二酸醋。其中,更優(yōu)選 為2-丙締酷乙氧基下二酸醋或2-甲基丙締酷乙氧基下二酸醋。
[0131] 基于上述具有受阻胺結(jié)構(gòu)的乙締性單體(a-1-l)、具有一個(gè)或一個(gè)W上簇酸基的 乙締性不飽和單體(a-1-2)及下述其它可共聚合的乙締性不飽和單體(a-1-3)的總使用量 為100重量份,該具有一個(gè)或一個(gè)W上簇酸基的乙締性不飽和單體(a-1-2)的使用量為15 重量份至55重量份,優(yōu)選為20重量份至50重量份,更優(yōu)選為25重量份至45重量份。
[0132] 本發(fā)明的其它可共聚合的乙締性不飽和單體(a-1-3)是指除了具有受阻胺結(jié)構(gòu) 的乙締性單體(a-1-l)與具有一個(gè)或一個(gè)W上簇酸基的乙締性不飽和單體(a-1-2)W外 的其它可共聚合的乙締性不飽和單體(a-1-3),其可包含但不限于苯乙締(styrene;SM)、 α-甲基苯乙締、乙締基甲苯、對氯苯乙締、甲氧基苯乙締等芳香族乙締基化合物;N-苯基 馬來酷亞胺(N-地en5dmaleimide;PMI)、N-鄰-徑基苯基馬來酷亞胺、N-間-徑基苯基馬來 酷亞胺、N-對-徑基苯基馬來酷亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來酷亞胺、N-間-甲基苯基馬來酷 亞胺、N-對-甲基苯基馬來酷亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來酷亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來 酷亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來酷亞胺、N-環(huán)己基馬來酷亞胺等馬來酷亞胺化合物;丙締酸 甲醋(methylacrylate;M)、甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸正丙 醋、甲基丙締酸正丙醋、丙締酸異丙醋、甲基丙締酸異丙醋、丙締酸正下醋、甲基丙締酸正下 醋、丙締酸異下醋、甲基丙締酸異下醋、丙締酸仲下醋、甲基丙締酸仲下醋、丙締酸叔下醋、 甲基丙締酸叔下醋、丙締酸-2-徑基乙醋、甲基丙締酸-2-徑基乙醋、丙締酸-2-徑基丙醋、 甲基丙締酸-2-徑基丙醋、丙締酸-3-徑基丙醋、甲基丙締酸-3-徑基丙醋、丙締酸-2-徑 基下醋、甲基丙締酸-2-徑基下醋、丙締酸-3-徑基下醋、甲基丙締酸-3-徑基下醋、丙締 酸-4-徑基下醋、甲基丙締酸-4-徑基下醋、丙締酸締丙醋、甲基丙締酸締丙醋、丙締酸苯甲 醋、甲基丙締酸苯甲醋化en巧1methacirlate巧zMA)、丙締酸苯醋、甲基丙締酸苯醋、丙締 酸Ξ乙二醇甲氧醋、甲基丙締酸Ξ乙二醇甲氧醋、甲基丙締酸十二烷基醋、甲基丙締酸十四 烷基醋、甲基丙締酸十六烷基醋、甲基丙締酸十八烷基醋、甲基丙締酸二十烷基醋、甲基丙 締酸二十二烷基醋、丙締酸雙環(huán)戊締基氧化乙醋(dicyclopenten^oxyet的1acirlate; DCP0A)等不飽和簇酸醋化合物;丙締酸-N,N-二甲基胺基乙醋、甲基丙締酸-N,N-二甲 基胺基乙醋、丙締酸-N,N-二乙基胺基丙醋、甲基丙締酸-N,N-二甲基胺基丙醋、丙締 酸-N,N-二下基胺基丙醋、N-甲基丙締酸異-下基胺基乙醋;丙締酸環(huán)氧丙基醋、甲基丙締 酸環(huán)氧丙基醋等不飽和簇酸環(huán)氧丙基醋化合物;乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋等簇 酸乙締醋化合物;乙締基甲酸、乙締基乙酸、締丙基環(huán)氧丙基酸、甲代締丙基環(huán)氧丙基酸等 不飽和酸化合物;丙締臘、甲基丙締臘、α-氯丙締臘、氯化亞乙締等臘化乙締基化合物;丙 締酷胺、甲基丙締酷胺、α-氯丙締酷胺、Ν-徑乙基丙締酷胺、Ν-徑乙基甲基丙締酷胺等不 飽和酷胺化合物;1,3-下二締、異戊二締、氯化下二締等脂肪族共輛二締化合物。上述其它 可共聚合的乙締性不飽和單體(a-1-3)可單獨(dú)一種或混合多種使用。
