專利名稱:用于靜電荷像顯像的涂覆型載體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,更具體地說,本發(fā)明提供這樣一種涂覆型載體,該載體在使干式調(diào)色劑顯像時(shí),具有良好的防止調(diào)色劑失效的效果,并且具有優(yōu)良的帶電控制性,因此能提供鮮明而穩(wěn)定的圖像。
背景技術(shù):
關(guān)于靜電荷像顯像復(fù)印機(jī)和打印機(jī),在辦公自動(dòng)化日益普及的背景下,人們對(duì)高質(zhì)量的,也就是鮮明而且穩(wěn)定的復(fù)印圖像的要求正日益增高。在靜電荷像顯像式復(fù)印機(jī)和打印機(jī)中使用的載體的一般配方示于表1中,但是其中能夠提高復(fù)印圖像的鮮明性和圖像穩(wěn)定性的一個(gè)主要因素是用于涂覆載體表面的樹脂。在靜電荷像顯像式復(fù)印機(jī)和打印機(jī)中,當(dāng)向潛像載體上的靜電荷像供給調(diào)色劑從而獲得顯像之后,再將該調(diào)色劑的圖像復(fù)制到普通紙或OHP用薄膜等上面并使其定色。在目前的情況下,作為向潛像載體上的靜電荷像供給調(diào)色劑從而獲得顯像的手段,多數(shù)是使用那些能夠在鐵粉制調(diào)色劑粒子,或者從鎳或鈷等為主體的鐵氧體制載體粒子上進(jìn)行靜電結(jié)合的顯像劑。在這些載體的表面上,可以使用氟代-丙烯酸接枝聚合物、丁基乙酸纖維素、硅系樹脂等作為涂覆材料達(dá)到帶電控制和防止調(diào)色劑失效(調(diào)色劑失效的現(xiàn)像是指吸附在載體表面上的調(diào)色劑由于靜電的、物理的或化學(xué)的作用而強(qiáng)烈地與載體相結(jié)合,從而使該調(diào)色劑不能轉(zhuǎn)印到潛像載體上的靜電荷像部位的現(xiàn)象)的目的,但是,即使初期的復(fù)印圖像良好,而在經(jīng)過長期使用后,依靠接觸帶電而被吸附的調(diào)色劑粒子由于受到調(diào)色劑與載體之間的靜電荷積累的影響而難以從載體上分離,或者由于被吸附的調(diào)色劑粒子與載體表面磨擦所產(chǎn)生的熱的作用而發(fā)生熔合,從而使得補(bǔ)給的調(diào)色劑不能帶電,這樣就使得供應(yīng)到潛像載體上靜電荷像部位的調(diào)色劑的補(bǔ)給量不足,這就是造成圖像劣化,也就是導(dǎo)致顯像劑壽命縮短的原因。
表1(單位重量%)
鑒于上述的問題,本發(fā)明的目的是提供一種在用于靜電荷像顯像式復(fù)印機(jī)和打印機(jī)的復(fù)印圖像時(shí),能夠?qū)崿F(xiàn)較高質(zhì)量的,也就是圖像鮮明的,顯像劑長壽化的涂覆型載體。
發(fā)明的公開本發(fā)明的第一方面提供了一種用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,該涂覆型載體是通過在載體芯體粒子上涂覆一種涂覆用樹脂而構(gòu)成的,其特征在于,該涂覆用樹脂至少含有一種具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂,而且該聚烯烴樹脂的i.v.(極限粘度)≥0.25dl/g,其HDT(熱變形溫度DIN53461-B)≥70℃,以及按GPC法測得的數(shù)均分子量在7500以上,重均分子量在15000以上,并且該具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂在全部涂覆用樹脂中的含量在50重量%以下,涂覆用樹脂相對(duì)于載體芯體粒子的涂覆量為1~30重量%。
本發(fā)明的第二方面提供了上述第一方面所述的用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,其特征在于,上述的涂覆用樹脂由1~100重量份具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂與0~99重量份從氟代-丙烯酸接枝聚合物、丁基乙酸纖維素和硅系樹脂中選擇的至少一種樹脂構(gòu)成。
在本發(fā)明的第三方面提供了上述第一或第二方面所述的用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,其特征在于,上述具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂具有從羧基、羥基和氨基中選擇的至少一種官能力。
