專利名稱：鹵化銀彩色照相材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種根據(jù)數(shù)字信息曝光并處理產(chǎn)生彩色印刷圖片的鹵化銀彩色照相材料，和使用它的成像方法，尤其涉及一種即使曝光于具有不同的曝光光源和曝光體系的各種數(shù)字曝光裝置也具有增強(qiáng)的字符復(fù)制性并能夠穩(wěn)定地復(fù)制在情景圖像中具有降低的掃描不勻度的印刷圖片，而且即使改變完成曝光之后和開始處理之前的時間也能夠得到具有很小密度差異的印刷圖片的鹵化銀彩色照相材料；和使用它的成像方法。
背景技術(shù)：
近年來，將圖像處理成數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)的機(jī)會隨著操作能力的增加和網(wǎng)絡(luò)技術(shù)的進(jìn)步而迅速增加。通過數(shù)字照相機(jī)得到的圖像信息或已使用掃描儀由照相膜或印刷品數(shù)字化的圖像信息在計(jì)算機(jī)上可容易編輯或添加字符或插圖。根據(jù)這些數(shù)字化圖像信息制備硬拷貝的硬拷貝材料的例子包括升華型熱印刷，熔體型熱印刷，噴墨印刷，靜電轉(zhuǎn)移型印刷，熱彩色照片印刷和鹵化銀彩色照相材料。其中，鹵化銀彩色照相材料(以下也稱作照相材料)與其它打印材料相比具有極為優(yōu)異的特性如高敏感性，優(yōu)異的色調(diào)，優(yōu)異的圖像持久質(zhì)量和較低的成本，并因此廣泛用于制備高質(zhì)量硬拷貝印刷圖片。
數(shù)字化圖像信息在計(jì)算機(jī)上可容易編輯，因此增加了處理由基于人，風(fēng)景，靜物等的照相數(shù)據(jù)的圖像(以下也表示為風(fēng)景圖像)和字符圖像(具體地，稀少的黑色正文)混合組成的圖像的機(jī)會。因此，在基于數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)的圖像輸出中同時需要天然風(fēng)景圖像復(fù)制和沒有模糊的字符復(fù)制。
基于數(shù)字化圖像信息進(jìn)行曝光的各種數(shù)字曝光裝置現(xiàn)在是可購得的，而且還隨著曝光光源和曝光控制裝置的發(fā)展而開發(fā)出多種型號的數(shù)字曝光裝置。在這些數(shù)字曝光裝置中，使用具有窄波長分布的光源，如激光或LED的裝置正成為主流。但安裝在各種數(shù)字曝光裝置中的激光器或LED的種類并不統(tǒng)一且曝光波長通常對于每種曝光裝置是不同的。另外，即使在使用相同光源的情況下，通常曝光束的重疊比率，相鄰圖畫單元(以下也表示為像素)之間的曝光時間間隔和每個像素的曝光時間或強(qiáng)度上也存在差異。因此，不同的曝光裝置通常導(dǎo)致復(fù)制印刷圖片質(zhì)量上的差異，因此非常需要對其改進(jìn)。
在數(shù)字曝光體系中，使用曝光光束的掃描曝光體系已知是一種更流行的曝光體系。在該體系中，已知一種使用具有相同顏色的多個光源的組合的體系(以下這種體系也是一種陣列曝光體系)。但在陣列曝光體系的情況下，與使用單個光源的曝光體系相比，消除曝光條紋的操作通常費(fèi)力，因此也需要對其改進(jìn)。其中多個像素同時曝光的陣列組(array block)是一種流行的實(shí)施方案，導(dǎo)致其中相鄰像素在陣列組中同時曝光的情形和其中通過傳送照相材料或移動它們之間的曝光頭而使相鄰像素在不同時間曝光的情形。具體地，在其中相鄰像素的時間間隔不同的情況下，具有很小密度差異的穩(wěn)定特性的照相材料理想地使得消除曝光條紋的操作更加容易。
另外認(rèn)為，非常短的每個像素的曝光時間，如每個像素10-10-10-3秒導(dǎo)致潛像形成效率或所形成的潛像的穩(wěn)定性發(fā)生變化。因此，出現(xiàn)這樣一種現(xiàn)象，其中在曝光間隔和處理上的變化通常造成復(fù)制密度的變化(所謂的潛像轉(zhuǎn)移)，因此尋求對其改進(jìn)。
這些問題可通過優(yōu)化用于每種曝光裝置或每種環(huán)境的照相材料而克服，但考慮到可在市場上得到的多種數(shù)字曝光裝置和將來不可避免地增加的數(shù)目，這是不現(xiàn)實(shí)的。因此，已有可因此得到美麗印刷圖片的照相材料和成像方法，其中可復(fù)制具有清晰邊緣的字符而沒有因掃描曝光的模糊或條紋缺陷。
已經(jīng)提出增強(qiáng)圖像質(zhì)量以克服前述問題的方法。例如，JP-ANo.3-158847(以下，術(shù)語JP-A是指日本專利申請出版物)公開了一種在給定密度范圍內(nèi)控制點(diǎn)γ的平均值及其變型的方法。JP-A No.8-36247公開了一種方法，其中確定了瞬時反差值和曝光量之間的關(guān)系。JP-ANo.9-171237公開了一種在曝光范圍內(nèi)將最大γ和補(bǔ)充Dmax增加至給定水平和或更高的方法。JP-A No.2000-321730公開在1000納秒-0.5秒的曝光區(qū)域內(nèi)將密度損失作為下方相應(yīng)的成色層的指數(shù)顏色記錄的函數(shù)加以控制，這樣在寬曝光區(qū)域內(nèi)提高圖像質(zhì)量。但所有這些方法的主要目的是增加圖像質(zhì)量，而不涉及改變曝光之后和開始處理之前的時間時的穩(wěn)定性。
發(fā)明綜述因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種根據(jù)數(shù)字信息曝光并處理得到彩色印刷圖片的鹵化銀彩色照相材料，和使用它的成像方法，尤其涉及一種即使曝光于具有不同的曝光光源和曝光體系的各種數(shù)字曝光裝置也具有增強(qiáng)的字符復(fù)制性并能夠穩(wěn)定地復(fù)制在情景圖像中具有降低的掃描不勻度的印刷圖片，而且即使改變曝光之后和開始處理之前的時間也能夠得到具有很小密度差異的印刷圖片的鹵化銀彩色照相材料；和使用它的成像方法。
本發(fā)明的前述目的可通過以下內(nèi)容實(shí)現(xiàn)1.一種包括載體的鹵化銀彩色照相材料，所述載體在其上具有分別包含光敏鹵化銀的至少一黃色成像層，至少一品紅色成像層和至少一青色成像層，其中當(dāng)照相材料曝光10-10-10-3秒/像素并處理時，在每個彩色成像層中得到的彩色圖像的有效色調(diào)范圍(以下也簡單地表示為VE)是0.65-0.84。
發(fā)明詳述本發(fā)明的一個方面的特征在于，如果曝光使得每個像素的曝光時間是10-10-10-3秒，在進(jìn)行彩色顯影之后得到的有效色調(diào)范圍(VE)在相應(yīng)的彩色成像層中是0.65-0.84。
如果將圖像信息數(shù)字化，則原始圖像劃分為正方形且通常對每個正方形進(jìn)行圖像信息數(shù)字化。在本發(fā)明中，如果原始圖像信息劃分為正方形，則其最小單元稱作一個像素。因此，每個像素的曝光時間可假定為根據(jù)一個像素的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)控制光束的強(qiáng)度或照射時間過程中的時間。
本發(fā)明的發(fā)明人研究證實(shí)，該曝光區(qū)域極大地影響在進(jìn)行數(shù)字曝光時的印制圖像質(zhì)量。具體地，在改變曝光和處理之間的間隔(即，在完成曝光之后和開始處理之前的時間)時，證實(shí)對字符圖像模糊和出現(xiàn)掃描曝光條紋的影響是明顯的。
在本發(fā)明中，有效色調(diào)范圍(也簡單地表示為VE)定義為曝光區(qū)域，其中在將灰度輸出到涉及本發(fā)明的照相材料時，點(diǎn)γ不低于1.0。本發(fā)明的有效色調(diào)范圍可按照以下方式確定。
因此，使用一個已調(diào)節(jié)使得每個像素的曝光時間是10-10-10-3秒和光束光柵的重疊落入5-30％范圍內(nèi)的激光掃描曝光裝置，將1cm2斑點(diǎn)以不同的曝光量曝光到照相材料上(即，照相材料以不同的曝光量曝光以得到具有不同的灰色密度的1cm2斑點(diǎn))。將如此曝光的照相材料使用以下彩色顯影劑(CDC-1)在溫度37±0.5℃下處理45秒(隨后是常規(guī)的漂白-定影和穩(wěn)定化)。在本發(fā)明中，完成曝光之后和開始顯影之前的時間是1小時。測定如此處理的照相材料的灰色斑點(diǎn)的反射密度，得到由反射密度(D)為縱坐標(biāo)和曝光量的常用對數(shù)(LogE)為橫坐標(biāo)的特性曲線。因此，分別得到藍(lán)色密度相對在黃色成像層中染料形成所需的曝光量的常用對數(shù)，綠色密度相對在品紅色成像層中染料形成所需的曝光量的常用對數(shù)，和紅色密度相對在青色成像層中染料形成所需的曝光量的常用對數(shù)的圖以形成特性曲線。密度相對每個步驟的對數(shù)曝光量的差分值可根據(jù)該特性曲線計(jì)算以確定每個黃色，品紅色和青色成像層的點(diǎn)γ值。以對數(shù)值(ΔLogE)表示的點(diǎn)γ不低于1.0的曝光區(qū)域定義為用于相應(yīng)的彩色成像層的有效色調(diào)范圍。
描述于T.H.James，照相工藝的理論，第四版，502頁的本發(fā)明點(diǎn)γ定義如下點(diǎn)γ(p-γ)＝dD/dLogE其中D是密度，和E是曝光量；即，點(diǎn)γ是在由密度(D)為縱坐標(biāo)和曝光量的常用對數(shù)(LogE)為橫坐標(biāo)組成的特性曲線上的任意點(diǎn)的差分值。
