印刷青色圖象的最佳條件如熱印刷頭參數(shù)3002x(31.5xl80)微米(分離電阻器)3000歐姆200微米31b/線性英寸傾斜格柵。所述青色形成層如下表所示印刷。行周期時間被分成約4.5%占空因數(shù)的單個脈沖。所述熱成像構(gòu)件通過與熱印刷頭釉面在受熱器溫度接觸約0.3mm的距離而被預熱。每英寸的象素:電阻器尺寸電阻釉面厚度壓力點的式樣青色印刷受熱器溫度5crcDpi(傳送方向)300電壓38線速度0.2英寸/秒脈沖間隔280微秒使用的脈沖#33-42實施例現(xiàn)在將通過實施例進一步詳細描述本發(fā)明的具體實施方式，需要明白的是，這些實施例僅是例證說明，且本發(fā)明不受這里所述材料、數(shù)量、工序和工藝參數(shù)等的限制。除非另有規(guī)定，所有所提及的份和百分比是按重量計算。實施例IN-乙?；?N-辛基苯胺的合成26在室溫下，將1-辛基溴(39毫升，224毫摩爾，1.12eq.)逐滴加入含有乙酰苯胺(27克，200毫摩，leq.)和氫氧化鉀顆粒(18.87克，300毫摩，1.5eq.)的二曱基亞砜(130毫升)混合物中，在全部辛基溴加入之后，將反應混合物加熱至50至55°C1.5小時。使反應混合物冷卻并傾入水(l升)中，攪拌45分鐘，并用己烷萃取(3x400毫升)。合并己烷萃取物，經(jīng)硫酸鈉干燥并蒸發(fā)，得到48.4克(196毫摩爾，98%)的無色油。該產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別，且不經(jīng)進一步純化而被使用。N-辛基苯胺的合成。向N-乙?；?N-辛基苯胺(48.4克，196毫摩爾)中加入4N鹽酸(100毫升)，將該混合物加熱至100至ll(TC,并在該溫度下攪拌4天。使反應混合物冷卻至室溫，用水(100毫升)和己烷(200毫升)稀釋。加入45%氬氧化鉀(用冰水浴冷卻)，將反應混合物的pH調(diào)至pH14。將層分離，且水層用己烷(IOO毫升)洗滌。合并的有機層經(jīng)硫酸鈉干燥并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到淺棕色油狀物的所需產(chǎn)物(40克，195毫摩爾，99%)。該產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別，且通常不經(jīng)進一步純化而被使用。通過減壓蒸餾得到分析純的產(chǎn)物沸點145至150°C(0.5毫米)。5，6-二氯熒光素的合成向裝有機械攪拌器和溫度計的5升三頸燒瓶中，加入4,5-二氯酞酸(502克，2.13摩爾)和曱烷磺酸(2升)。在90。C攪拌該混合物1小時。使混合物冷卻至8(TC,—次性加入間苯二酚(470克，4.27摩爾)。在105。C加熱黑色混合物1小時。將溫的混合物傾入水(6千克)和水(5升)的攪拌混合物中。攪拌該混合物30分鐘并過濾。濾餅用水(3x500毫升)洗滌。濕的濾餅用乙酸丙酯(2升)攪拌，并再次過濾。將濕的濾餅干燥至恒重，并放于原來的反應容器中。加入乙酸丙酯(2升)，將攪拌的混合物加熱至90°C,冷卻至室溫并過濾。濾餅用丙酮(0.4升)和己烷(0.4升)洗滌。在真空烘箱中將齊末黃色固體干燥至恒重，得到930克(109%產(chǎn)率)。該產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)語鑒別。3'，6，，5，6-四氯焚烷的合成向裝有機械攪拌器、溫度計和滴液漏斗的5升三頸燒瓶中，加入二氯熒光素(930克，ca.2.13摩爾)、環(huán)丁砜(2.4升)和二甲基甲酰胺(152毫升，1.9摩爾)。將攪拌的混合物加熱至9CTC，用1小時的時間逐滴加入磷酰氯(0.72升)，同時保持溫度在90和95。C之間。全部加入之后，使混合物保持在相同溫度1小時，并傾入丙酮:水(2:1，11升)。攪拌該混合物1小時并過濾。濾餅用丙酮:水(2升)洗滌，真空烘箱干燥至恒溫。得到淺褐色固體(805克，1.84摩爾，86%兩步的總產(chǎn)率)。該產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。