本發(fā)明的第四方面提供了上述第一、第二或第三方面所述的用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,其特征在于,上述具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂具有一種通過離子鍵聚合物或二烯類形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題,考慮使用一種帶電控制性優(yōu)良,表面潤滑性和耐磨損性優(yōu)良的樹脂作為一個(gè)解決方案。作為這樣的樹脂,可以舉出,氟代-丙烯酸接枝聚合物、丁基乙酸纖維素和硅樹脂等,但是,從作為載體表面涂覆用樹脂的性能要求,例如帶電控制性、表面潤滑性和耐磨損性等方面考慮,這些樹脂不能滿足上述要求,因此將其作為涂覆用樹脂使用仍然存在上述問題,這是已知的事實(shí)。本發(fā)明者們?yōu)榱丝朔鲜鋈秉c(diǎn)而進(jìn)行了種種研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),使用一種無色透明而且其帶電控制性、表面潤滑性和耐磨損性均優(yōu)良的,具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂,但是這種具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂中具有高粘度的樹脂在全部涂覆用樹脂中的含量在50重量%以下,這樣就可以制造一種能夠提供高質(zhì)量圖像并且具有長壽命的顯像劑的載體。由于這一發(fā)現(xiàn),從而完成了本發(fā)明。業(yè)已證明,使用能夠滿足上述特性并且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂作為載體表面涂覆用樹脂而形成的載體是一種在防止調(diào)色劑失效的效果和帶電性方面皆優(yōu)良的載體,使用這種含有該載體的顯像劑就可以實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的,鮮明的圖像。
本發(fā)明的靜電荷像顯像用載體的特征在于,作為涂覆用樹脂,使用至少含有一種具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)聚烯烴樹脂的樹脂,而且該具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂的i.v.(極限粘度)≥0.25dl/g,其HDT(熱變形溫度DIN53461-B)≥70℃,以及按GPC法測得的數(shù)均分子量在7500以上,重均分子量在15000以上,并且該具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂在全部涂覆用樹脂中的含量在50重量%以下。
此處使用的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂是一種由例如乙烯、丙烯、丁烯等α-烯烴與環(huán)己烯、降冰片烯等具有雙鍵的脂環(huán)式化合物形成的共聚物,它無色透明而且具有高的光透過率。這種具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴是一種可以通過使用例如芳環(huán)烯金屬衍生物系、齊格勒(Ziegler)系催化劑的聚合法而制得的聚合物。
作為在本發(fā)明中使用的,無色透明而且其帶電控制性、表面潤滑性和耐磨損性均優(yōu)良的,具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂,優(yōu)選是使用那些按GPC法測定的數(shù)均分子量在1000至7500,優(yōu)選在3000至7500的范圍內(nèi),重均分子量在1000至15000,優(yōu)選在4000至7500的范圍內(nèi),其i.v.(極限粘度)<0.25dl/g,其HDT(熱變形溫度DIN 53461-B)<70℃的低粘度樹脂和按GPC法測得的數(shù)均分子量在7500以上,優(yōu)選在7500~50000的范圍內(nèi),重均分子量在15000以上,優(yōu)選在15000~100000范圍內(nèi),其i.v.≥0.25,其HDT≥70℃的高粘度樹脂。
另外,具有高粘度的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂,由于具有上述的物性,因此,與低粘度的同樣樹脂的情況相比較,可以提高其載體涂膜的耐磨耗性等的機(jī)械強(qiáng)度。另外還可以確保涂膜在載體粒子上的粘合強(qiáng)度。
然而,如果這種高粘度的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂的組成超過50%,將會(huì)對(duì)防止調(diào)色劑失效的性能產(chǎn)生不利影響。
在本發(fā)明中,將能夠滿足上述特性的,具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂與其他樹脂混合并將其作為涂覆用樹脂使用獲得的涂覆型載體,也能實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的,鮮明的圖像。在此情況下,在粘結(jié)樹脂中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烯烴樹脂與其他樹脂的使用比例,優(yōu)選是前者為1~100,優(yōu)選為20~90,更優(yōu)選為50~90重量份,后者為0~99,優(yōu)選為10~80,更優(yōu)選為10~50重量份。當(dāng)前者在1重量份以下時(shí),難以獲得高質(zhì)量的圖像和長壽命的顯像劑。