彩色顯影劑水800ml三乙二胺2g二甘醇10g溴化鉀0.02g氯化鉀4.5g亞硫酸鉀0.25gN-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽4.0gN，N-二乙基羥基胺5.6g三乙醇胺10.0g二亞乙基三胺五乙酸鈉2.0g碳酸鉀30g水添加至1升pH用硫酸或氫氧化鉀調(diào)節(jié)至10.1。
在本發(fā)明中，光束的直徑(光束直徑)是一個光柵的寬度。光束直徑定義為由對應(yīng)于光束強(qiáng)度最大值的點(diǎn)(光束的中心)形成的環(huán)的直徑乘以e-2，可例如使用結(jié)合有狹縫和功率計(jì)的光束監(jiān)測器確定。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案的特征在于，在進(jìn)行曝光使得曝光時間是10-10-10-3秒每個像素并進(jìn)一步進(jìn)行顏色處理之后得到的相應(yīng)的彩色成像層的有效色調(diào)范圍(VE)值中，有效色調(diào)范圍值的最大值(VEmax)和其最小值(VEmin)之間的差值不低于0且不超過0.08，即，0.00≤ΔVE(＝VEmax-VEmin)≤0.08如果ΔVE值小，則黃色，品紅色和青色圖像之間的平衡得到適當(dāng)保持，因此減少了在字符邊緣上的模糊并減少在實(shí)心圖像中出現(xiàn)掃描曝光條紋。
本發(fā)明的一個方面的特征在于，如果進(jìn)行曝光使得每個像素的曝光時間是10-10-10-3秒，在進(jìn)行彩色處理之后得到的彩色圖像的最大點(diǎn)γ[簡單地表示為p-γ(max)]在相應(yīng)的彩色成像層中不低于3.6和不超過5.0，即，3.6≤p-γ(max)≤5.0。如果每個彩色成像層的p-γ(max)值低于3.6，當(dāng)在具有不同光源或曝光體系的各種數(shù)字曝光裝置中曝光或當(dāng)改變曝光和顯影之間的間隔時間時，出現(xiàn)在字符邊緣上的模糊水平容易變化。另一方面，如果超過5.0，則掃描曝光條紋往往出現(xiàn)在實(shí)心圖像中。
關(guān)于此，優(yōu)選的是，彩色成像層的p-γ(max)值中，p-γ(max)的最大值和其最小值之間的差異不低于0.0和不超過0.6，即，0.0≤Δ[p-(max)]＝[p-γ(max)]max-[p-γ(max)]min≤0.6在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，如果進(jìn)行曝光使得每個像素的曝光時間是10-10-10-3秒，在已進(jìn)行顏色處理之后的彩色成像層分別滿足以下要求0.16≤VE/p-γ(max)≤0.21關(guān)于此，優(yōu)選的是，彩色成像層的VE/p-γ(max)值中，VE/p-γ(max)的最大值和其最小值之間的差異不低于0.00和不超過0.03，即，0.00≤Δ[VE/p-γ(max)]＝[VE/p-γ(max)]max-[VE/p-γ(max)]min≤0.03在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，涉及本發(fā)明的照相材料的彩色成像層分別滿足以下要求ΔlogE≤0.1其中ΔLogE是在曝光使得每個像素曝光時間是10-6秒并隨后處理時得到最大點(diǎn)γ值(γmd)的對數(shù)曝光(還簡單地表示為LogEd)，和在曝光使得每個像素曝光時間是0.5秒并隨后處理時得到最大點(diǎn)γ值(γma)的對數(shù)曝光(還簡單地表示為LogEa)之間的差異，即，ΔLogE＝|LogEd-LogEa|。
不超過0.1的差值ΔLogE是指，如果將照相材料的每個彩色成像層曝光10-6秒或0.5秒并隨后處理，并將所得特性曲線在密度0.8的點(diǎn)上重疊，在這兩個特性曲線上得到最大點(diǎn)γ的位置相應(yīng)的曝光之間的差異(ΔLogE)不超過0.1。
在涉及本發(fā)明的照相材料中，黃色成像層，品紅色成像層和青色成像層中至少一個包含表示為以下結(jié)構(gòu)式(1)的化合物結(jié)構(gòu)式(1) 其中R1，R2和R3分別為可相同或不同的取代基。
表示為結(jié)構(gòu)式(1)的前述化合物是一種能夠用作偶合劑的高沸點(diǎn)溶劑，在室溫下通常為液體形式，具有沸點(diǎn)150℃或更高的化合物。在結(jié)構(gòu)式(1)中，R1，R2和R3分別為取代基，和優(yōu)選烷基或芳基，優(yōu)選LogP值為6.0或更多和比介電常數(shù)為6.0或更多。LogP是在正辛醇/水中的分配系數(shù)的對數(shù)，P是P＝(在正辛醇相中的溶質(zhì)濃度)/(在水相中的溶質(zhì)濃度)LogP值已用于度量憎水性，例如描述于Chemical Review555，71(6)(1971)；有機(jī)化合物的溶解度行為(化學(xué)技術(shù)，21卷，JohnWiley，1990)；Chemosphere，1837，18(1989)；在化學(xué)和生物學(xué)中用于相關(guān)分析的取代基常數(shù)(John Wily & Sons，1979)。
以下給出表示為結(jié)構(gòu)式(1)的特定化合物的例子。
涉及本發(fā)明的鹵化銀彩色照相材料優(yōu)選進(jìn)行彩色顯影不超過25秒，和更優(yōu)選不超過20秒。用于縮短彩色顯影時間的方式的例子包括使用pH為至少10.30(優(yōu)選至少10.50)的彩色顯影劑溶液，或在溫度為至少38℃(至少40℃)下進(jìn)行彩色顯影。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及以下實(shí)施方案；包括載體的鹵化銀彩色照相材料，所述載體在其上具有黃色成像層，品紅色成像層和青色成像層，每個成像層包含光敏鹵化銀，其中當(dāng)照相材料曝光使得每個像素的曝光時間是10-10-10-3秒/像素時，在處理之后得到的黃色，品紅色和青色彩色圖像中至少一種滿足以下要求(1)和(2)1.8≤p-γ(max)/最大密度≤5.0(1)0≤[p-(0.5)/最大密度]/[p-(max)/最大密度]≤0.5 (2)其中，術(shù)語p-(max)表示最大點(diǎn)γ和p-(0.5)表示密度為0.5的點(diǎn)γ；上述的照相材料，其中品紅色和青色圖像分別滿足前述要求(1)和(2)；包括載體的鹵化銀彩色照相材料，所述載體在其上具有黃色成像層，品紅色成像層和青色成像層，每個成像層包含光敏鹵化銀，其中當(dāng)照相材料曝光使得每個像素的曝光時間是10-10-10-3秒/像素時，在處理之后得到的黃色，品紅色和青色彩色圖像中至少一種滿足前述要求(1)和以下要求(3)0≤[p-(0.5)/最大密度]/[p-(max)/最大密度]≤0.3 (3)包括載體的鹵化銀彩色照相材料，所述載體在其上具有黃色成像層，品紅色成像層和青色成像層，每個成像層包含光敏鹵化銀，其中當(dāng)照相材料曝光使得每個像素的曝光時間是10-10-10-3秒/像素時，在處理之后得到的黃色，品紅色和青色彩色圖像中至少一種滿足前述要求(2)和以下要求(4)0.2LogE＜主色調(diào)范圍＜0.45LogE(4)其中主色調(diào)范圍是得到密度0.3的曝光和得到80％最大密度的曝光之間的曝光區(qū)域(以對數(shù)曝光表示，LogE)，在該表述中，80％最大密度是指在相應(yīng)彩色圖像特性曲線上對應(yīng)于80％最大密度的密度(如，2.0，如果最大密度是2.5)；上述的照相材料，其中品紅色和青色圖像分別滿足前述要求(2)和(4)；上述的照相材料，其中至少一種彩色圖像滿足前述要求(2)和(3)；和上述的照相材料，其中載體包含熒光化合物。
在本發(fā)明中，得到即使曝光于具有不同的曝光光源和曝光體系的各種數(shù)字曝光裝置也具有增強(qiáng)的字符復(fù)制性并在情景圖像中具有降低的掃描不勻度的印刷圖片，而且穩(wěn)定地得到即使改變曝光和顯影之間的間隔也具有很小密度差異的印刷圖片。但其機(jī)理并不完全清楚，估計(jì)是由于以下因素。即，鹵化銀彩色照相材料在光敏鹵化銀的感光核附近曝光形成潛像，然后進(jìn)一步顯影得到印制圖像。但主要通過化學(xué)敏化形成的感光核和各自通過曝光形成的潛像不是均勻的，且感光核和潛像分別存在于不同狀態(tài)，并具有一種分布。這種分布估計(jì)基本上反映在特性曲線中，因此推斷，在特性曲線形式上不同的大多數(shù)照相材料具有分布不同的感光核或潛像。可以設(shè)想，如果在高強(qiáng)度下短時間曝光，存在容易受曝光強(qiáng)度或時間影響的感光核。
因此推斷，如果設(shè)計(jì)相應(yīng)的參數(shù)以落入本發(fā)明的范圍內(nèi)，容易受影響的感光核的比例變得較小，導(dǎo)致即使曝光于不同的光源或不同的曝光體系也增加印刷復(fù)制性的穩(wěn)定性。另外假設(shè)，如果在高強(qiáng)度下短時間曝光，存在容易在曝光之后由于老化而變化的潛像。因此假設(shè)，如果設(shè)計(jì)相應(yīng)的參數(shù)以落入本發(fā)明的范圍內(nèi)，容易變化的潛像的比例變得較小，導(dǎo)致即使改變曝光和顯影之間的間隔也增加印刷復(fù)制性的穩(wěn)定性。
滿足本發(fā)明要求的方式并不具體限定，例如可單獨(dú)或結(jié)合采用的是，優(yōu)化控制包含在照相材料中的光敏鹵化銀的特性并根據(jù)其種類或量控制光敏鹵化銀，偶合劑或抑制劑。
為了使用涉及本發(fā)明的鹵化銀彩色照相材料形成照相圖像，優(yōu)選使用其中基于數(shù)字圖像數(shù)據(jù)曝光進(jìn)行10-10-10-3秒/像素的曝光體系。使用光束的掃描曝光體系是尤其優(yōu)選的，這樣在保持高生產(chǎn)率的同時得到高質(zhì)量印刷圖片。