3，-氯-6，-四氫喹啉熒烷的合成將二氯熒烷(3.7克，0.01摩爾)、氯化鋁(9克，0.07摩爾)和四氫喹啉(2.6克，0.02摩爾)在環(huán)丁砜(25毫升)中的混合物在15(TC保持18小時。用IOO毫升水使反應淬火。過濾固體，用水洗滌并干燥。產(chǎn)物經(jīng)硅膠純化(用2%甲醇/二氯曱烷洗脫)，獲得3'-氯-6'-四氫喹啉熒烷(250克，0.54毫摩爾，5.4%)。該產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。3'-氯-6，-(1\-乙基苯胺)-5,6-二氯萸烷的合成向裝有機械攪拌器和溫度計的三頸燒瓶中，加入3',6'，5,6-四氯焚烷(8.8克，20毫摩爾)和40毫升環(huán)丁砜。攪拌下向混合物中分步加入氯化鋁(ll,O克，80毫摩爾)。在6(TC用15分鐘的時間，逐滴加入N-乙基苯胺(6.05克，50毫摩爾，2.5叫.)。HPLC監(jiān)控反應。在起始物料消耗完之后，使反應混合物冷卻并傾入2NHC1(500毫升)。過濾析出的固體，洗滌并風干。將鹽溶于二甲基甲酰胺(DMF)中，然后傾入氬氧化銨溶液，獲得游離堿。產(chǎn)物用水洗滌并千燥(產(chǎn)率9.36克，17毫摩爾，85%)。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。3'-N-丁基笨胺基-6'-氯焚烷的合成將3',6'-二氯熒烷(15.0克，40.6毫米)力。入環(huán)丁砜(80毫升)中，加熱至60°C，一次性加入氯化鋁(21.0克，157.9毫摩爾，3.9eq.)。然后用5分鐘的時間，逐滴加入N-丁基苯胺(15毫升，98.3毫摩爾，2.4eq.),于8CTC加熱反應1小時。將反應混合物傾入3N鹽酸和冰中。過濾所得的沉淀，用水洗滌并千燥過夜，得到粗的3'-N-丁基苯胺基-6'-氯熒烷(18.9克，39.2毫摩爾，96%)，同樣不經(jīng)進一步純化而被使用。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)i普鑒別。3，-氯-6'-(N-辛基苯胺)-5,6-二氯熒烷的合成向3',6'，5,6-四氯熒光素(8.8克，0.02摩爾)的環(huán)丁砜(40毫升)溶液中，攪拌下分步加入氯化鋁(ll.O克，0.08摩爾)。然后于50。C用5分鐘的時間，加入N-辛基苯胺(4.4克，0.022摩爾)。30分鐘之后，用10分鐘的時間，逐滴加入三乙胺(6.0克，0.06摩爾)。在起始物料消耗完之后(HPLC),使反應混合物冷卻并傾入2N鹽酸(500毫升)中。過濾析出的固體，洗滌并風干。將鹽溶于二甲基曱酰胺(DMF)中，然后傾入氬氧化銨溶液，獲得游離堿。產(chǎn)物用NMR波語和質(zhì)譜鑒別。3'-氯-6'-(2-甲基苯胺基)-焚烷的合成向3',6'-二氯熒烷(30克，Sl毫摩爾)的環(huán)丁砜(120毫升)懸浮液中，加入AlCls(3.0eq.,244毫摩爾，32.4g),將該混合物加熱至60。C。加入甲苯胺(l.leq.,89.4毫摩爾，9.6g)，使橙色溶液的溫度保持在6(TC10分鐘。攪拌下用10分鐘的時間，逐滴加入純的三乙胺(1.05eq.,85.4毫摩爾，8.64g)。在70。C暴露于空氣中攪拌4小時之后，將溶液傾入裝有水(l升)的劇烈攪拌的燒杯中。過濾所得的懸浮液，將收集的固體溶于乙酸乙酯(500毫升)中。有機萃取物經(jīng)硫酸鈉干燥，并用硅土(~100克)吸附。產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜(l:l己烷/乙酸乙酯)純化，得到橙色固體。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。實施例n染料i的合成使3'-氯-6'-四氫喹啉熒烷(100毫克，0.2毫摩爾)、癸胺(IOO毫克，0.6毫摩爾)和氯化鋅(IOO毫克，0.7毫摩爾)在環(huán)丁砜(3毫升)中的混合物在15(TC保持3小時。用10毫升水使反應混合物淬火。過濾固體，用水洗滌并干燥。產(chǎn)物經(jīng)硅膠色語法(2%甲醇/二氯甲烷)純化，得到乳白色固體的3'N-癸氨基-6-四氫會啉熒烷(42毫克，0.07毫摩爾，35%)。