可熱成形的微球制品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本公開(kāi)涉及涂覆有微球的可熱成形的制品。
【背景技術(shù)】
[0002] 裝飾性保護(hù)表面具有許多消費(fèi)應(yīng)用。家用電器、汽車(chē)內(nèi)飾和油漆、消費(fèi)電子設(shè)備諸 如膝上型電腦和手持式裝置，均為示例，在這些示例中，消費(fèi)者更喜歡實(shí)現(xiàn)顯著保護(hù)以避免 刮痕、磨損和磨蝕同時(shí)在材料的整個(gè)生命周期中保持高裝飾性和美觀性的材料。不含裂縫 和/或其它缺陷的高質(zhì)量表面因其美觀吸引而受到許多用戶的特別關(guān)注。
[0003] 包含玻璃珠的耐用裝飾性層合物和膜是眾所周知的。這些低光澤度構(gòu)造通常由暴 露的玻璃珠表面組成，所述暴露的玻璃珠表面向該構(gòu)造賦予高耐久性和裝飾性特性。還已 公開(kāi)了此類(lèi)構(gòu)造的低摩擦特性。例如，美國(guó)專(zhuān)利4849265 (Ueda)公開(kāi)了包含硬微球（玻璃 或塑料）的裝飾性耐磨層合物，這些硬微球被暴露出來(lái)或表面涂覆有薄聚合物涂層。另一 個(gè)例子為美國(guó)專(zhuān)利5620775 (LaPerre)，其公開(kāi)了耐用的、低摩擦系數(shù)的聚合物膜，所述聚合 物膜通過(guò)具有暴露的玻璃珠表面而制成。具體地，可熱成形的聚氨酯珠膜和低摩擦系數(shù)的 裝飾性珠膜為本領(lǐng)域已知的，但具有高耐磨性的無(wú)裂縫的低摩擦系數(shù)的熱成形珠膜此前還 未有過(guò)描述。
[0004] 需要具有低摩擦系數(shù)、高耐磨性、并且還為無(wú)裂縫的可熱成形的聚氨酯珠膜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本公開(kāi)提供了具有低摩擦系數(shù)、高耐磨性，并且還為無(wú)裂縫的可熱成形的聚氨酯 珠膜。本公開(kāi)提供了優(yōu)選的樹(shù)脂系統(tǒng)，其包括聚氨酯分散體、由溶劑涂覆的2K聚氨酯、 100%固體的2K聚氨酯和雙層型聚氨酯。提供了具有低交聯(lián)水平的熱成形的聚氨酯珠膜。
[0006] 在一個(gè)方面，本公開(kāi)提供了以下實(shí)施例：
[0007] 在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種至少包括第一表面的制品，所述第一表面具有： (a) 第一粘結(jié)劑層，所述第一粘結(jié)劑層選自直鏈樹(shù)脂和具有低交聯(lián)密度的樹(shù)脂中的至少一 者，其中所述第一粘結(jié)劑層具有第一主表面和與所述第一主表面相背對(duì)的第二主表面；和 (b) 多個(gè)微球，所述多個(gè)微球至少部分地嵌入所述第一粘結(jié)劑層的第一主表面中。在一些實(shí) 施例中，具有低交聯(lián)密度的樹(shù)脂為包含輕度交聯(lián)材料的那些樹(shù)脂，所述輕度交聯(lián)材料每交 聯(lián)點(diǎn)的分子量為大于約2, 800g/mol。
[0008] 在一些實(shí)施例中，所述多個(gè)微球選自以下中的至少一者：玻璃、聚合物、玻璃陶瓷、 陶瓷、金屬中、以及它們的組合。根據(jù)前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的制品，其中直鏈樹(shù)脂選自 以下直鏈材料中的至少一者：聚氨酯、聚脲、聚氨酯脲、聚酯、聚碳酸酯、ABS、聚烯烴、丙烯酸 酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物、聚氯乙烯聚合物和共聚物、聚醋酸乙烯酯聚合物和共 聚物、聚酰胺聚合物和共聚物、含氟聚合物和共聚物、硅氧烷、含硅氧烷共聚物、熱塑性彈性 體（諸如，氯丁橡膠、丙烯腈丁二烯共聚物）、以及它們的組合。在一些實(shí)施例中，所述制品 在失效時(shí)具有大于26%的伸長(zhǎng)百分比。
[0009] 在一些實(shí)施例中，所述制品的所述表面的至少約60%覆蓋有所述多個(gè)微球。在一 些實(shí)施例中，所述制品還包括沿第一粘結(jié)劑層的第二主表面設(shè)置的第二層。在一些實(shí)施例 中，第二層包括可熱成形的材料。在一些實(shí)施例中，第二層包括具有大于或等于60°C并且小 于或等于130°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料。在一些實(shí)施例中，第二層為無(wú)定形聚酯。