一般來說，光束掃描曝光通過結(jié)合光束的線性曝光(即，光柵曝光或主掃描)和照相材料在垂直于線性曝光的方向上的移動(即，子掃描)而進(jìn)行。例如可以采用一種體系，其中照相材料固定到圓柱形轉(zhuǎn)鼓的外或內(nèi)表面上(轉(zhuǎn)鼓體系)，且主掃描通過在照射光束下旋轉(zhuǎn)該轉(zhuǎn)鼓而進(jìn)行且子掃描通過移動垂直于轉(zhuǎn)鼓旋轉(zhuǎn)方向的光源而同時進(jìn)行；和采用一種體系，其中光束照射到光學(xué)多面體上且反射光束相對光學(xué)多面體的旋轉(zhuǎn)方向水平地掃描(主掃描)且照相材料同時相對光學(xué)多面體的旋轉(zhuǎn)方向垂直地移動以進(jìn)行子掃描(多邊形體系)。在轉(zhuǎn)鼓體系中，主掃描速度可通過調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓的直徑或旋轉(zhuǎn)速度而得到控制且子掃描速度可通過調(diào)節(jié)光源的移動速度而得到控制。在多邊形體系中，主掃描速度可通過調(diào)節(jié)光學(xué)多面體的尺寸，面數(shù)或旋轉(zhuǎn)速度而得到控制且子掃描可通過調(diào)節(jié)照相材料的傳送速度而得到控制。
在光柵之間的光束重疊可理想地通過調(diào)節(jié)主掃描速度和子掃描速度的定時而控制。如果采用具有陣列的光源的曝光頭，光柵之間的重疊可理想地通過調(diào)節(jié)光源的間距而控制。
作為可用于本發(fā)明的光源，可采用本領(lǐng)域已知的那些，包括發(fā)光二極管(LED)，氣體激光器，半導(dǎo)體激光器(LD)，LD或使用LD作為激發(fā)光源的固體激光器的組合，和二級諧波發(fā)生器元件(所謂的SHG元件)，有機(jī)或無機(jī)EL元件，和通常已知的真空熒光顯示管。還優(yōu)選采用鹵素?zé)艉蚉LZT元件的組合，DMD元件或光閘元件如液晶和彩色濾光片的組合。
任何種類的鹵化銀可用于本發(fā)明的照相材料。溴氯化銀，碘氯溴化銀，碘氯化銀，氯化銀，溴化銀和碘溴化銀可單獨(dú)或結(jié)合使用。具體地，包含至少95mol％氯化物的溴氯化銀或碘溴氯化銀能夠明顯增強(qiáng)本發(fā)明的效果。優(yōu)選包含至少97mol％，和更優(yōu)選98-99.9mol％氯化物的鹵化銀乳液在快速加工性和工藝穩(wěn)定性方面是優(yōu)選的。
在顆粒內(nèi)包含高溴化物相的鹵化銀顆粒優(yōu)選用于本發(fā)明的照相材料。在這種情況下，高溴化物相可以是層的形式，例如在核/殼型顆粒中或?yàn)榻M成不同的局部區(qū)域的形式，所謂的處延結(jié)。組成可連續(xù)或不連續(xù)地變化。高溴化物相優(yōu)選集中在鹵化銀顆粒的邊角處。
為了在本發(fā)明鹵化銀乳液中減少在高強(qiáng)度下短時間掃描曝光時的對比度下降，有利的是加入重金屬離子?？捎糜诖四康闹亟饘匐x子可包括8-10族金屬的每種離子如鐵，銥，鉑，鈀，鎳，銠，鋨，釕，鈷等和12族金屬如鎘，鋅，汞等和鉛，錸，鉬，鎢，鎵，鉻。其中，鐵，銥，鉑，釕，鎵，鋨的任何離子是優(yōu)選的。任何這些離子可以鹽或配合物的形式加入鹵化銀乳液中。
如果前述重金屬離子形成配合物，則配體的優(yōu)選例子包括氰化物離子，硫氰酸鹽離子，異硫氰酸鹽離子，氰酸鹽離子，氯化物離子，溴化物離子，碘化物離子，羰基，氨等。其中，優(yōu)選使用氰化物離子，硫氰酸鹽離子，異氰酸鹽離子，氯化物離子和溴化物離子等。
為了使重金屬離子包裹在本發(fā)明的鹵化銀乳液顆粒內(nèi)，相應(yīng)重金屬化合物的加入可視需要在形成鹵化銀顆粒之前，在形成鹵化銀顆粒的過程中和在形成鹵化銀顆粒之后的物理熟化過程中的每個工藝的任何時候進(jìn)行。為了制備滿足前述條件的鹵化銀乳液，將重金屬化合物與鹵化物鹽溶解在一起并可將所得溶液在整個或部分的顆粒形成工藝過程中連續(xù)加入。
重金屬離子在鹵化銀乳液中的加入量優(yōu)選不低于1×10-9摩爾和不超過1×10-2摩爾/1摩爾鹵化銀，和更優(yōu)選不低于1×10-8摩爾和不超過5×10-5摩爾/1摩爾鹵化銀。
可視需要采用任何形狀的本發(fā)明的鹵化銀顆粒。一個優(yōu)選的例子是具有(100)個面作為晶體表面的立方體。另外，具有八面體，十四面體，十二面體等形狀的顆粒按照描述于美國專利No.4,183,756,4,225,666，接受公眾檢查的日本專利出版物No.55-26589，日本專利出版物No.55-42737和在Journal Photographic Science，21卷，39頁(1973)等的方法制備，并使用。另外，可以采用具有成對面的顆粒。
作為本發(fā)明的鹵化銀顆粒，優(yōu)選使用具有相同形狀的顆粒。另外，優(yōu)選將兩種或多種單分散鹵化銀乳液加入相同的層中。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒在顆粒尺寸上不受限制，但考慮到快速加工性，靈敏性和其它照相性能，顆粒尺寸優(yōu)選為0.1-1.2μm，和更優(yōu)選0.2-1.0μm。顆粒尺寸可使用顆粒投影面積或直徑近似值而確定。如果鹵化銀顆粒具有基本上均勻的形狀，可以直徑或投影面積表達(dá)顆粒尺寸分布。對于顆粒尺寸分布，優(yōu)選的單分散鹵化銀顆粒具有差異系數(shù)0.22或更低，和更優(yōu)選0.15或更低。尤其優(yōu)選的是，至少兩種具有差異系數(shù)0.05-0.15的單分散顆粒乳液包括在相同的層中。差異系數(shù)是指表示顆粒尺寸分布的寬度的系數(shù)且根據(jù)以下等式定義差異系數(shù)＝S/R其中S是顆粒尺寸分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差且R是平均顆粒尺寸。在此，顆粒尺寸在球形顆粒的情況下是直徑，而在立方體，或球形之外的形狀時，顆粒尺寸是面積相當(dāng)于顆粒投影面積的圓的直徑。
可以使用照相工業(yè)已知的用于制備鹵化銀乳液的裝置和制備方法。本發(fā)明的鹵化銀乳液可采用任何的酸法，中性法或氨法而制成。顆?？梢淮紊L且可在制備種子顆粒之后生長。用于制備種子顆粒的方法和用于生長顆粒的方法可相同或不同。
另外，作為用于使可溶銀鹽與可溶鹵化物鹽反應(yīng)的方法，可以使用任何的普通混合法，逆混合法，雙噴射法或其組合。但優(yōu)選采用雙噴射法。另外，可以使用一種pAg受控的雙噴射法，它在接受公眾檢查的日本專利出版物No.54-48521中被描述為一種同時混合法。
另外，可以使用在接受公眾檢查的日本專利出版物No.57-92523，57-92524等中描述的裝置，其中水可溶銀鹽水溶液和鹵化物鹽水溶液由安裝在反應(yīng)母液中的加料設(shè)備供給，在接受公眾檢查的德國專利No.2,921,164等中描述的裝置，其中水溶性銀鹽水溶液和鹵化物鹽水溶液在連續(xù)改變濃度的同時加入，在日本專利出版物No.56-501776中描述的裝置，其中將反應(yīng)母液從反應(yīng)器中取出并通過使用超濾方法增加濃度，在保持鹵化銀顆粒間的距離恒定的同時進(jìn)行顆粒生長。另外，可根據(jù)需要使用溶解鹵化銀的溶劑如硫醚等。另外，具有巰基的化合物，含氮雜環(huán)化合物或光譜敏化劑之類的化合物可在形成鹵化銀顆粒的過程中或在顆粒形成之后加入。
用于本發(fā)明照相材料的鹵化銀乳液可通過用金化合物敏化與用硫?qū)僭孛艋瘎┟艋慕Y(jié)合而敏化。硫?qū)僭孛艋瘎┌蛎艋瘎?，硒敏化劑和碲敏化劑且其中?yōu)選的是硫敏化劑。硫敏化劑的例子包括硫代硫酸鹽，烯丙基硫代脲基硫脲，烯丙基異硫氰酸鹽，胱氨酸，對甲苯硫代磺酸鹽，繞丹寧，和無機(jī)硫。優(yōu)選根據(jù)鹵化銀乳液的種類或預(yù)期效果改變硫敏化劑的量。硫敏化劑的加入量優(yōu)選為5×10-10-5×10-5mol，和更優(yōu)選5×10-8-3×10-5mol/mol鹵化銀。金敏化劑包括，例如，氯金酸和硫化金，而且也可以各種金配合物的形式加入。在這種情況下，其中使用的配體化合物包括，例如，二甲基繞丹寧，硫氰酸，巰基四唑，和巰基三唑。金化合物在其中的用量取決于鹵化銀乳液的種類，化合物的種類和熟化條件，優(yōu)選為1×10-8-1×10-8mol，和更優(yōu)選1×10-8-1×10-5mol/mol鹵化銀。
將本領(lǐng)域已知的防霧劑或穩(wěn)定劑加入照相材料，這樣防止在制備照相材料的過程中產(chǎn)生霧，在儲存過程中減少照相性能的變化或防止在顯影時產(chǎn)生霧。用于此的優(yōu)選化合物的例子包括描述于JP-A2-146036(第7頁，下欄)的結(jié)構(gòu)式(II)表示的化合物，如第7頁描述的結(jié)構(gòu)式(II)表示的化合物。具體地，優(yōu)選的化合物的例子包括在前述出版物中描述于第7頁的化合物(IIa-1)-(IIa-8)和(IIb-1)-(IIb-7)，和化合物如1-(3-甲氧基苯基)-5-巰基四唑和1-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑。這些化合物在制備鹵化銀乳液的步驟，化學(xué)敏化步驟或從完成化學(xué)敏化至制備涂布溶液的過程中加入。如果化學(xué)敏化在這些化合物的存在下進(jìn)行，其量優(yōu)選為1×10-6-5×10-4mol/mol鹵化銀。如果在完成化學(xué)敏化時加入，其量優(yōu)選為1×10-6-1×10-2mol，和更優(yōu)選1×10-5-5×10-3mol/mol鹵化銀。如果在制備涂布溶液的步驟中加入，其量優(yōu)選為1×10-6-1×10-1mol，和更優(yōu)選1×10-2-1×10-2mol/mol鹵化銀。如果加到除了鹵化銀乳液層之外的層中，則在該層中的含量優(yōu)選為1×10-9-1×10-3mol/m2。