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。實施例III染料VII的合成向3'-N-乙基苯胺基-6'-氯熒烷(1.82克，4毫摩爾)的環(huán)丁砜(12毫升)溶液中，加入氯化鋅(1.63克，12毫摩爾)、氧化鋅(0.32克，4毫摩爾)和環(huán)己胺(1.6克，16毫摩爾)。攪拌下將反應混合物加熱至140。C過夜(18小時)。冷卻至室溫之后，將反應混合物傾入水(IOO毫升)中，經(jīng)過濾得到析出的粗品，在空氣中干燥并溶于二氯甲烷中(50毫升)。過濾除去不溶性固體，所得濾液經(jīng)色譜法分離(硅膠，己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑)。分離的油狀產(chǎn)物在己烷和乙酸乙酯的混合溶液中重結(jié)晶，得到0.7克淺粉色晶體，熔點212-214°C。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。實施例IV染料vin的合成向3'-N誦乙基苯胺基-6'-氯熒烷(1.82克，4毫摩爾)的環(huán)丁砜(12毫升)溶液中，加入氯化鋅(1.63克，12毫摩爾)、氧化鋅(0.32克，4毫摩爾)和金剛烷胺(2.4克，16毫摩爾)。攪拌下將反應混合物加熱至150。C過夜。冷卻至室溫之后，將反應混合物傾入水(IOO毫升)中，經(jīng)過濾得到析出的粗品，真空干燥后溶于二氯甲烷中。除去不溶性固體之后，將所得濾液濃縮至適當體積，經(jīng)色譜法分離(硅膠，己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑)。分離的油狀物在己烷和乙酸乙酯的混合溶液中攪拌下轉(zhuǎn)變成淺粉色晶體(0.55克，熔點240-242°C)。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。實施例V染料IX的合成向3'-氯-6'-(N-丁基苯胺)-5,6-二氯熒烷(2.2克，4毫摩爾)的環(huán)丁砜(12毫升)溶液中，加入氯化鋅(1.63克，12毫摩爾)、氧化鋅(0.32克，4毫摩爾)和環(huán)己胺(1.6克，16毫摩爾)。攪拌下將反應混合物加30熱至14(TC過夜。冷卻至室溫之后，將反應混合物傾入水(100毫升)中，析出的粗品經(jīng)過濾得到后經(jīng)色譜法分離(硅膠，己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑)，二氯曱烷作為溶劑加樣。分離的油狀物在己烷/30%乙酸乙酯的混合溶液中重結(jié)晶，得到0.56克淺粉色晶體，熔點193-195°C。產(chǎn)物用NMR波諳和質(zhì)譜鑒別。實施例VI染料X的合成向3'-氯-6'-(N-丁基苯胺)-5,6-二氯熒烷(2.2克，4毫摩爾)的環(huán)丁砜(12毫升)溶液中，加入氯化鋅(1.63克，12毫摩爾)、氧化鋅(0.32克，4毫摩爾)和金剛烷胺(2.4克，16毫摩爾)。攪拌下將反應混合物加熱至150。C過夜。冷卻至室溫之后，將反應混合物傾入水(IOO毫升)中，經(jīng)過濾得到析出的粗品，真空干燥后直接經(jīng)色譜法分離(硅膠，己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑)，二氯曱烷用作加樣溶劑，忽略不溶性固體。分離的油狀產(chǎn)物在己烷和乙酸乙酯的混合溶液中重結(jié)晶，轉(zhuǎn)變成淺粉色晶體(0.45克，熔點252-254°C)。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)諮鑒別。實施例VII染料XI的合成向3'-氯-6'-(N-辛基苯胺)-5,6-二氯熒烷(1.82克，3毫摩爾)的環(huán)丁砜(12毫升)溶液中，加入氯化鋅(1.30克，9毫摩爾)、氧化鋅(0.25克，3毫摩爾)和環(huán)己胺(1.2克，12毫摩爾)。攪拌下將反應混合物加熱至14(TC過夜。冷卻至室溫之后，將反應混合物傾入2N鹽酸(IOO毫升)中，經(jīng)過濾得到析出的粗品，真空干燥后溶于20毫升的二甲基曱酰胺(DMF)中。