另外,通過熔融空氣氧化法或馬來酸酐改性等方法向具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂中導(dǎo)入羧基,可以提高該聚烯烴樹脂與其他樹脂的相溶性和顏料的分散性。通過公知的方法向其中導(dǎo)入羥基、氨基也可以實(shí)現(xiàn)同樣性能的提高。
另外,通過使具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂與降冰片二烯、環(huán)己二烯等二烯單體進(jìn)行共聚反應(yīng),或者向已導(dǎo)入了羧基的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂中添加鋅、銅、鈣等金屬而導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu),可以進(jìn)一步地提高其耐磨損性和防止調(diào)色劑失效的性能。
在本發(fā)明中,具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂可以作為由鐵粉、鐵氧體等構(gòu)成的載體芯體粒子表面的涂覆劑,使用噴霧干燥器等涂覆裝置按照相當(dāng)于載體芯體粒子的1~30重量%的使用量將其噴涂到載體芯體粒子上。如果涂布量不到1重量%,則不能完全覆蓋載體的表面,從而降低了防止調(diào)色劑失效的效果。另外,如果涂布量超過30重量%,則不能獲得穩(wěn)定的帶電控制性。使用含有本發(fā)明涂覆型載體的顯像劑,可以獲得鮮明的圖像和長時(shí)間的圖像質(zhì)量穩(wěn)定性。
作為構(gòu)成本發(fā)明的涂覆型載體和顯像劑的調(diào)色劑,以粘結(jié)樹脂和著色劑作為主成分,另外還可根據(jù)需要向其中加入荷電控制劑和其他的添加劑,然后將其作為粒子使用。
在此情況下,作為粘結(jié)樹脂,所有公知的物質(zhì)都可以使用,例如聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代物的均聚物,苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基·甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基·乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基·甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物等的苯乙烯系共聚物,聚甲基丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸丁酯,聚氯乙烯,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯,聚丙烯,聚酯,聚氨基甲酸乙酯,聚酰胺,環(huán)氧樹脂,聚乙烯縮丁醛,聚丙烯酸樹脂,松香,改性松香,萜烯樹脂,酚醛樹脂,脂肪族或脂環(huán)族烴類樹脂,芳香族系石油樹脂,氯化石蠟,石蠟等,它們可以單獨(dú)使用,也可以混合使用。
另外,作為著色劑,可以使用炭黑、重氮黃,酞菁藍(lán)、二氫喹吖啶二酮、胭脂紅6B、單偶氮紅、等已往公知的物質(zhì)。
另外,作為荷電控制劑,可以使用尼格洛辛(Nigrosine)染料、脂肪酸改性尼格洛辛染料、金屬化尼格洛辛染料、金屬化脂肪酸改性尼格洛辛染料、水楊酸-3,5-二叔丁酯的鉻配合物、季銨鹽、三苯基甲烷染料、偶氮鉻配合物等已往公知的物質(zhì)。
另外,在本發(fā)明的調(diào)色劑中,也可以添加入膠態(tài)二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦等的流動(dòng)化劑,以及由硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、月桂酸鋇等的脂肪酸金屬鹽構(gòu)成的潤滑劑。
以下舉出實(shí)施例和比較例來更具體地解釋本發(fā)明。
〈載體的制備方法〉作為干式二成分系顯像劑用載體,使用一種噴霧干燥器將5重量份的表面涂覆劑噴涂在95重量份作為芯體物質(zhì)的鐵粉或鐵氧體粉上,從而獲得所需的載體。
實(shí)施例1使用一種噴霧干燥器將5份T-745(具有如權(quán)利要求1中所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)溶解于甲苯中而形成的溶液噴涂到95份Powdertech公司制的鐵粉TFE-V150上,獲得了載體。