在涉及本發(fā)明的照相材料中采用在各種波長上具有吸收的染料以進(jìn)行抗照射和抗暈光。可以使用本領(lǐng)域已知的各種染料，包括在JP-A3-251840的308頁(AI-1至11)，和JP-A6-3770中描述的在可見光范圍內(nèi)具有吸收的染料；在JP-A1-280750的第2頁，左下欄，結(jié)構(gòu)式(I)，(II)和(III)中描述的紅外吸收染料。
為了增強(qiáng)在超高強(qiáng)度和超短時間曝光，如激光曝光，和在高強(qiáng)度和短時間曝光，如使用LED曝光時的清晰度，優(yōu)化選擇染料的量和種類；一個優(yōu)選的實(shí)施方案是具有在波長630-730nm處的光譜敏感性最大值和在670nm處8.3-10％的入射光反射率的鹵化銀彩色照相材料，更優(yōu)選的實(shí)施方案是具有在波長520-570nm處的光譜敏感性最大值和在550nm處38-50％的入射光反射率的鹵化銀彩色照相材料，進(jìn)一步更優(yōu)選的實(shí)施方案是具有在波長450-500nm處的光譜敏感性最大值和在460nm處50-63％的入射光反射率的鹵化銀彩色照相材料。
熒光增白劑也可加入照相材料以提高白度。優(yōu)選的化合物的例子包括描述于JP-A2-232652的結(jié)構(gòu)式II表示的那些。
用于本發(fā)明的照相材料包括包含在400-900nm波長區(qū)域內(nèi)光譜敏化的鹵化銀乳液以及黃色偶合劑，品紅色偶合劑和青色偶合劑的層。鹵化銀乳液包含一種或多種單獨(dú)或結(jié)合使用的增感染料。
在用于本發(fā)明的鹵化銀乳液中，可以使用本領(lǐng)域已知的各種光譜增感染料。描述于JP-A3-251840第28頁的化合物BS-1至8優(yōu)選用作藍(lán)色敏感的增感染料。描述于JP-A3-251840第28頁的化合物GS-1至5優(yōu)選用作綠色敏感的增感染料。描述于JP-A3-251840第29頁的化合物RS-1至8優(yōu)選用作紅色敏感的增感染料。如果用半導(dǎo)體激光器進(jìn)行紅外線曝光，則采用紅外敏感的增感染料。描述于JP-A4-285950第6-8頁的化合物IRS-1至11優(yōu)選用作藍(lán)色敏感的增感染料。描述于JP-A4-285950第8-9頁的超敏化劑SS-1至SS-9和描述于JP-A5-66515第5-17頁的化合物S-1至S-17優(yōu)選與這些藍(lán)色敏感的，綠色敏感的和紅色敏感的增感染料結(jié)合使用。
增感染料在鹵化銀顆粒形成至完成化學(xué)敏化的過程中的任何時候加入。增感染料通過在水可混溶有機(jī)溶劑如甲醇，乙醇，氟化醇，丙酮和二甲基甲酰胺或水中的溶液加入，或以固體顆粒分散的形式加入。
作為用于本發(fā)明光敏材料的偶合劑，可以使用任何可通過與氧化彩色顯影劑偶聯(lián)而形成在340nm或更長的波長處具有最大光譜吸收的偶聯(lián)產(chǎn)物(如，染料)的化合物。尤其，代表性化合物包括在350-500nm波長區(qū)域具有最大光譜吸收的黃色染料形成偶合劑，在500-600nm波長區(qū)域具有最大光譜吸收的品紅色染料形成偶合劑和在600-750nm波長區(qū)域具有最大光譜吸收的青色染料形成偶合劑。
優(yōu)選用于照相材料的青色偶合劑的例子包括描述于JP-A4-114154，第5頁，左下欄且表示為結(jié)構(gòu)式(C-I)和(C-II)的偶合劑；其具體化合物包括描述于前述說明書中的第5頁右下欄至第6頁左下欄的CC-1至CC-9。
優(yōu)選用于本發(fā)明照相材料的品紅色偶合劑的例子包括描述于JP-A4-114154第4頁，右上欄的結(jié)構(gòu)式(M-I)或(M-II)表示的偶合劑。其具體化合物的例子包括在前述說明書中的第4頁左下欄至第5頁的右上欄描述的MC-1至MC-11。在這些這些偶合劑中，優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)式(M-I)表示的那些?？紤]到優(yōu)異的光牢度，具有叔烷基作為結(jié)構(gòu)式(M-I)的RM的偶合劑是更優(yōu)選的。具體地，在該說明書的第5頁上欄中描述的偶合劑MC-8至MC-11是優(yōu)選的，它在藍(lán)色至紫色，和進(jìn)一步至紅色的范圍內(nèi)具有優(yōu)異的顏色復(fù)制而且還具有優(yōu)異的細(xì)節(jié)表達(dá)。
優(yōu)選的黃色偶合劑的例子包括描述于JP-A4-114154第3頁，右上欄的通式(Y-I)表示的那些。其中描述的(第3頁，左下欄)的示例性化合物是YC-1至YC-9。在這些優(yōu)選黃色偶合劑中，尤其優(yōu)選的是其中結(jié)構(gòu)式(Y-I)中的RY1是烷氧基的偶合劑或描述于JP-A6-67388的結(jié)構(gòu)式[I]表示的偶合劑。尤其優(yōu)選的例子包括描述于JP-A4-114154第4頁，左下欄的YC-8和YC-9和描述于JP-A6-67388第13-14頁的(1)-(47)。進(jìn)一步更優(yōu)選的例子包括描述于JP-A4-81847第1和11-17頁的結(jié)構(gòu)式[Y-I]表示的化合物。
如果采用水包油型乳化分散方法加入用于本發(fā)明照相材料的偶合劑和其它有機(jī)化合物，在沸點(diǎn)是150℃或更多的水不可溶高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，低沸點(diǎn)和/或水溶性有機(jī)溶劑可根據(jù)需要結(jié)合使用并溶解。在親水粘結(jié)劑如明膠水溶液中，可通過使用表面活性劑乳化并分散上述溶液。作為分散裝置，可以使用攪拌器，勻化器，膠體磨機(jī)，流動噴射混合器和超聲波分散機(jī)器。高沸點(diǎn)溶劑的優(yōu)選例子包括鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二異癸酯，和鄰苯二甲酸二丁酯；和磷酸酯如磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯。介電常數(shù)為3.5-7.0的高沸點(diǎn)溶劑也是優(yōu)選的。這些高沸點(diǎn)溶劑可結(jié)合使用。
替代或與高沸點(diǎn)溶劑相結(jié)合，采用一種水不可溶和有機(jī)溶劑可溶性聚合化合物，它視需要溶解在低沸點(diǎn)和/或水溶性有機(jī)溶劑中并使用表面活性劑和各種分散裝置分散在親水粘結(jié)劑如含水明膠中。在這種情況下，水不可溶和有機(jī)溶劑可溶性聚合化合物的例子包括聚(N-叔丁基丙烯酰胺)。
通常將分散體加入包含鹵化銀乳液的涂布溶液中。從分散體至加入涂布溶液所經(jīng)過的時間和從加入涂布溶液至涂布的時間優(yōu)選短。它們分別優(yōu)選在10小時內(nèi)，更優(yōu)選在3小時內(nèi)和進(jìn)一步更優(yōu)選在20分鐘內(nèi)。
作為在分散或涂布照相添加劑時用于調(diào)節(jié)表面張力的表面活性劑，優(yōu)選的化合物是在分子中包括含8-30個碳原子的憎水基團(tuán)和磺酸基團(tuán)或其鹽的那些。其示例性實(shí)例包括描述于JP-A No.64-26854的A-1至A-11。另外，還優(yōu)選使用其中氟原子被取代成烷基的表面活性劑。
為了防止因所形成的染料圖像由于光，熱和潮濕而褪色，可將抗褪色劑單獨(dú)或結(jié)合加入每種上述的偶合劑中。優(yōu)選的化合物或品紅色染料是在JP-A No.2-66541中結(jié)構(gòu)式I和II表示的苯基醚型化合物，描述于JP-A No.3-174150中結(jié)構(gòu)式IIIB表示的苯酚型化合物，描述于JP-ANo.64-90445中的結(jié)構(gòu)式A表示的胺型化合物和描述于JP-A No.62-182741中的結(jié)構(gòu)式XII，XIII，XIV和XV表示的金屬配合物。用于形成黃色染料和青色染料的優(yōu)選的化合物是描述于JP-A No.1-196049中的表示為結(jié)構(gòu)式I’的化合物和描述于JP-A No.5-11417中的結(jié)構(gòu)式II表示的化合物。
描述于JP-A4-114154第9頁，左下欄中的化合物(d-11)和描述于相同專利第10頁，左下欄的化合物(A’-1)也用于使染料的吸收波長移動。此外，還可使用描述于美國專利4,774,187中的能夠釋放熒光染料的化合物。
優(yōu)選的是，將與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)的化合物加入位于光敏層之間的層中以防染色并將該化合物加入鹵化銀乳液層以減少霧化。作為用于這些目的的化合物，對苯二酚衍生物是優(yōu)選的，且二烷基對苯二酚如2，5-二-叔辛基對苯二酚是更優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的化合物是描述于JP-A No.4-133056中的結(jié)構(gòu)式II表示的化合物，和描述于上述說明書第13-14頁中的化合物II-1至II-14和描述在第17頁中的化合物1。
