專利名稱：含光致變色(光漂白性)的離子型染料絡(luò)合物的光固化組合物的制作方法
本申請是美國申請944，305(申請日為1986年12月18日)的部分繼續(xù)申請。
上述同類的申請相當(dāng)于歐洲申請公開0233587，涉及含離子型染料絡(luò)合物作光引發(fā)劑的光固化組合物。這些絡(luò)合物的特征在于當(dāng)受光化性射線尤其是可見光照射時(shí)，它們直接或間接產(chǎn)生游離基。
在人的眼睛看來，對可見光敏感的組合物本身是有顏色的。有一些用途要求使用受可見光照射時(shí)能固化又不帶色的組合物。例如，在層合玻璃中，如果組合物帶色，會(huì)使玻璃著色，這是不希望的。同樣，在涂敷光學(xué)纖維時(shí)，如果不是由于涂得的纖維外觀帶色使用肉眼所看得見的光引發(fā)劑就會(huì)感到方便。在這些應(yīng)用中，光致變色(光漂白性)的離子型染料絡(luò)合物特別有用。在同類的申請中公開的某些組合物中，已注意到這種染料是光致變色的(光漂白性)的。
本發(fā)明尤其涉及含光致變色(光漂白性)的離子型染料絡(luò)合物作引發(fā)劑對可見光感光的光固化組合物。它是由可自由基加成聚合或交聯(lián)的物質(zhì)和光致變色(光漂白性)的離子型染料-相反離子化合物所組成，所述化合物能吸收可見光并產(chǎn)生引發(fā)聚合或交聯(lián)的自由基。所述離子型染料-相反離子化合物在受光照射之前是穩(wěn)定的非瞬態(tài)化合物，并可溶于可自由基加成或交聯(lián)的化合物中，而在受光照射之后，電子從染料轉(zhuǎn)移到相反離子或從相反離子轉(zhuǎn)移到染料，電子轉(zhuǎn)移的速率大于受擴(kuò)散控制的速率。上述可自由基加成聚合或交聯(lián)的物質(zhì)含有烯屬不飽和化合物。
本發(fā)明還公開了一種以可見光固化性組合物涂敷某一基體的方法，該方法的特征在于，該組合物含有光致變色(光漂白性)的離子型染料絡(luò)合物作光引發(fā)劑。
本發(fā)明的組合物和方法可用于要求射線固化的涂層基本上為無色(如清亮、透明或白色)的用途。這些應(yīng)用的典型例子有玻璃層合、光學(xué)纖維的涂敷或含有二氧化鈦等白色顏料的組合物的涂敷。
在美國申請944，305(申請日1986年12月18日，相當(dāng)于歐洲申請公開0223587)中綜合敘述了用于本發(fā)明的離子型染料絡(luò)合物。在共同受讓的美國申請057，544(申請日為1987年6月3日)中則特別提到噸染料絡(luò)合物。
用于本發(fā)明的離子型染料絡(luò)合物的特征在于它們是光致變色(光漂白性)的。
在上述申請中提到的聚合或交聯(lián)性物質(zhì)在本發(fā)明中是有效的。在上述申請中提到的光引發(fā)劑體系在本發(fā)明中也是有效的，但要求該離子型染料-相反離子化合物是光致變色(光漂白性)的。美國申請944，305(相當(dāng)于歐洲申請公開0233587)里公開的所有染料絡(luò)合物中，全體花青染料絡(luò)合物都是效率和速度不同的光致變色(光漂白性)化合物。一些更有效的光致變色(光漂白性)絡(luò)合物有
就光致變色(光漂白性)來說，亞甲藍(lán)和三苯基丁基硼酸酯的吖嗪染料絡(luò)合物是最有效的一種絡(luò)合物。其結(jié)構(gòu)為
玫瑰紅-鎓鹽的染料絡(luò)合物也是光致變色(光漂白性)的。這些玫瑰紅及其苯甲基酯與二苯基碘鎓離子[包括二(4-叔丁基苯基)碘鎓離子]的絡(luò)合物都是光致變色(光漂白性)的，效率極高。
在本發(fā)明中，組合物受可見光照射固化時(shí)，光致變色的染料絡(luò)合物可隨之脫色，或受紫外線等去色射線的后曝光作用而脫色。它們包括陰離子型染料-鎓離子絡(luò)合物或陰離子型染料-吡喃鎓離子絡(luò)合物或以下式表示的陽離子型染料-硼酸酯陰離子
式中D是陽離子染料部分R1、R2、R3和R4可以相同或不同;選自烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、鏈烯基、炔基、脂環(huán)基、雜環(huán)基和烯丙基。最好至少一個(gè)是烷基。陽離子染料選自陽離子次甲基和多次甲基染料、三芳基甲烷、二氫吲哚、吖嗪、噻嗪、呫噸、惡嗪和吖啶染料以及陽離子花青、羰花青、半花青染料、若丹明和氮雜次甲基染料。陰離子染料選自呫噸染料和Oxonol染料。