[0010] 在另一方面，制品包括第一表面，所述第一表面具有：(a)第一粘結(jié)劑層，所述第 一粘結(jié)劑層選自直鏈樹(shù)脂和具有低交聯(lián)密度的樹(shù)脂中的至少一者，其中第一粘結(jié)劑層具有 第一主表面和與該第一主表面相背對(duì)的第二主表面；和（b)多個(gè)微球，所述多個(gè)微球至少 部分地嵌入第一粘結(jié)劑層的第一主表面中，其中針對(duì)第一主表面的至少一部分，所述多個(gè) 微球覆蓋大于或等于第一主表面的該部分的30%但是小于或等于第一主表面的該部分的 50 %，并且進(jìn)一步地，其中微球基本上均勻地間隔開(kāi)。在一些實(shí)施例中，第一表面具有至少 一個(gè)角度大于或等于80°的形狀。
[0011] 在一些實(shí)施例中，具有低交聯(lián)密度的樹(shù)脂為包含輕度交聯(lián)材料的那些樹(shù)脂，所述 輕度交聯(lián)材料每交聯(lián)點(diǎn)的分子量為大于約2, 800g/mol。在一些實(shí)施例中，所述多個(gè)微球選 自以下中的至少一者：玻璃、聚合物、玻璃陶瓷、陶瓷、金屬中、以及它們的組合。
[0012] 在一些實(shí)施例中，直鏈樹(shù)脂選自以下直鏈材料中的至少一者：聚氨酯、聚脲、聚氨 酯脲、聚醋、聚碳酸醋、ABS、聚烯烴、丙烯酸醋和甲基丙烯酸醋聚合物和共聚物、聚氯乙烯聚 合物和共聚物、聚醋酸乙烯酯聚合物和共聚物、聚酰胺聚合物和共聚物、含氟聚合物和共聚 物、硅氧烷、含硅氧烷共聚物、熱塑性彈性體（諸如，氯丁橡膠、丙烯腈丁二烯共聚物）、以及 它們的組合。
[0013] 在一些實(shí)施例中，所述制品在失效時(shí)具有大于26%的伸長(zhǎng)百分比。在一些實(shí)施例 中，所述制品的所述表面的至少約60%覆蓋有所述多個(gè)微球。
[0014] 在一些實(shí)施例中，所述制品還包括沿第一粘結(jié)劑層的第二主表面設(shè)置的第二層。 在一些實(shí)施例中，第二層包括可熱成形的材料。在一些實(shí)施例中，第二層包括具有大于或等 于60°C并且小于或等于130°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料。在一些實(shí)施例中，第二層為無(wú)定 形聚酯。
[0015] 本公開(kāi)的上述
【發(fā)明內(nèi)容】
并不旨在描述本發(fā)明的每一個(gè)實(shí)施例。本發(fā)明的一個(gè)和多 個(gè)實(shí)施例的細(xì)節(jié)還在下面的描述中示出。本發(fā)明的其它特征、目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)根據(jù)描述和權(quán)利 要求將顯而易見(jiàn)。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 在詳述本發(fā)明的任何實(shí)施例之前，應(yīng)該理解，本發(fā)明的應(yīng)用不限于下面的描述中 給出的構(gòu)造細(xì)節(jié)和部件布置方式。本發(fā)明可以具有其它實(shí)施例，并且能夠以各種方式實(shí)踐 或?qū)嵤?。還應(yīng)當(dāng)理解，本文所用的措辭和術(shù)語(yǔ)的目的在于描述，而不應(yīng)當(dāng)被視作具有限制 性。本文中所用的"包括"、"包含"或"具有"以及它們的變化形式意在涵蓋其后所列舉的 項(xiàng)目及其等同項(xiàng)目以及附加項(xiàng)目。本文所列舉的任何數(shù)值范圍包含從下限值至上限值之間 的所有數(shù)值。例如，如果聲稱(chēng)濃度范圍是1 %至50%，則意指諸如2%至40%、10%至30% 或1%至3%等之類(lèi)的值都是明確枚舉的。這些只是具體預(yù)期的例子，而之間的數(shù)值的所有 可能組合（包括所列舉的最低值和最高值）被認(rèn)為是在本申請(qǐng)中明確述及的。
[0017] 本發(fā)明提供了具有至少第一表面的制品，所述第一表面包括第一粘結(jié)劑層，所述 第一粘結(jié)劑層選自直鏈樹(shù)脂和具有低交聯(lián)密度的樹(shù)脂中的至少一者，其中第一粘結(jié)劑層具 有第一主表面和與所述第一主表面相背對(duì)的第二主表面；和多個(gè)微球，所述多個(gè)微球至少 部分地嵌入所述第一粘結(jié)劑層的第一主表面中。在一些實(shí)施例中，優(yōu)選的是所述制品為可 熱成形的或可拉伸的。為了使所述制品成為可熱成形的或可拉伸的，所述制品中的材料 (諸如，第一粘結(jié)劑層）必須具有某些特性。
[0018] 首先，當(dāng)所述制品成形時(shí)，所述制品必須保持其成形尺寸。如果所述制品具有高彈 性，則其可在成形應(yīng)力被移除時(shí)復(fù)原，這導(dǎo)致成形步驟基本上失效。因此，高彈性可為成問(wèn) 題的。此問(wèn)題可通過(guò)使用在成形或拉伸溫度下或接近成形或拉伸溫度發(fā)生熔融流動(dòng)的材料 來(lái)避免。在其它情況下，所述制品的部件可在成形溫度下具有彈性，但此彈性有可能在成形 之后產(chǎn)生復(fù)原力。為了避免這種彈性復(fù)原，彈性層