在本發(fā)明的照相材料中，優(yōu)選的是，靜電霧化得到防止且染料圖像的光耐久性通過加入U(xiǎn)V吸收劑而提高。優(yōu)選的UV吸收劑是苯并三唑。尤其優(yōu)選的化合物是JP-A No.1-250944中的結(jié)構(gòu)式III-3表示的那些，描述于JP-A No.64-66646中的結(jié)構(gòu)式III表示的那些，描述于JP-A No.63-187240中的UV-1L至UV-27L，描述于JP-A No.4-1633中的結(jié)構(gòu)式I表示的那些和描述于JP-A No.5-165144中的結(jié)構(gòu)式(I)和(II)表示的那些。
在用于本發(fā)明的照相材料中，有利地使用明膠作為粘結(jié)劑。另外，可視需要采用其它親水膠體材料，如明膠衍生物，明膠與其它聚合物的接枝聚合物，非明膠的蛋白質(zhì)，糖衍生物，纖維素衍生物和合成親水聚合物材料。將乙烯基砜型硬化劑或氯三嗪型硬化劑用作粘結(jié)劑的硬化劑，且優(yōu)選采用描述于JP-A 61-249054和61-245153中的化合物。優(yōu)選將描述于JP-A3-157646中的抗菌或抗霉劑加入親水膠體層以防對照相性能和圖像儲存穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響的細(xì)菌和霉的繁殖。還優(yōu)選加入潤滑劑或消光劑以提高未處理或處理的照相材料的表面物理性能。
許多載體可用于本發(fā)明的照相材料，包括涂有聚乙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯的紙，由天然紙漿或合成紙漿制成的紙載體，聚氯乙烯片材，可包含白色顏料的聚丙烯或聚對苯二甲酸乙二醇酯載體，和鋇地紙。在這些載體中，優(yōu)選使用在兩面上涂有防水樹脂層的紙載體。作為防水樹脂，優(yōu)選采用聚乙烯，對苯二甲酸乙二醇酯和其共聚物。
采用無機(jī)和/或有機(jī)白色顏料，且優(yōu)選采用無機(jī)白色顏料。其例子包括堿土金屬硫酸鹽如硫酸鋇，堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈣，硅石如細(xì)粉狀硅酸鹽和合成硅酸鹽，硅酸鈣，礬土，礬土水合物，氧化鈦，氧化鋅，滑石，和粘土。白色顏料的優(yōu)選例子包括硫酸鋇和氧化鈦。白色顏料在載體表面上的防水樹脂層中的加入量優(yōu)選不低于13％重量，和更優(yōu)選不低于15％重量以提高清晰度。
白色顏料在紙載體的防水樹脂層中的分散度可按照描述于JP-A2-28640中的方法而測定。在這種情況下，表示為變化系數(shù)的分散度優(yōu)選為不超過0.20，和更優(yōu)選不超過0.15。
從光澤度出發(fā)，優(yōu)選采用中心面粗糙度(Sra)為0.15nm或更低(優(yōu)選0.12nm或更低)的載體。將痕量的發(fā)藍(lán)劑或發(fā)紅劑如群青或油溶性染料加入包含白色顏料的防水樹脂層或反射載體的親水層以調(diào)節(jié)光譜反射密度在處理材料的白色部分中的平衡并提高其白度。載體的表面可視需要進(jìn)行電暈放電，UV光曝光或火焰處理并進(jìn)一步在其上直接或通過子層(即，一個或多個用于提高載體的表面性能，如粘附性，抗靜電性能，尺寸穩(wěn)定性，耐摩擦性，硬度，抗暈光和/或其它特性的子層)涂覆本發(fā)明照相材料的組分層。
在涂布照相材料時，可以使用增稠劑以增強(qiáng)涂布溶液的涂布性。作為涂布方法，可以使用擠出涂布和幕簾涂布，其中同時涂布兩層或多層。
優(yōu)選將本發(fā)明應(yīng)用于形成直接欣賞用圖像的照相材料，包括彩色紙，彩色反轉(zhuǎn)紙，形成正像的照相材料，顯示使用的照相材料和用于顏色校驗(yàn)的照相材料。
作為用于本發(fā)明的芳族伯胺顯影劑，可采用本領(lǐng)域已知的化合物。芳族伯胺顯影劑的例子包括N，N-二乙基-對苯二胺-2-氨基-5-二乙基氨基甲苯，2-氨基-5-(N-乙基-N-月桂基氨基)甲苯，4-(N-乙基-N-(β-羥乙基)氨基)-苯胺，2-甲基-4-(N-乙基-N-(β-羥乙基)氨基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基)-乙基)苯胺，N-(2-氨基-5-二乙基氨基苯乙基)-甲磺酰胺，N，N-二甲基-對苯二胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-甲氧基乙基苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-乙氧基乙基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(γ-羥丙基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(4-羥丁基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥丙基)苯胺，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥基(1-甲基)乙基)苯胺，4-氨基-3-乙基-N-甲基-N-(γ-羥丙基)苯胺；和描述于JP-A3-345142，4-11255，4-45440，4-226452，和4-371948中的多種芳族伯胺顯影劑。除了芳族伯胺顯影劑，還優(yōu)選使用磺苯基肼或羰基肼型顯影劑，例如描述于歐洲專利565,165，572,054和593,110，JP-A8-202002，8-227131和8-234390。還優(yōu)選的是描述于JP-A11-149146中的亞磺酰氨基苯酚型彩色顯影劑。
包含上述彩色顯影劑的彩色顯影溶液可在合適的pH下使用，從快速存取的角度看，pH優(yōu)選為9.5-13.0，和更優(yōu)選9.8-12.0.涉及本發(fā)明的彩色顯影溫度優(yōu)選為35-70℃。更高溫度促進(jìn)顯影，但從工藝穩(wěn)定性角度看，37-60℃的溫度范圍是尤其優(yōu)選的。彩色顯影時間優(yōu)選為45秒或更低和更優(yōu)選30秒或更低。
除了上述的顯影劑，顯影溶液中加入通常已知的顯影劑組分化合物，包括具有pH緩沖作用的堿性劑，顯影抑制劑如氯化物離子或苯并三唑，防腐劑，和螯合劑。
本發(fā)明照相材料在顯影之后進(jìn)一步進(jìn)行漂白和定影。多羧酸的鐵配合物鹽通常用作優(yōu)選的漂白劑。尤其優(yōu)選的化合物包括描述于JP-A5-281684中的漂白劑。
漂白劑的用量優(yōu)選為0.05-50g，和更優(yōu)選0.1-20g/升溶液。考慮到漂白時間和漂白霧化，漂白溶液或漂白-定影溶液的溫度是20-50℃，和更優(yōu)選25-45℃。漂白溶液的pH優(yōu)選不超過6.0，和更優(yōu)選1.0-5.5；且漂白-定影溶液的pH優(yōu)選為5.0-9.0，和更優(yōu)選6.0-8.5。漂白溶液或漂白-定影溶液的pH是指在用于處理鹵化銀彩色照相材料的處理罐中的pH，且明顯不同于所謂補(bǔ)充溶液的pH。
除了前述的化合物，可向漂白溶液或漂白-定影溶液中加入鹵化物，如溴化銨，溴化鉀和溴化鈉，和各種熒光增白劑，消泡劑和表面活性劑。
漂白或漂白-定影溶液的補(bǔ)充速率優(yōu)選為500ml或更低，和更優(yōu)選40-350ml/m2照相材料。為了增強(qiáng)漂白或漂白-定影溶液的活性，可向處理罐或補(bǔ)充液儲存罐中吹入空氣或吹入氧。另外，氧化劑如過氧化氫，溴酸鹽，過硫酸鹽可視需要加入。
用于定影或漂白-定影溶液的優(yōu)選的定影劑包括，例如，硫氰酸鹽和硫代硫酸鹽。除了定影劑，定影或漂白-定影溶液可包含單獨(dú)的或結(jié)合的pH緩沖劑。最好包含最佳量的再鹵化劑，如堿鹵化物和鹵化銨，如，溴化鉀，溴化鈉和溴化銨?？梢曅枰尤胪ǔ＜尤攵ㄓ盎蚱?定影溶液的化合物如烷基胺和聚氧化乙烯。
在本發(fā)明中，可按照通常已知的方法從漂白-定影溶液中回收銀。在定影溶液或漂白-定影溶液中的處理時間是任選的，且優(yōu)選不超過3分鐘30秒，更優(yōu)選10秒至2分鐘20秒，和進(jìn)一步更優(yōu)選20秒至1分鐘20秒。在漂白-定影溶液中的處理時間優(yōu)選不超過4分鐘，和更優(yōu)選10秒至2分鐘20秒。
銨離子與漂白或漂白-定影溶液中的總陽離子的比率優(yōu)選不超過50mol％，更優(yōu)選不超過30mol％，和進(jìn)一步更優(yōu)選不超過10mol％。
為了增強(qiáng)處理速度，優(yōu)選向漂白或漂白-定影溶液提供強(qiáng)制攪拌。強(qiáng)制攪拌是指提供一種攪拌裝置以強(qiáng)制進(jìn)行攪拌。作為強(qiáng)制攪拌裝置，優(yōu)選采用描述于JPA 64-222259和1-206343中的裝置。
為了減少漂白霧化，從彩色顯影罐至漂白罐或漂白-定影罐的過渡時間優(yōu)選為10秒或更低，和更優(yōu)選7秒或更低。優(yōu)選的是，漂白或漂白-定影溶液基本上不含乙酸。
在漂白-定影或定影之后，通常進(jìn)行洗滌。可進(jìn)行穩(wěn)定化以替代洗滌。
作為用于本發(fā)明的處理裝置，可以使用其中照相材料在傳輸?shù)耐瑫r被輥夾住的輥傳輸型處理器，和其中照相材料傳輸?shù)耐瑫r被固定在帶上的環(huán)形帶型處理器。另外，也可使用其中將處理溶液供給一個由狹縫形成的處理浴器并將照相材料從中傳輸?shù)姆椒?，噴霧方法，通過與浸漬有處理溶液的載體接觸的網(wǎng)處理方法和通過使用粘稠的處理溶液的方法。大量的照相材料通常使用自動處理器處理。在這種情況下，較低的補(bǔ)充速率是優(yōu)選的且環(huán)境友善的處理實(shí)施方案是以固體片形式進(jìn)行的補(bǔ)充，例如描述于KOKAI-GIHO(技術(shù)的公開內(nèi)容)94-16935中。