經(jīng)過以上對本發(fā)明的詳細(xì)敘述，以及參考其中推薦的具體實(shí)施方案，顯而易見，只要不脫離所附權(quán)利要求所規(guī)定的本發(fā)明的范圍，可以會(huì)有各種改型和變化。
權(quán)利要求
1.一種對可見光感光的光固化組合物，它是由可自由基加成聚合或交聯(lián)的物質(zhì)和光致變色，光漂白性的離子型染料一相反離子化合物所組成，所述化合物能吸收可見光并產(chǎn)生引發(fā)所述物質(zhì)聚合或交聯(lián)的自由基。
2.權(quán)利要求1的光固化組合物，其中所述離子型染料一相反離子化合物在受光照射之前是穩(wěn)定的非瞬態(tài)化合物。
3.權(quán)利要求1的光固化組合物，其中所述離子型染料一相反離子化合物在所述可自由基加成聚合或交聯(lián)的化合物中是可溶性的。
4.權(quán)利要求3的光固化組合物，其中所述離子型染料一相反離子化合物在受光照射之后，電子從該染料轉(zhuǎn)移到該相反離子或從相反離子轉(zhuǎn)移到染料，電子轉(zhuǎn)移速率大于受擴(kuò)散控制的速率。
5.權(quán)利要求1的光固化組合物，其中所述化合物是陰離子型染料化合物。
6.權(quán)利要求5的光固化組合物，其中所述陰離子型染料選自呫噸染料和Oxonol染料。
7.權(quán)利要求6的光固化組合物，其中所述的離子型染料一相反離子化合物是陰離子型染料-鎓離子絡(luò)合物或陰離子型染料-吡喃鎓離子絡(luò)合物。
8.權(quán)利要求7的光固化組合物，其中所述染料是呫噸染料。
9.權(quán)利要求1的光固化組合物，其中所述離子型染料一相反離子化合物是以下式表示的陽離子型染料-硼酸酯陰離子化合物
其中D是陽離子染料部分;R1、R2、R3和R4可以相同或不同，并從下面這類基團(tuán)中選取，它們是烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、鏈烯基、炔基、脂環(huán)基、雜環(huán)基和烯丙基。
10.權(quán)利要求9的光固化組合物，其中所述陽離子型染料可從下面這類染料中選取，它們是陽離子次甲基和多次甲基染料、三芳基甲烷染料、二氫吲哚、吖嗪、噻嗪、呫噸、惡嗪和吖啶染料。
11.權(quán)利要求10的光固化組合物，其中所述陽離子型染料可從陽離子花青、羰花青、半花青染料、若丹明和氮雜次甲基染料中選取。
12.權(quán)利要求11的光固化組合物，其中所述可聚合或交聯(lián)的物質(zhì)含有烯屬不飽和化合物。
13.權(quán)利要求12的光固化組合物，其中，R1、R2、R3和R4里至少一個(gè)是烷基。
14.權(quán)利要求13的光固化組合物，其中所述R1R2和R3是芳基，R4是烷基。
15.權(quán)利要求7的光固化組合物，其中所述光致變色(光漂白性)的離子型染料一相反離子化合物是玫瑰紅或玫瑰紅苯甲基酯與二苯碘鎓離子的絡(luò)合物。
16.權(quán)利要求9的光固化組合物，其中所述陽離子染料是吖嗪染料。
17.權(quán)利要求16的光固化組合物，其中所述吖嗪染料是亞甲藍(lán)。
18.權(quán)利要求16的光固化組合物，其中所述陽離子型染料選自下式所示的這類化合物
19.一種在基體上涂敷經(jīng)射線固化基本無色的組合物的方法，該方法包括用對可見光感光的組合物涂敷基體，這種組合物由可自由基加成聚合或交聯(lián)的物質(zhì)以及能吸收可見光并產(chǎn)生自由基的光致變色(光漂白性)的離子型染料一相反離子化合物所組成;將所述組合物受光照射而固化;并使該離子型染料脫色成基本無色狀態(tài)。
全文摘要
一種在基體上涂敷經(jīng)射線固化基本無色的組合物的方法，該方法包括用對可見光感光的組合物涂敷基體，這種組合物由可自由基加成聚合或交聯(lián)的物質(zhì)以及能吸收可見光并產(chǎn)生自由基的光致變色(光漂白性)的離子型染料-相反離子化合物所組成；將所述組合物受光照射而固化；并使該離子型染料脫色成基本無色狀態(tài)，含有光致變色(光漂白性)的離子型染料-相反離子化合物作光引發(fā)劑的光固化組合物可用于上述方法。
文檔編號(hào)G03F7/00GK1032807SQ8810671
公開日1989年5月10日 申請日期1988年9月16日 優(yōu)先權(quán)日1987年9月18日
發(fā)明者彼得·戈特肖克, 道格拉斯·西·尼科斯, 加里·勃·舒斯特 申請人:米德公司