[0133] 優(yōu)選地,該其它可共聚合的乙締性不飽和單體(a-1-3)選自于苯乙締、N-苯基馬 來酷亞胺、丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締酸-2-徑基乙醋、甲基丙締酸-2-徑基乙醋、 丙締酸苯甲醋、甲基丙締酸苯甲醋、丙締酸雙環(huán)戊締基氧化乙醋或上述化合物的任意混合。
[0134]基于上述具有受阻胺結(jié)構(gòu)的乙締性單體(a-1-l)、具有一個(gè)或一個(gè)W上簇酸基的 乙締性不飽和單體(a-1-2)及其它可共聚合的乙締性不飽和單體(a-1-3)的總使用量為 100重量份,該其它可共聚合的乙締性不飽和單體(a-1-3)的使用量為0重量份至82重量 份,優(yōu)選為10重量份至70重量份,更優(yōu)選為20重量份至60重量份。
[0135] 基于該堿可溶性樹脂(A)的使用量為100重量份,該第一堿可溶性樹脂(A-1)的 使用量為30重量份至100重量份;優(yōu)選為35重量份至90重量份;更優(yōu)選為40重量份至 80重量份。若堿可溶性樹脂(A)不使用上述第一堿可溶性樹脂(A-1)時(shí),所制得的面板在 長時(shí)間驅(qū)動下易產(chǎn)生離子,從而降低電壓保持率。
[0136] 根據(jù)本發(fā)明的第二堿可溶性樹脂(A-2)是由第一混合物反應(yīng)獲得,該第一混合物 包含具有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-l),W及具有至少一個(gè)簇酸基與至少一個(gè)乙 締性不飽和基的化合物(a-2-2)。
[0137]此外,該第一混合物可選擇性地包含簇酸酢化合物(a-2-3)、具有環(huán)氧基的化合物 (a-2-4)或上述材料的任意組合。
[0138] 該具有至少兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-l)包含如下式(8)所示的化合物、如 下式(9)所示的化合物或上述材料的任意混合:
[0139]
[0140] 在式做中,Υι、Υ2、Υ3及Y4分別獨(dú)立地代表氨原子、面原子、碳數(shù)為1至5的烷基 或烷氧基,或者碳數(shù)為6至12的芳香基或芳烷基。
[0141] 如上述式(8)所示的化合物可由雙酪萊型化合物化is地enolfluorene)與面化 環(huán)氧丙烷(epihalohy化in)進(jìn)行反應(yīng)而得。
[0142] 上述雙酪萊型化合物的具體例可為9, 9-雙(4-徑基苯基)萊 [9, 9-bis(4-hy化oxyphenyl)fluorine]、9, 9-雙(4-徑基-3-甲基苯基)萊巧,9-bis(4-h 7化〇巧-3-11161:1171口116]171);1^111〇'6]16)、9,9-雙(4-徑基-3-氯苯基)萊巧,9-1313(4-117化〇又 y-3-chlo;rophenyl)fluorene)、9, 9-雙(4-徑基-3-漠苯基)萊巧,9-bis(4-hy^ox}f-3-b 1'〇111〇地6]15^1);1^111〇的]16)、9,9-雙(4-徑基-3-氣苯基)萊巧,9-1313(4-117化〇巧-3寸111〇1'〇口 henyl)fluorene)、9, 9-雙(4-徑基-3-甲氧基苯基)萊巧,9-bis(4-hy^ox}f-3-metho巧P henyl)fluorene)、9, 9-雙(4-徑基-3, 5-二甲基苯基)萊巧,9-bis(4-hy化〇巧-3, 5-dime thylphenyl)fluorene)、9, 9-雙(4-徑基-3, 5-二氯苯基)萊巧,9-bis(4-hy^ox}f-3, 5-d ichlorophenyl)fluorene)、9, 9-雙(4-徑基-3, 5-二漠苯基)萊巧,9_bis(4-hy化〇巧-3, S-dibromo地en}d)fluorene),或上述化合物的任意組合。