本發(fā)明的鹵化銀照相材料也可應(yīng)用于熱可顯影的光熱敏體系。在此，熱顯影是指在溫度50-250℃，和優(yōu)選60-150℃下加熱曝光的照相材料而進(jìn)行顯影。加熱例如，以使得照相材料在加熱下傳輸，同時插入受熱轉(zhuǎn)鼓和轉(zhuǎn)鼓帶之間的方式進(jìn)行，例如描述于JP-A63-71850；采用直接加熱體系，其中照相材料放置在受熱和支撐平臺間并在壓縮的同時被加熱；采用一種經(jīng)過遠(yuǎn)紅外加熱器的方法，例如描述于JP-A4-240642；采用一種間接加熱體系，其中照相材料在微波照射下受熱；和采用直接和間接加熱體系的結(jié)合。
在熱顯影中，采用一種所謂的單個片材體系，其中照相材料片材單獨(dú)曝光并熱顯影得到最終圖像，例如描述于JP-A63-108337；和所謂的雙片材體系，其中使用照相材料和染料圖像接受材料將熱顯影形成或釋放的成像染料通過擴(kuò)散由照相材料轉(zhuǎn)移至染料圖像接受材料以得到最終圖像，例如描述于JP-A6-95321的實(shí)施例1和JP-A7-225461的實(shí)施例1。還可采用這樣一種體系，其中將光敏層和染料圖像接受層放置在載體上，熱顯影形成或釋放的成像染料通過擴(kuò)散由光敏層轉(zhuǎn)移至染料圖像接受層并隨后將光敏層剝離掉。
在熱顯影中，也可應(yīng)用一種方法，其中顯影僅通過加熱而進(jìn)行，沒有供給反應(yīng)助劑，例如描述于JP-A2-120739的實(shí)施例1；和又一種方法，其中在外部供給少量的反應(yīng)助劑(如，水)之后進(jìn)行熱顯影，例如描述于JP-A9-5968。如果沒有外部供給反應(yīng)助劑，優(yōu)選將在正常溫度下為固體且能夠在熱顯影溫度下液化的熱溶劑加入照相材料。熱溶劑的例子包括描述于JP-A1-227150第4頁，左上欄至第9頁，右上欄，和JP-A4-289856的欄-中的化合物。
優(yōu)選在熱顯影中使用能產(chǎn)生堿的試劑以增加銀顯影速率或成像染料的擴(kuò)散速率。堿生成可通過使用能夠基于熱分解產(chǎn)生堿的化合物而進(jìn)行，如描述于JP-A59-157637第3頁，右下至第6頁和JP-A59-180537第4頁，左上至第7頁，左下；或?qū)⑺豢扇軌A性金屬化合物與能夠和構(gòu)成堿性金屬化合物的金屬離子在少量水存在下形成配合物的化合物結(jié)合使用，例如描述于JP-A8-87097，歐洲專利No.210,660和美國專利No.4,740,445。
可以將有機(jī)銀鹽加入照相材料以促進(jìn)銀顯影。這種有機(jī)銀鹽的優(yōu)選例子包括描述于JP-A49-52626和53-36224中的長鏈脂肪酸或雜環(huán)羧酸的銀鹽，描述于JP-A52-137321和58-118638中的含亞氨基的化合物的銀鹽，和描述于JP-A61-249044中的乙炔化合物的銀鹽。
優(yōu)選采用染料媒染劑以減少圖像在光熱敏材料中的滲色或褪色。優(yōu)選的染料媒染劑的例子包括包含叔胺或季銨鹽的聚合物，如描述于JP-A9-5968的欄-的化合物。
如果將本發(fā)明照相材料用在熱顯影中，形成或釋放成像染料的化合物(即，提供染料的材料)包括描述于JP-A61-61157，61-61158，62-44738，62-129850，62-129851，62-169158，3-73949中的釋放可擴(kuò)散染料的偶合劑；描述于JP-A61-88254中的無色染料；描述于美國專利4,235,957中的偶氮染料；描述于JP-A59-60434，59-65839，59-71046，59-87450，59-165055中的化合物和描述于JP-A59-55430，59-165054，59-154445，59-116655，59-124327，59-15244064-13546和6-51474中的能夠響應(yīng)銀顯影而形成成像染料的化合物。
采用一種描述于JP-A2-293753和2-308162中的熱顯影體系，其中將采用包含描述于JP-A2-293753和2-308162中的聚合化合物和前述能提供染料的材料的微膠囊的照相材料進(jìn)行熱顯影，以進(jìn)行成影像的或反成影像的聚合反應(yīng)而硬化該微膠囊，這樣造成成像染料的擴(kuò)散速率或粘結(jié)劑的物理強(qiáng)度的差異以形成圖像。
在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，可將顯影劑或其前體加入照相材料。要加入照相材料的顯影劑需要在儲存照相材料的過程中是穩(wěn)定的，不會造成銀鹽的非所需的還原。滿足這種要求的顯影劑的例子包括描述于62-288835中的對苯二胺型顯影劑，描述于JP-A9-15806中的磺酰氨基苯酚型顯影劑，描述于5-241282，8-234388，8-286340，9-152700，9-152701，9-152702，9-152703和9-152704中的肼型顯影劑，和描述于JP-A7-202002和8-234390中的腙型顯影劑。
包含顯影劑的照相材料可通過活化劑處理而顯影。活化劑處理是指用不含顯影劑的處理溶液(活化劑溶液)處理。在這種情況下，進(jìn)行彩色顯影必需的化合物被事先包裹在照相材料中。特征在于不合用在常規(guī)彩色顯影溶液中的彩色顯影劑的活化劑溶液可包含其它組份如堿和輔助顯影劑。活化劑處理例如描述于歐洲專利545,491A1和565,165A1中。
實(shí)施例將根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明，但本發(fā)明的實(shí)施方案不限于這些。
實(shí)施例1鹵化銀乳液的制備藍(lán)色敏感的鹵化銀乳液的制備向保持在40℃下的1升2％明膠水溶液中同時加入以下溶液(溶液A1和B1)30分鐘，同時保持在pAg為7.3和pH為3.0，并進(jìn)一步向其中加入溶液C1和D1150分鐘，同時保持在pAg為8.0和pH為5.5。進(jìn)一步向其中加入溶液E1和F130分鐘，同時保持在pAg為8.0和pH為5.5。通過描述于JP-A59-45437的方法而控制pAg，且使用硫酸或氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH。溶液A1氯化鈉3.42g溴化鉀0.03g水補(bǔ)充至200ml溶液B1硝酸銀10g水補(bǔ)充至200ml溶液Cl氯化鈉71.9gK2IrCl64×10-8mol/molAgK4Fe(CN)62×10-5mol/molAg溴化鉀0.7g水補(bǔ)充至420ml溶液D1硝酸銀210g水補(bǔ)充至420ml溶液E1氯化鈉30.8g溴化鉀0.3g水補(bǔ)充至180ml溶液F1硝酸銀90g水補(bǔ)充至180ml在完成加料之后，使用5％DemolN(由Kao-Atlas生產(chǎn))水溶液和20％硫酸鎂水溶液將所得乳液脫鹽，并再分散在明膠水溶液中以得到平均顆粒尺寸為0.64μm，顆粒尺寸變異系數(shù)為0.07和氯化物含量為99.5mol％的單分散立方顆粒乳液(EMP-1A)。
類似于前述乳液(EMP-1A)制備平均顆粒尺寸為0.50μm，顆粒尺寸變異系數(shù)為0.07和氯化物含量為99.5mol％的單分散立方顆粒乳液(EMP-1B)，前提是分別改變?nèi)芤篈1和B1的加入時間，溶液C1和D1的加入時間以及溶液E1和F1的加入時間。
如此得到的乳液EMP-1A在60℃下使用以下化合物化學(xué)敏化。類似地，對乳液EMP-1B進(jìn)行化學(xué)敏化。將如此化學(xué)敏化的乳液EMP-1A和EMP-1B以比率1∶1混合得到藍(lán)色敏感的鹵化銀乳液(Em-B1)。
硫代硫酸鈉0.8mg/molAgX氯金酸0.5mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4mol/molAgX增感染料BS-14×10-4mol/molAgX增感染料BS-21×10-4mol/molAgXSTAB-11-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑STAB-21-苯基-5-巰基四唑STAB-31-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑綠色敏感的鹵化銀乳液的制備分別按照制備EMP-1A和EMP-1B的相同方式制備平均顆粒尺寸為0.50μm，顆粒尺寸變異系數(shù)為0.08和氯化物含量為99.5mol％的單分散立方顆粒乳液EMP-2A，和平均顆粒尺寸為0.45μm和氯化物含量為99.5mol％的單分散立方顆粒乳液EMP-2B，前提是分別改變?nèi)芤篈1和B1的加入時間，溶液C1和D1的加入時間以及溶液E1和F1的加入時間。
將如此得到的乳液EMP-2A在60℃下使用以下化合物進(jìn)行化學(xué)敏化。類似地，對乳液EMP-2B進(jìn)行化學(xué)敏化。將如此化學(xué)敏化的乳液EMP-2A和EMP-2B以比率1∶1混合得到藍(lán)色敏感的鹵化銀乳液(Em-G1)。
硫代硫酸鈉1.5mg/molAgX氯金酸1.0mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-1 3×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-2 3×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-3 3×10-4mol/molAgX增感染料GS-1 4×10-4mol/molAgX