將混合的DMF溶液傾入10%氫氧化銨(100毫升)中。所得的紅色粗品經(jīng)色譜法(硅膠，己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑)進一步純化。分離的油狀產(chǎn)物在己烷和乙酸乙酯的混合溶液中重結(jié)晶，轉(zhuǎn)變成淺粉色晶體(0.77克，熔點162-164。C)。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)譜鑒別。實施例V1H染料XII的合成向3'-氯-6'-(2-甲基苯胺基)-熒烷(3克，7毫摩爾)的環(huán)丁砜(IO毫升)溶液中，加入二甲基吡啶(l.leq.,7.7毫摩爾，0.83克)，接著加入氧化鋅(0.8eq.，5.6毫摩爾，4%毫克)和氯化鋅(3.0eq.,21毫摩爾，2.86克)。將溶液加熱至100。C并加入吡咯烷(1.5eq.，10.5毫摩爾，747毫克)。1小時之后，將紅色溶液傾入500毫升水中，過濾，將收集的固體溶于500毫升乙酸乙酯。有機萃取物用0.5N氫氧化鉀(100毫升)洗滌，并經(jīng)硫酸鎂干燥。減壓除去溶劑，產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜純化(1:1己烷/乙酸乙酯4乙酸乙酯梯度洗脫)，得到ID747(2.49克，5.25毫摩爾，75%)。純化的產(chǎn)物在丙酮/己烷中結(jié)晶，得到1.5克粉色粉末。產(chǎn)物用NMR波語和質(zhì)譜鑒別。實施例IX染料XIII的合成向3',6'-二氯熒烷(184.5gm,0.5摩爾)的環(huán)丁砜(800毫升)懸浮液中，加入氯化鋁(3.0eq.，200克，1.5摩爾)，將混合物加熱至60。C,再加入4-氟-2-甲基苯胺(68.8gm;0.55摩爾)。使橙色溶液的溫度保持在80°C10分鐘。攪拌下用10分鐘的時間，逐滴加入純的三乙胺(1.21eq.，82.5毫升；0.605摩爾)。在8CTC攪拌4小時之后，用薄層色譜TLC(乙酸乙酯己烷，l:4)追蹤反應的完成。將二甲基吡啶(2.2eq.,127.9毫升；1.1摩爾)和吡咯烷(39.10克；0.55摩爾)加入到溫的反應溶液中。反應混合物在8(TC攪拌過夜。TLC分析表明即使加入過量的二曱基吡啶和吡咯烷，反應也不完全。使反應混合物冷卻后傾入冰/水(1.0升)中，攪拌30分鐘并過濾。濾液(filtrate)用水(l.O升)洗滌。將所得的糊狀物溶于二氯甲烷(2.0升)中，并用水洗滌。分離有機層，經(jīng)硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。粗的染料經(jīng)硅膠色譜法短柱純化。用乙酸乙酯/己烷梯度洗脫。合并含純產(chǎn)物的部分，蒸發(fā)并從丙酮中重結(jié)晶，得到無色晶體的染料Xin(83克；33.7%)。DSO283。C。產(chǎn)物用NMR波語和質(zhì)譜鑒別。實施例X染料XIV向3',6'-二氯熒烷(9.225克，25毫摩爾)的環(huán)丁砜(50毫升)懸浮液中，加入氯化鋁(10eq.，10克，75毫摩爾)，將混合物加熱至60。C，再加入4-氟-曱苯胺(3.44克；27.25毫摩爾)。使橙色溶液的溫度保持在80°C10分鐘。攪拌下用10分鐘的時間，逐滴加入純?nèi)野?l.leq.，3.75毫升；27.25毫摩爾)。反應在8(TC攪拌4小時。反應的完成用薄層色譜TLC(乙酸乙酯:己烷，1:4)進行追蹤。將二甲基吡啶(2.0eq.,7.85毫升；50毫摩爾)和2-甲基-吡咯烷(2.32克；27.25毫摩爾)加入到溫的反應溶液中。反應混合物在8(TC攪拌過夜。TLC分析表明即使加入過量的二曱基吡啶和吡咯烷，反應也不完全。使反應混合物冷卻，再傾入冰/水(500毫升)中，攪拌30分鐘，過濾并用水(IOO毫升)洗滌。將所得的糊狀物溶于二氯甲烷(400毫升)中，并用水洗滌。分離有機層，經(jīng)硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。粗的染料經(jīng)硅膠色譜法純化。用乙酸乙酯/己烷梯度洗脫。合并含純產(chǎn)物的部分，蒸發(fā)，并從丙酮/己烷的混合物中重結(jié)晶，得到無色晶體的染料XIV(4.12克；32.54%)。