[014引上述面化環(huán)氧丙烷(epihalohy化in)的具體例可包含但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧 丙烷(epichlorohy化in)或3-漠-1,2-環(huán)氧丙烷(epibromohy化in)或上述化合物的任意 組合。
[0144] 具有環(huán)氧基的雙酪萊型化合物的具體例可包含新日鐵化學(xué)公司(Nipponsteel chemicalCo. ,Ltd)制造,型號為ESF-300的商品;大阪天然氣公司(OsakaGasCo. ,Ltd) 制造,型號為PG-100或EG-210的商品;短信科技公司(S.M.STechnologyCo.,Ltd)制造, 型號為SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG或SMS-F914PG的商品。
[0145]
[014引在式(9)中,Ys至Yis分別獨(dú)立地代表氨原子、面素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳 數(shù)為6至15的芳香基,且η代表0至10的整數(shù)。
[0147] 如上述式(9)所示的化合物可在堿金屬氨氧化物的存在下,使用如下式(9-1)所 示的化合物與面化環(huán)氧丙烷進(jìn)行反應(yīng):
[014 引
[0149]在式巧-1)中,Ye至Υ18及η的定義分別如前所述,在此不另寶述。
[0150] 如式巧-1)所示的化合物的合成方法是先在酸催化劑的存在下,將如下式巧-2) 所示的化合物與酪(phenol)類化合物進(jìn)行縮合反應(yīng),W形成如式(9-1)所示的化合物。然 后,加入過量的面化環(huán)氧丙烷,W使面化環(huán)氧丙烷與如式(9-1)所示的化合物進(jìn)行脫面化 氨反應(yīng)(dehy化ohalogenation),即可獲得如式(9)所示的化合物:
[0151]
[0152] 在式巧-2)中,Υ,至Yi。的定義如前所述,在此不另寶述;Yie及Υ2。分別獨(dú)立地代 表面素原子,或者碳數(shù)為1至6的烷基或烷氧基。上述面素原子可為氯原子或漠原子。燒 基優(yōu)選為甲基、乙基或叔下基。烷氧基優(yōu)選為甲氧基或乙氧基。
[0153]上述酪類化合物的具體例可包含但不限于酪(phenol)、甲酪(cresol)、乙 酪(eth}d地enol)、正丙酪(n-propylphenol)、異下酪(isobut}d地enol)、叔下酪 (t-but}fbhenol)、辛酪(oct}fbhenol)、壬基苯酪(non}fbhenol)、巷酪(xylenol)、 甲基下基苯酪(methy化11切1地611〇1)、二叔下基酪(di-t-bu^bhenol)、乙締苯酪 (vinyl地enol)、丙締苯酪(propenyl地enol)、乙烘苯酪(ethinyl地enol)、環(huán)戊苯酪 kyclopent}d地enol)、環(huán)己基酪kyclohe巧Iphenol)或環(huán)己基甲酪kyclohe巧Icresol) 等。該酪類化合物可單獨(dú)一種或混合多種使用。
[0154] 基于上述如式巧-2)所示的化合物的使用量為1摩爾,酪類化合物的使用量為0. 5 摩爾至20摩爾,優(yōu)選為2摩爾至15摩爾。
[01巧]酸催化劑的具體例可包含鹽酸、硫酸、對甲苯橫酸(p-toluenesulfonicacid)、 草酉《(oxalicacid)、Ξ氣化棚(borontrifluoride)、無水氯化侶(aluminiumchloride anhy化ous)或氯化鋒(zincchloride)等化合物。酸催化劑優(yōu)選為對甲苯橫酸、硫酸、鹽酸 或上述化合物的任意混合。
[0156] 上述酸催化劑的使用量雖無特別的限制。但基于上述如式巧-2)所示的化合物的 使用量為100重量百分比,酸催化劑的使用量優(yōu)選為0. 1重量百分比至30重量百分比。