紅色敏感的鹵化銀乳液的制備分別按照制備EMP-1A和EMP-1B的相同方式制成平均顆粒尺寸為0.40μm，顆粒尺寸變異系數(shù)為0.08和氯化物含量為99.5mol％的單分散立方顆粒乳液EMP-3A，和平均顆粒尺寸為0.42μm和氯化物含量為99.5mol％的EMP-3B，前提是分別改變?nèi)芤篈1和B1的加入時間，溶液C1和D1的加入時間以及溶液E1和F1的加入時間。
將如此得到的乳液EMP-3A在60℃下使用以下化合物進(jìn)行化學(xué)敏化。類似地，對乳液EMP-3B進(jìn)行化學(xué)敏化。將如此化學(xué)敏化的乳液EMP-3A和EMP-3B以比率1∶1混合得到紅色敏感的鹵化銀乳液(Em-R1)。硫代硫酸鈉1.8mg/molAgX氯金酸2.0mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-1 3×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-2 3×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-3 3×10-4mol/molAgX增感染料RS-1 1×10-4mol/molAgX增感染料RS-2 1×10-4mol/molAgXSS-1 2.0×10-3mol/molAgX
鹵化銀彩色照相材料的制備樣品101的制備制備出在重量為180g/m2的紙的乳液層面上層壓有高密度聚乙烯的紙載體，前提是乳液層面層壓有包含15％重量的表面處理的銳鈦礦型氧化鈦的聚乙烯熔體。將該反射載體進(jìn)行電暈放電并提供明膠子層，然后在其上進(jìn)一步提供下示的以下組分層，以制備鹵化銀照相材料樣品101。將硬化劑(H-1)和(H-2)加入第2，第4和第7層。還加入表面活性劑(SU-2)和(SU-3)以調(diào)節(jié)表面張力。還以0.04mg/m2的量加入抗菌劑F-1。鹵化銀在相應(yīng)的層中的含量以轉(zhuǎn)化成銀的當(dāng)量表示。層 組成量(g/m2)第7層(保護(hù)層)明膠 0.70DIDP 0.002DBP 0.002二氧化硅 0.003第6層(UV吸收層) 明膠 0.40AI-1 0.0 1UV吸收劑(UV-1) 0.07UV吸收劑(UV-2) 0.12抗染色劑(HQ-5) 0.02第5層(紅色敏感層)明膠 1.00紅色敏感乳液(Em-R1) 0.17青色偶合劑(C-1) 0.22青色偶合劑(C-2) 0.06染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1) 0.06抗染色劑(HQ-1) 0.003DBP 0.10D0P 0.20第4層(UV吸收層) 明膠 0.94AI-1 0.02UV吸收劑(UV-1) 0.17UV吸收劑(UV-2) 0.27
抗染色劑(HQ-5) 0.06第3層(綠色敏感層)明膠 1.30AI-2 0.01綠色敏感的乳液(Em-G1) 0.12品紅色偶合劑(M-1) 0.05品紅色偶合劑(M-2) 0.15染料圖像穩(wěn)定劑(ST-3) 0.10染料圖像穩(wěn)定劑(ST-4) 0.02DIDP 0.10DBP0.10第2層(中間層)明膠 1.20AI-3 0.01抗染色劑(HQ-1) 0.02抗染色劑(HQ-2) 0.03抗染色劑(HQ-3) 0.06抗染色劑(HQ-4) 0.03抗染色劑(HQ-5) 0.03DIDP 0.04DBP0.02第1層(藍(lán)色敏感的層) 明膠 1.10藍(lán)色敏感的乳液(Em-B1) 0.24黃色偶合劑(Y-1)0.10黃色偶合劑(Y-2)0.30黃色偶合劑(Y-3)0.05染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1) 0.05染料圖像穩(wěn)定劑(ST-2) 0.05染料圖像穩(wěn)定劑(ST-5) 0.05抗染色劑(HQ-1) 0.005圖像穩(wěn)定劑A0.08圖像穩(wěn)定劑B0.04DNP0.05DBP0.10載體 包含少量著色劑的聚乙烯層壓紙用于制備樣品101的附加物如下SU-1三異丙基萘磺酸鈉SU-2二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉鹽SU-32，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基磺基琥珀酸鈉鹽DBP鄰苯二甲酸二丁酯DNP鄰苯二甲酸二壬酯DOP鄰苯二甲酸二辛酯DIDP鄰苯二甲酸二異癸酯H-1四(乙烯基磺?；谆?甲烷H-22，4-二氯-6-羥基-仲三嗪鈉鹽HQ-12，5-二-叔辛基對苯二酚HQ-22，5-二-仲十二烷基對苯二酚HQ-32，5-二-仲十四烷基對苯二酚HQ-42-仲十二烷基-5-仲十四烷基對苯二酚HQ-52，5-二(1，1-二甲基-4-己基氧羰基)-丁基對苯二酚圖像穩(wěn)定劑A對-叔辛基苯酚圖像穩(wěn)定劑B聚(叔丁基丙烯酰胺) 混合物(摩爾比50∶46∶4) 有效色調(diào)范圍(VE)和ΔVE的測定將如此制備的樣品101根據(jù)以下步驟(評估A)評估以確定有效色調(diào)范圍(VE)評估S使用半導(dǎo)體激光器(振動波長650nm)，He-Ne氣體激光器(振動波長544nm)和Ar氣體激光器(振動波長458nm)作為光源將照相材料樣品進(jìn)行掃描曝光。使用一種調(diào)節(jié)使得光柵之間的重疊是25％的掃描曝光裝置，使每個激光束對樣品進(jìn)行主掃描，同時根據(jù)圖像數(shù)據(jù)利用AOM調(diào)制光量并使光束被多角鏡反射，并使照相材料樣品與主掃描方向垂直地傳輸(子掃描)。將照相材料連續(xù)曝光以得到1cm×1cm斑點(diǎn)，同時在調(diào)節(jié)相應(yīng)顏色曝光的情況下進(jìn)行主掃描，這樣灰色由最低密度至最大密度逐步復(fù)制。在曝光之后1小時，根據(jù)以下工藝1進(jìn)行處理。將如此得到的灰色斑點(diǎn)圖像的相應(yīng)步驟使用光密度計(jì)PDA-65(由KonicaCorp.生產(chǎn))進(jìn)行光密度測定，測出反射密度。然后，針對每個步驟將紅色光反射密度(D)對紅色激光光曝光(LogE)，綠色光反射密度(D)對綠色激光光曝光(LogE)和藍(lán)色光反射密度(D)對藍(lán)色激光光曝光(LogE)作圖，得到相應(yīng)顏色的特性曲線。隨后，分別根據(jù)三種顏色計(jì)算相應(yīng)步驟的密度(D)對曝光(LogE)的差示值以確定點(diǎn)γ為1.0或更大的曝光區(qū)域(即，有效色調(diào)范圍VE)。另外，測定具有有效色調(diào)范圍(VE)最大值的成像層和具有有效色調(diào)范圍(VE)最小值的成像層的VE值之間的差(ΔVE)。另外，還測定在反射密度0.8-1.8范圍內(nèi)的平均灰度。
工藝1步驟 溫度 時間彩色顯影(CDC-1) 37.0±0.545秒漂白-定影(BF-1) 35.0±2℃45秒穩(wěn)定化 30-34℃ 60秒干燥60-80℃ 30秒處理溶液的組成如下。顏色顯影劑(CD-1)水800ml三乙二胺2g二甘醇10g溴化鉀0.02g氯化鉀4.5g亞硫酸鉀0.25gN-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽4.0gN，N-二乙基羥胺5.6g三乙醇胺10.0g二乙基三胺五乙酸鈉2.0g碳酸鉀30g加入水至1升，并用硫酸或氫氧化鉀將pH調(diào)節(jié)至10.1。漂白-定影劑(BF-1)
水700ml二水合二乙基三胺五乙酸銨65g二乙基三胺五乙酸3g硫代硫酸銨(70％水溶液)100ml2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑2.0g亞硫酸銨(40％水溶液)27.5ml加入水至1升，并將pH調(diào)節(jié)至5.0。
穩(wěn)定劑水800ml鄰苯基苯酚1.0g5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g二甘醇1.0g熒光增白劑(Chinopal SFP)2.0g1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸1.8g氯化鉍(45％水溶液)0.65g七水合硫酸鎂0.2g聚乙烯基吡咯烷酮1.0g氨水(25％氫氧化銨水溶液)2.5g次氮基三乙酸三鈉1.5g加入水至1升，并用硫酸或氫氧化鉀將pH調(diào)節(jié)至7.5。
樣品102-107的制備類似于樣品101制備照相材料樣品102-107，只是分別控制用于第1層的鹵化銀乳液(Em-B1)，用于第3層的鹵化銀乳液(Em-G1)和用于第5層的鹵化銀乳液(Em-R1)的化學(xué)敏化條件(溫度，時間，添加劑的加入時機(jī)等)和乳液的混合比率以具有表1所示的有效色調(diào)范圍(VE)值。
鹵化銀彩色照相材料的評估除了前述評估S，分別按照以下評估A，B和C評估如此制成的樣品101-107。
評估A類似于前述評估S將樣品進(jìn)行曝光，處理和密度測定，前提是完成曝光之后和開始處理之前的時間是1分鐘。另外測定在反射密度為0.8-1.8范圍內(nèi)的平均灰度。
評估B類似于上述的評估A，進(jìn)行曝光，處理和光密度測定以確定反射密度為0.8-1.8范圍內(nèi)的平均灰度，前提是曝光裝置替換為用于高強(qiáng)度曝光的氙沖洗(flush)感光計(jì)(SX-20型，得自YAMASHITA DENSOCo.，Ltd.)，其中進(jìn)行優(yōu)化調(diào)節(jié)曝光以得到灰階圖像并通過一個用于感光測定的光楔進(jìn)行10-6秒。