產(chǎn)物用NMR波譜和質(zhì)諳鑒別。實施例XI本實施例i兌明本發(fā)明的熱成^f象方法。在本實施例中使用以下原料Celvol205，某等級聚(乙烯醇)，可購自CelaneseCorporation,Dallas,TX;Celvol325，某等級聚(乙烯醇)，可購自CelaneseCorporation,Dallas,TX;Celvol540，某等級聚(乙烯醇)，可購自CelaneseCorporation,Dallas,TX;Elvanol40-16,聚(乙烯醇)，可購自DuPontCompanyAmericas,Wilmington,DE;NeocrylXK-101，可購自DSMNeoResins,Wilmington,MA;NeoCrylA-639,可購自DSMNeoResins,Wilmington,MA;Ucar451，苯乙烯-丙烯酸乳膠，可購自DowChemical,Cary,NC;BayhydurVPLS2336,可購自BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA;GlascolC44,聚丙烯酰胺，可購自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NJ;JoncrylJ1601,苯乙烯-丙烯酸乳劑，可購自JohnsonPolymer,Sturtevant，WI;LeucophorBCFPI15(熒光增亮劑，可購自ClariantCorp.，Charlotte,NC);二氧化鈥，MS-7，可購自KoboProductsInc.,SouthPlainfield,NJ;二氧化鈦白色顏料Ti-Pure.RTM.R900，可購自DuPont,Wilmington,DE;ZonylFSN,表面活性劑，可購自DuPontCorporation,Wilmington,DE;二苯砜，可購自SealSandsChemical,SealSands,UK;2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，可購自GreatLakesChemical,WestLafayette,IN;2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，可購自GreatLakesChemical,WestLafayette,IN;2,2'-亞乙基二(4,6-二-叔丁基苯酚)，可購自GreatLakesChemical,WestLafayette,IN;二[2-羥基-5-甲基-3-(l-曱基環(huán)己基)苯基]-甲烷，可購自GreatLakesChemical,WestLafayette,IN;1,3,5-三-2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基苯甲基)異氰尿酸酯，可購自GreatLakesChemical,WestLafayette,IN',Pluronic25R4，表面活性劑，可購自BASF,FlorhamPark,NJ;34SurfynolCT-lll、SurfynolCT-131和SurfynolGA，表面活性劑，可購自AirProductsandChemicals,Inc.Mentown,PA;Tamol731，表面活性劑，可購自RohmandHaasCo.Philadelphia,PA;TritonX-IOO，表面活性劑，可購自TheDowChemicalCompany,Midland,MI;HidorinF-115P，某等級硬脂酸鋅,可購自CytechProductsInc.,Elizabethtown,KY;Nalco30V-25,硅土分散體，可購自ONDEONalcoCompany,Chicago,IL;Snowtex,膠體二氧化硅，可購自NissanChemical-AmericaCorporation,Houston,TX;MelinexX967,透明的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)薄膜基底，厚度約5密耳，可購自DuPontTeijinFilms,Hopewell,VA。