[0157] 上述縮合反應(yīng)可在無溶劑或是在有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行。該有機(jī)溶劑的具體例 可包含但不限于甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異下基酬(methylisobut^ ketone)等有機(jī)溶劑。上述有機(jī)溶劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。
[0158] 基于如式巧-2)所示的化合物及酪類的總使用量為100重量百分比,有機(jī)溶劑的 使用量為50重量百分比至300重量百分比,優(yōu)選為100重量百分比至250重量百分比。此 夕F,上述的縮合反應(yīng)的操作溫度為40°C至180C,且縮合反應(yīng)的操作時(shí)間為1小時(shí)至8小時(shí)。
[0159] 在完成上述的縮合反應(yīng)后,可進(jìn)行中和處理或水洗處理。該中和處理是將反應(yīng) 后的溶液的抑值調(diào)整為3至7,優(yōu)選為5至7。該水洗處理可使用中和劑來進(jìn)行,且該中 和劑為堿性物質(zhì),其具體例,如:氨氧化鋼(sodiumhy化oxide)或氨氧化鐘(potassium hy化oxide)等堿金屬氨氧化物;氨氧化巧(calciumhy化oxide)或氨氧化儀(magnesium hy化oxide)等堿±類金屬氨氧化物;二乙締Ξ胺(dieth}denetriamine)、^乙締四胺 (triethylenetetramine)、苯胺(aniline)或苯二胺(phenylenediamine)等有機(jī)胺;氨 (ammonia)、憐酸二氨鋼(sodiumdihy化ogen地OS地ate)或上述化合物的任意組合。上述 的中和劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。上述的水洗處理可采用慣用的方法進(jìn)行,例如在反 應(yīng)后的溶液中加入含中和劑的水溶液,并且反復(fù)進(jìn)行萃取即可。
[0160] 進(jìn)行上述中和處理或水洗處理后,可通過減壓加熱處理饋除未反應(yīng)的酪類及溶 劑,并進(jìn)行濃縮。如此一來,便可獲得如式巧-1)所示的化合物。
[0161] 上述面化環(huán)氧丙烷的具體例可包含但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷、3-漠-1,2-環(huán) 氧丙烷或上述化合物的任意組合。在進(jìn)行上述的脫面化氨反應(yīng)之前,可預(yù)先添加或于反應(yīng) 過程中添加氨氧化鋼、氨氧化鐘等堿金屬氨氧化物。上述脫面化氨反應(yīng)的操作溫度可為 20°C至120°C,且其操作時(shí)間可為1小時(shí)至10小時(shí)。
[0162] 在一實(shí)施例中,上述脫面化氨反應(yīng)中所添加的堿金屬氨氧化物亦可為其水溶液。 在此實(shí)施例中,將上述堿金屬氨氧化物水溶液連續(xù)添加至脫面化氨反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的同時(shí),可 于減壓或常壓下,連續(xù)蒸饋出水及面化環(huán)氧丙烷,W除去水,并且可將面化環(huán)氧丙烷連續(xù)地 回流至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)。
[0163] 上述脫面化氨反應(yīng)進(jìn)行前,還可添加四甲基氯化錠(tetramethylammonium chloride)、四甲基漠化錠(tetramethylammoniumbromide)或Ξ甲基芐基氯化錠 (trimeth}^benz;ylammoniumchloride)等四級錠鹽作為催化劑,并且在50°C至150°C下, 反應(yīng)1小時(shí)至5小時(shí),加入堿金屬氨氧化物或其水溶液。接著,在20°C至120°C的溫度下, 反應(yīng)1小時(shí)至10小時(shí),W進(jìn)行脫面化氨反應(yīng)。