評估C在用于評估A的曝光裝置中，進(jìn)行校正操作以使得能夠?qū)λ械臉悠愤M(jìn)行圖像輸出并在制備LUT之后，輸出包括字符圖像和50％灰色實(shí)心區(qū)域的印制圖像。
輸出圖像的評估20個人視覺評估在評估C中得到的相應(yīng)印制圖像的字符復(fù)制(黑度，邊緣清晰度，和字符邊緣重合的存在/不存在或反向文本的粘連)以及實(shí)心區(qū)域的均勻性(掃描曝光條紋和粒狀外觀的存在/不存在)。較好的圖像質(zhì)量得較高的分?jǐn)?shù)(最大100點(diǎn))并計(jì)算20個人的平均評估點(diǎn)。較高平均點(diǎn)表示優(yōu)異的字符復(fù)制性和改進(jìn)的掃描均勻性，得到美麗的印刷圖片。
將如此得到的結(jié)果以及在評估S中得到的結(jié)果在表1和2中給出。表1
表2
S評估SB評估BA評估AC評估C從表1和2可以證實(shí)，滿足VE-值不超過0.84的要求的樣品能夠復(fù)制出具有清晰邊緣的字符且滿足ΔVE值不超過0.08的要求的樣品能夠減少字符邊緣的重合，這兩者都在評估C中獲得高分，因此最終印刷圖片是美麗的。要明確指出，同時滿足這兩個要求的樣品106和107即使改變曝光和顯影之間的間隔也能夠減少灰度變化，得到穩(wěn)定的印刷復(fù)制性。
實(shí)施例2類似于樣品101制備樣品201-203，只是分別優(yōu)化控制用于第1層的鹵化銀乳液(Em-B1)，用于第3層的鹵化銀乳液(Em-G1)和用于第5層的鹵化銀乳液(Em-R1)的化學(xué)敏化條件(溫度，時間，添加劑的加入時機(jī)，穩(wěn)定劑的量，等)和乳液的混合比率以具有表3所示的最大點(diǎn)γ值。類似于實(shí)施例1測定有效色調(diào)范圍VE和最大點(diǎn)γp-γ(max)。表3
*1Δ(VE/p-γ(max))B藍(lán)色密度G綠色密度R紅色密度類似于實(shí)施例1，樣品301-303按照評估A，B和C評估。其結(jié)果在表4中給出。
表4
S評估SB評估BA評估AC評估C由表3和4可以證實(shí)，滿足VE/p-γ(max)值為0.16-0.21的要求的樣品能夠復(fù)制出具有清晰邊緣的字符且滿足Δ(VE/p-(max))值不超過0.03的要求的樣品能夠減少字符邊緣的重合，這兩者都在評估C中獲得高分，因此最終印刷圖片是美麗的。要明確指出，同時滿足這兩個要求的樣品203即使改變曝光和顯影之間的間隔也能夠減少灰度變化，得到穩(wěn)定的印刷復(fù)制性。
實(shí)施例3按照與實(shí)施例1中的樣品101的相同方式制備照相材料樣品301。類似于樣品301制備樣品302-311，只是分別控制用于第1層的鹵化銀乳液(Em-B1)，用于第3層的鹵化銀乳液(Em-G1)和用于第5層的鹵化銀乳液(Em-R1)的化學(xué)敏化條件(溫度，時間，添加劑的加入時間選擇，等)和乳液的混合比率以具有表5所示的有效色調(diào)范圍(VE)值。
鹵化銀彩色照相材料的評估將如此制成的樣品101-107分別根據(jù)以下評估A1和B1進(jìn)行評估。
評估A1樣品使用具有5400°K色溫的光源通過光楔曝光0.5秒并類似于實(shí)施例1進(jìn)行處理。使用光密度計(jì)(PDA-65，得自Konica Corp.)測定類似于實(shí)施例1得到的階梯式灰色圖像的藍(lán)色，綠色和紅色的反射密度，以得到用于三種顏色的每一種的包括曝光(LogE)橫坐標(biāo)和反射密度(D)縱坐標(biāo)的特性曲線。隨后，計(jì)算相應(yīng)步驟的密度(D)對曝光(LogE)的差示值以確定相應(yīng)顏色的最大點(diǎn)γ。
評估B1類似于前述評估A1進(jìn)行曝光，處理和光密度測定，前提是曝光裝置替換為用于高強(qiáng)度曝光的氙沖洗感光計(jì)(SX-20型，得自YAMASHITADENSO Co.，Ltd.)，其中優(yōu)化調(diào)節(jié)曝光以得到灰階圖像并通過一個用于感光測定的光楔進(jìn)行10-6秒。隨后，計(jì)算相應(yīng)步驟的密度(D)對曝光(LogE)的差示值以確定相應(yīng)顏色的最大點(diǎn)γ。另外，還確定點(diǎn)γ為1.0或更大(主色調(diào)范圍)的曝光區(qū)域。
ΔLogE的確定在前述評估A1和B1中得到的特性曲線上，確定具有最大點(diǎn)γ的曝光(LogEa，LogEd)之間的曝光差異。即，如果將特性曲線之一平行橫坐標(biāo)而移動以使這兩個曲線在點(diǎn)D＝0.8處重疊，確定在評估A1中所得特性曲線上提供最大點(diǎn)γ的曝光(Loga)和在評估B1中所得特性曲線上提供最大點(diǎn)γ的曝光(Logd)之間的差異。
數(shù)字曝光圖像的評估在用于評估B1的曝光裝置中，進(jìn)行校正操作使得能夠?qū)λ袠悠愤M(jìn)行圖像輸出并在準(zhǔn)備LUT之后，輸出包括字符圖像或照相所取的場景(風(fēng)景和人物攝影)的印制圖像。
20個人視覺評估在評估C中得到的相應(yīng)印刷圖像的字符復(fù)制性(黑度，邊緣清晰度，和字符邊緣重合的存在/不存在或反向文本的粘連)以及實(shí)心區(qū)域的均勻性(掃描曝光條紋和粒狀外觀的存在/不存在)。較好的圖像質(zhì)量得較高的分?jǐn)?shù)(最大100點(diǎn))并計(jì)算20個人的平均評估點(diǎn)。較高平均點(diǎn)表示優(yōu)異的字符復(fù)制性和改進(jìn)的掃描均勻性，得到美麗的印刷圖片。
模擬曝光圖像的評估使用其中攝取包括字符圖像或照相所取場景(風(fēng)景和人物攝影)的圖畫的底片，在微型實(shí)驗(yàn)室體系NPS858(由Konica Corp.生產(chǎn))中進(jìn)行印刷曝光以制備印刷圖片。以類似于數(shù)字曝光的情形評估所制印刷圖片。
如此得到的結(jié)果在表5中給出。
表5
從表5可以證實(shí)，ΔLogE不超過0.1的樣品得到在模擬和數(shù)字曝光上都有利的圖像。
實(shí)施例4類似于實(shí)施例3，進(jìn)一步評估樣品301，305和306的數(shù)字曝光圖像和模擬曝光圖像，前提是彩色顯影劑溶液的pH和溫度分別改變?yōu)?0.50和39.0±0.5℃且顯影時間由45秒改變至15秒。其結(jié)果在表6中給出。
表6
從表6可以證實(shí)，樣品301在縮短顯影時間時在數(shù)字曝光中得到不好的圖像質(zhì)量。相反，LogE不超過0.1的樣品305和306即使在縮短顯影時間時圖像質(zhì)量也沒有變差，在極短曝光至常規(guī)曝光的寬曝光時間范圍內(nèi)提供穩(wěn)定的和美麗的圖像。
權(quán)利要求
1.一種包含載體的鹵化銀彩色照相材料，所述載體在其上具有包括均含光敏鹵化銀的至少一黃色成像層，至少一品紅色成像層和至少一青色成像層的彩色成像層，其中當(dāng)照相材料被曝光使得每個像素的曝光時間為10-10-10-3秒時，處理之后的黃色，品紅色和青色成像層均滿足以下要求(1)0.65≤VE≤0.84 (1)其中VE表示有效色調(diào)范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的照相材料，其中處理之后的黃色，品紅色和青色成像層均滿足以下要求(2)0≤ΔVE≤0.08 (2)其中ΔVE表示有效色調(diào)范圍的最大值和其最小值之間的差。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的照相材料，其中黃色，品紅色和青色成像層均滿足以下要求(3)0.16≤VE/p-γ(max)≤0.21其中p-γ(max)表示最大點(diǎn)γ值。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的照相材料，其中照相材料滿足以下要求(4)0≤Δ[VE/p-γ(max)]≤0.03其中Δ[VE/p-γ(max)]表示VE/p-γ(max)最大值和VE/p-γ(max)最小值之間的差。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的照相材料，其中黃色，品紅色和青色成像層均滿足以下要求(5)ΔlogE≤0.1其中ΔLogE是在曝光使得每個像素的曝光時間是10-6秒時得到最大點(diǎn)γ值的對數(shù)曝光和在曝光使得每個像素的曝光時間是0.5秒時得到最大點(diǎn)γ值的對數(shù)曝光之間的差。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的照相材料，其中黃色，品紅色和青色成像層中的至少一層包含以下結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物結(jié)構(gòu)式(1) 其中R1，R2和R3分別為取代基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的照相材料，其中將照相材料在不超過25秒的時間內(nèi)進(jìn)行彩色顯影。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種包括載體的鹵化銀彩色照相材料，所述載體在其上具有均包含光敏鹵化銀的一黃色成像層，一品紅色成像層和一青色成像層，其中當(dāng)照相材料被曝光10
文檔編號G03C7/30GK1432867SQ0310100
公開日2003年7月30日 申請日期2003年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月9日
發(fā)明者池田剛, 佐藤浩一, 宮澤一宏, 西村基 申請人:柯尼卡株式會社