黃色成色劑染料VI，見述于2004年2月27日提交的美國專利申請第10/789,566號、美國專利申請公布第US2004/0204317Al號；品紅色成色劑本發(fā)明的染料IV;青色成色劑按照美國專利申請公布笫US2004/0191668號中所述方法制備的染料，3'-(2,3-二氫-1^吲哚-1-基)-4,5,6,7-四氟-6'-[(4-甲氧基-2-甲基苯基)氨基]-螺[異苯并呋喃-l(3H),9'-[9H]卩占噸]-3-酮。通過在基底MelinexX967上進行連續(xù)涂布來制備成像構(gòu)件，如下青色成像層的應用如下使用配有玻璃珠的碾磨機，將青色成色劑(77.68克，熔點205。C)分散到Pluronic25R4(2.06克)、SurfynolCT-131(1.59克的52%水溶液)、TritonX100(2.06克)乙酸曱酯(48.16克)和水(143.4克)的混合物中，室溫下攪拌18小時。然后該分散體用水(275克)稀釋，所得分散體的總固體含量為15%。熱溶劑分散體A:使用配有玻璃珠的碾磨機，將二苯砜(212.72克)分散于包含Tamol731(198克的6.30%水溶液，用硫酸調(diào)至pH5)、Celvol205(125.5克的20%水溶液)和水(213.8克)的混合物中，室溫攪拌18小時。然后所得分散體用水(500克)稀釋，使總固體含量為20%。熱溶劑分散體B:使用配有玻璃珠的碾磨機，將二[2-羥基-5-甲基-3-(1-曱基環(huán)己基)苯基]-曱烷(360克)分散于包含SurfynolCT-151(22.5克的40%水溶液)，SurfynolGA(25.7克的70%水溶液)和水(1392克)的混合物中，室溫攪拌18小時。所得分散體的總固體含量為20%。熱溶劑分散體C:使用配有玻璃珠的碾磨機，將1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基苯甲基)異氰尿酸酯(518.6克)分散于包含月桂石危酸鈉(16.2克)、SurfynolCT-1U(5.1克)和水(1260克)的混合物中，室溫攪拌18小時。所得分散體的總固體含量為30%。將上述分散體和水以及下表所列原料按照所述比例混合，來制備青色染料形成層的涂層流體。將如此制成的涂層組合物涂在MelmexX967之上，得到干燥厚度為2微米的層。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>接下來屏蔽層應用如下通過將下表所列原料與水混合來制備流體。并涂在青色染料形成層之上，干燥厚度為2微米。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>乙二醛0.037ZonylFSN0.047接下來中間層的應用如下將水與下表所列原料混合來制成涂在屏蔽層之上的涂層流體，干燥厚度為13.5微米。組分涂層流體中的固體含量％Joncryl160112.0GlascolC4418.0ZonylFSN0.020黃色成像層的應用如下:用配有玻璃珠的碾磨機，將黃色成色劑(114克)分散于含有Tamol681(173.4克的3.46%7仏溶液)、乙酸甲酯(56克)和水(56.6克)的混合物中，室溫攪拌18小時。所得分散體的總固體含量為30%。將上述分散體與水以及下表所列原料按照所述比例混合，來制備黃色染料形成層的涂層流體。將如此制成的涂層組合物涂在上面制備好的中間層之上，干燥厚度為2微米。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>第二屏蔽層的應用如下將水與下表所列原料混合，制成涂在黃色形成層之上的涂層流體，得到的干燥厚度為1.5微米。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>接下來紫外線吸收層的應用如下用Meyers碾磨機(Meyersmill)18小時，接著通過Dyno-Mill進行12次循環(huán)，將二氧化鈦(MS-7，600克)分散于苯乙烯馬來酸酐(264.7克的34%水溶液)、ZonylFSN(1.20克)和水(634.1克)的混合物中。然后所得的分散體用水(200克)稀釋，得到總固體含量為40.7%的分散體。