實(shí)施例2用噴霧干燥器將5份T-745和S-8007的混合物(按60∶40在混煉機(jī)中混合,具有權(quán)利要求1所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)溶解于甲苯中而形成的溶液噴涂到95份Powdertech公司制的鐵粉TEF-V150上,從而獲得載體。
實(shí)施例3使用與實(shí)施例1同樣的方法,將T-745和氟代-丙烯酸接枝聚合物(綜研化學(xué)社制,LF-40)〔按50∶50在混煉機(jī)中混合,具有如權(quán)利要求2所述的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂〕的混合物噴涂到Powdertech公司制的鐵粉TEF-V150的表面上,從而獲得載體。
實(shí)施例4使用與實(shí)施例1同樣的方法,將T-745-MO(通過對(duì)T-745進(jìn)行熔融氧化處理而引入了羧基的,具有如權(quán)利要求3所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)噴涂到Powdertech公司制的鐵粉TEF-V150的表面上,從而獲得載體。
實(shí)施例5使用與實(shí)施例1同樣的方法,將T-745-CL(通過向乙烯、降冰片烯、降冰片二烯的三元共聚物中添加過氧化物而使其交聯(lián)的,具有如權(quán)利要求4所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)噴涂到Powdertech公司制的鐵粉TEF-150表面上,從而獲得載體。
實(shí)施例6使用噴霧干燥器將5份T-745(具有如權(quán)利要求1所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)溶解于甲苯中而形成的溶液噴涂到95份Powdertech公司制的鐵氧體粉末的表面上,從而獲得載體。
實(shí)施例7使用與實(shí)施例6同樣的方法,將T-745和S-8007的混合物(按60∶40的比例在混煉機(jī)中混合,具有如權(quán)利要求1所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)噴涂到Powdertech公司制的鐵氧體粉末的表面上,從而獲得載體。
實(shí)施例8使用與實(shí)施例6同樣的方法,將T-745和氟代-丙烯酸接枝聚合物樹脂(綜研化學(xué)社制LF-40)〔按50∶50的比例在混煉機(jī)中混合,具有如權(quán)利要求2所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂〕的混合物噴涂到Powdertech公司制的鐵氧體粉末的表面上,從而獲得載體。
實(shí)施例9使用與實(shí)施例6同樣的方法,將T-745-MO(通過對(duì)T-745進(jìn)行熔融氧化處理而引入了羧基的,具有如權(quán)利要求3所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)噴涂到Powdertech公司制的鐵氧體粉末表面上,從而獲得載體。
實(shí)施例10使用與實(shí)施例6同樣的方法,將T-745-CL(通過向乙烯、降冰片烯、降冰片二烯的三元共聚物中添加過氧化物而使其交聯(lián)的,具有如權(quán)利要求4所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂)噴涂到Powdertech公司制的鐵氧體粉末的表面上,從而獲得載體。
比較例1使用與實(shí)施例1同樣的方法,將氟代-丙烯酸聚合物(綜研化學(xué)社制LF-40)噴涂到Powdertech公司制的鐵粉TEF-V150的表面上,從而獲得載體。
比較例2使用與實(shí)施例6同樣的方法,將氟代-丙烯酸聚合物(綜研化學(xué)社制LF-40)噴涂到Powdertech公司制的鐵氧體粉末的表面上,從而獲得載體。
表2中示出了在實(shí)施例中使用的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂的基本物性。
表2
評(píng)價(jià)〉將按照上述載體制備法制得的載體裝入一臺(tái)市售的電子照相式復(fù)印機(jī)(Fuji Xerox公司制,Vivace 450)中進(jìn)行性能試驗(yàn)。其結(jié)果匯集示于表3中。從表3可以看出,與比較例的載體相比,實(shí)施例的載體在圖像的鮮明性和耐調(diào)色劑失效性這兩方面的任一方面都較優(yōu)越。
表3
>〈評(píng)價(jià)方法與判定基準(zhǔn)〉1)圖像鮮明性初期圖像與復(fù)印5萬張后的圖像二者的細(xì)線解像力和最大圖像濃度的變化率,該變化率在10%以下者以“○”表示,在10%以上至20%以下者以“Δ”表示,在20%以上者以“×”表示。
2)帶電控制性用東芝化學(xué)公司制的Blowoff 500來測定調(diào)色劑與載體的初期帶電量和在復(fù)印3萬張后的帶電量,其變化率在5%以下者以“○”表示,在5%以上至10%以下者以“Δ”表示,在10%以上者以“×”表示。
3)耐調(diào)色劑失效性將實(shí)施例和比較例中記載的載體和調(diào)色劑(Fuji Xerox公司制)按預(yù)定量加入顯像劑盒中,將其進(jìn)行攪拌磨擦處理1周,然后從其中稱取5g吸附有調(diào)色劑的載體。將其投入肥皂水中以除去由于靜電作用而被吸附在表面上的調(diào)色劑,然后使用磁鐵只將其中的磁性載體粉末取出。將該磁性粉末浸漬于丙酮中以溶解除去由于表面熔合而失效的調(diào)色劑,將浸漬處理前后的重量變化在0.2%以下者以“○”表示,將0.2~0.5%之間者以“Δ”表示,在0.5%以上者以“×”表示。
在本發(fā)明的用于靜電荷像顯像的涂覆型載體中,作為涂覆用樹脂,使用至少含有一種具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)聚烯烴樹脂的樹脂,而且該聚烯烴樹脂的i.v.(極限粘度)≥0.25dl/g,其HDT(熱變形溫度DTN53461-B)≥70℃,以及按GPC法測得的數(shù)均分子量在7500以上,重均分子量在15000以上,并且該具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂在全部涂覆用樹脂中的含量在50重量%以下,因此它具有優(yōu)良的防止調(diào)色劑失效的效果和優(yōu)良的帶電性,因此,使用含有該載體的顯像劑,可以實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的,鮮明的圖像。
權(quán)利要求
1.一種用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,該涂覆型載體是通過在載體芯體粒子上涂覆一種涂覆用樹脂而構(gòu)成的,其特征在于,該涂覆用樹脂至少含有一種具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂,而且該聚烯烴樹脂的i.v.(極限粘度)≥0.25dl/g,其HDT(熱變形溫度DTN53461-B)≥70℃,以及按GPC法測得的數(shù)均分子量在7500以上,重均分子量在15000以上,并且該具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂在全部涂覆用樹脂中的含量在50重量%以下,涂覆用樹脂相對(duì)于載體芯體粒子的涂覆量為1~30重量%。
2.如權(quán)利要求1所述的用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,其特征在于,上述的涂覆用樹脂由1~100重量份具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂與0~99重量份從氟代-丙烯酸接枝聚合物、丁基乙酸纖維素和硅系樹脂中選擇的至少一種樹脂構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1或2所述的用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,其特征在于,上述具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂具有從羧基、羥基和氨基中選擇的至少一種官能團(tuán)。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,其特征在于,上述具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂具有一種通過金屬離子或二烯類形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于靜電荷像顯像的涂覆型載體,它是在載體芯體粒子上涂覆樹脂而構(gòu)成的,其特征在于,該涂覆用樹脂至少含有一種具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂,而且其i.v.(極限粘度)≥0.25dl/g,其HDT(熱變形溫度DTN53461-B)≥70℃,以及按GPC法測得的數(shù)均分子量在7500以上,重均分子量在15000以上,并且它在全部涂覆用樹脂中的含量在50重量%以下,相對(duì)于載體芯體粒子的樹脂涂覆量為1~30重量%。按照本發(fā)明,在使干式調(diào)色劑顯像時(shí),防止調(diào)色劑失效的效果良好,而且可以獲得帶電控制性優(yōu)良的涂覆型載體。
文檔編號(hào)G03G9/113GK1206475SQ96199384
公開日1999年1月27日 申請日期1996年7月29日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月29日
發(fā)明者中村徹, 西岡壽己, 法元琢也, 福澤純一, 黑川展行, H-T·蘭德, F·赫爾默-邁茨曼 申請人:德國赫徹斯特研究技術(shù)兩合公司