將水與下表所列原料混合，制成涂在上述屏蔽層之上的涂層流體，得到的干燥厚度為1.8微米。組分涂層流體中的固體含量％El窗ol40162.69ZonylFSN0細二氧化鈦分散體6.23%覆蓋層的應用如下將水與下表所列原料混合制成涂層流體，其與BayhydurVPLS2336(50%乙酸甲酯溶液)混合后涂在上述紫外線吸收層之上，干燥厚度為1.5微米。組分涂層流體中的固體含量％XK1011.188UCAR4511.859ZonyFSN0.097HidormF-115P0.699Nalco23271.747BayhydurVPLS23361.410紅色形成層在Melinex基底反面上的應用用配有玻璃珠的碾磨機，將品紅色成色劑IV(79.9克)在含有Surfynol111(2.76克的52%水溶液)、Surfynol131(3.64克)、乙酸甲酯(68克)和水(270.7克)的混合物中分散，室溫攪拌18小時。所得分散體的總固體含量為20%。將上述分散體與水以及下表所列原料按照所述比例混合，來制備品紅色染料形成層的涂層流體。將如此制成的涂層組合物涂在MelinexX967之上，干燥厚度為2微米。組分涂層流體中的固體含量。/。品紅色染料分散體0.850Celvol2054.532Naco23272.26638熱溶劑分散體A5.10熱溶劑分散體B0.640熱溶劑分散體C0扁ZonylFSN0細乙二醛0.110接下來屏蔽層的應用如下將下表所列原料與水混合制成流體，并涂在青色染料形成層之上，干燥厚度為2微米。組分涂層流體中的固體含量％Celvol3253.25硼酸0.325ZonylFSN0.046接下來白色反射層的應用如下用MeyersMil118小時，接著通過Dyno-Mill進行4次循環(huán)，將二氧化鈦(TiPure.RTM.R-900,272.3千克)在苯乙烯馬來酸酐1440H(42.1千克的34%水溶液)、BYK-012(0.268千克)和水(68.3千克)的混合物中分散。該步驟得到總固體為74.9%的分散體。將上述分散體與水以及下表所列組分混合，得到總固體含量為39.4%的涂層流體。該涂層流體與BayhydurVPLS2336(50%乙酸甲酯溶液)混合后涂在屏蔽層之上，干燥厚度為20微米。組分涂層流體中的固體含量％Celvol2050.848二氧化鈦分散體31.29NeocrylXK-1017,212ZonylFSN0.042最后背覆層(backcoat)涂層的應用將水與下表所列組分混合制成涂層流體，該涂層流體與BayhydurVPLS2336(50%乙酸甲酯溶液)混合后涂在紫外線吸收層之上，干燥厚度為1.5微米。組分涂層流體中的固體含量％XK1010.48739<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>雖然用各種優(yōu)選的實施方式詳細描述了本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些具體實施方式的限制，而且本
技術領域：
的技術人員會理解，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的范圍之內(nèi)所作的變化和改動是可能的。權(quán)利要求1.一種包含載有成像層的基底的熱成像構(gòu)件，所述成像層包括下式I表示的化合物其中R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R14各自獨立選自氫、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、酰氨基、鹵素、芳基、取代芳基、雜芳基和取代雜芳基；R2選自氫、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、雜環(huán)烷基和取代雜環(huán)烷基；或者R2和R3與其連接的氮原子一起可以形成取代或未取代的飽和雜環(huán)；R9不存在或者選自氫、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、鹵素、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、氨基、取代氨基、烷基氨基、取代烷基氨基、芳基氨基和取代芳基氨基；R10、R11和R12各自獨立選自氫、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、鹵素、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、氨基、取代氨基、烷基氨基、取代烷基氨基、芳基氨基和取代芳基氨基；R13選自氫、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、雜環(huán)烷基和取代雜環(huán)烷基；R14選自氫、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、雜環(huán)烷基和取代雜環(huán)烷基；或者R13和R14與其連接的原子一起可以形成五元或六元雜環(huán)；R15、R16、R17和R18各自獨立選自氫、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、雜環(huán)烷基、取代雜環(huán)烷基、烷氧基、取代烷氧基、取代羰基、鹵素、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、氨基、取代氨基、烷基氨基、取代烷基氨基、芳基氨基和取代芳基氨基；且X1為碳或氮；條件是R2和R13只有一個為氫；其中所述化合物為晶形。2.權(quán)利要求1的熱成像構(gòu)件，其中所述式I表示的化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為5CTC。3.權(quán)利要求1的熱成像構(gòu)件，其中所述成像層還包含至少一種熱:容劑。4.權(quán)利要求3的熱成像構(gòu)件，其中所述熱溶劑選自二苯砜、4,4'-二甲基二苯砜、苯基對甲苯砜、4,4'-二氯二苯砜及其混合物。5.權(quán)利要求1的熱成像構(gòu)件，其中所述成像層還包含至少一種含酚基的化合物。6.權(quán)利要求5的熱成像構(gòu)件，其中所述含酚基的化合物選自2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基-苯酚)、2,2'-亞乙基二(4,6-二-叔丁基-苯酚)、二[2-羥基-5-曱基-3-(1-甲基環(huán)己基)苯基]-曱烷、1,3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基苯曱基)異氰尿酸酯、2,6-二[[3-(1，1-二曱基乙基)-2-羥基-5-甲基苯基]甲基]-4-甲基-苯酚、2，2'-亞丁基二[6-(1,1-二甲基乙基)]-4-甲基-苯酚、2,2'-(3,5,5-三曱基亞己基)二[4，6-二曱基-苯酚]、2,2'-亞甲基二[4,6-二(1,1國二甲基乙基)-苯酚]、2，2'-(2-曱基亞丙基)二[4,6-二甲基-苯酚]、1,1,3-三(2_曱基_4_羥基_5-叔丁基苯基)丁烷、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、2,2'-硫代二(4-叔辛基苯酚)和3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫化物。7.—種熱成像方法，其包括0)提供權(quán)利要求1所述的成^f象構(gòu)件；和(b)將至少一部分所述化合物轉(zhuǎn)化為成圖象模式的無定形，由此形成圖象。8.權(quán)利要求7的熱成像方法，其中步驟(b)包括將成圖象模式的熱能應用于所述成像構(gòu)件，所迷熱能足以將至少一些所述化合物轉(zhuǎn)化為無定形。全文摘要本發(fā)明描述了使用不對稱若丹明化合物的熱成像構(gòu)件和熱成像方法。若丹明成色化合物為晶形時呈現(xiàn)第一種顏色，為無定形時呈現(xiàn)不同于第一種顏色的第二種顏色。文檔編號B41M5/385GK101495322SQ200680024340公開日2009年7月29日申請日期2006年5月12日優(yōu)先權(quán)日2005年5月12日發(fā)明者J·L·馬沙爾,J·M·哈丁,M·P·費羅薩,R·M·艾倫,S·J·特爾菲爾申請人:津克成像有限責任公司