[0164] 基于上述如式(9-1)所示的化合物中的徑基總當(dāng)量為1當(dāng)量,面化環(huán)氧丙烷的使 用量為1當(dāng)量至20當(dāng)量,優(yōu)選為2當(dāng)量至10當(dāng)量。基于上述如式(9-1)所示的化合物中 的徑基總當(dāng)量為1當(dāng)量,上述脫面化氨反應(yīng)中添加的堿金屬氨氧化物的使用量為0.8當(dāng)量 至15當(dāng)量,優(yōu)選為0. 9當(dāng)量至11當(dāng)量。
[0165] 為了使上述脫面化氨反應(yīng)順利進(jìn)行,還可添加甲醇或乙醇等醇類溶劑。此外,脫面 化氨反應(yīng)還可使用二甲諷(dimethylsulfone)或二甲亞諷(dimethylsulfoxide)等非質(zhì) 子性(aprotic)的極性溶劑來進(jìn)行反應(yīng)。在使用醇類溶劑的情況下,基于面化環(huán)氧丙烷的 總使用量為100重量百分比,醇類的使用量為2重量百分比至20重量百分比,優(yōu)選為4重 量百分比至15重量百分比。在使用非質(zhì)子性的極性溶劑的情況下,基于面化環(huán)氧丙烷的總 使用量為100重量百分比,非質(zhì)子性的極性溶劑的使用量為5重量百分比至100重量百分 比,優(yōu)選為10重量百分比至90重量百分比。
[0166] 完成脫面化氨反應(yīng)后,可選擇性地進(jìn)行水洗處理。然后,利用減壓蒸饋的方式,例 如在溫度為110°c至250°C且壓力小于1. 3kPa[10毫米隸柱(mmHg)]的環(huán)境中,去除面化環(huán) 氧丙烷、醇類及非質(zhì)子性的極性溶劑。
[0167] 為了避免所制得的環(huán)氧樹脂具有加水分解性的面素,可將甲苯或甲基異下基酬 (methylisobutylketone)等溶劑W及氨氧化鋼或氨氧化鐘等堿金屬氨氧化物水溶液加 至脫面化氨反應(yīng)后的溶液中,并再次進(jìn)行脫面化氨反應(yīng)。在脫面化氨反應(yīng)中,基于上述如 式(9-1)所示的化合物中的徑基總當(dāng)量為1當(dāng)量,堿金屬氨氧化物的使用量為0. 01摩爾至 0. 3摩爾,優(yōu)選為0. 05摩爾至0. 2摩爾。上述脫面化氨反應(yīng)的操作溫度為50°C至120°C,且 操作時(shí)間為0. 5小時(shí)至2小時(shí)。
[0168] 當(dāng)完成脫面化氨反應(yīng)后,鹽類可通過過濾及水洗等步驟去除。此外,利用減壓蒸饋 的方式除去甲苯或甲基異下基酬等溶劑,即可得到如式(9)所示的化合物。上述如式巧) 所示的化合物的具體例可包含但不限于日本化藥公司制造,型號為NC-3000、NC-3000H、 NC-3000S及NC-3000P的商品。
[0169] 具有至少一個(gè)簇酸基及至少一個(gè)乙締性不飽和基的化合物(a-2-2)的具體例選 自于由下述(1)至(3)所組成的群組:(1)丙締酸、甲基丙締酸、2-甲基丙締酷氧乙基下 二酸(2-methac巧loyloxyethy化utanedioicacid)、2-甲基丙締酷氧下基下二酸、2-甲 基丙締酷氧乙基己二酸、2-甲基丙締酷氧下基己二酸、2-甲基丙締酷氧乙基六氨鄰苯二 甲酸、2-甲基丙締酷氧乙基馬來酸、2-甲基丙締酷氧丙基馬來酸、2-甲基丙締酷氧下基 馬來酸、2-甲基丙締酷氧丙基下二酸、2-甲基丙締酷氧丙基己二酸、2-甲基丙締酷氧丙 基四氨鄰苯二甲酸、2-甲基丙締酷氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙締酷氧下基鄰苯二甲酸 或2-甲基丙締酷氧下基氨鄰苯二甲酸;(2)由具有徑基的(甲基)丙締酸醋與二元簇酸 化合物反應(yīng)而得的化合物,其中二元簇酸化合物包含己二酸、下二酸、馬來酸或鄰苯二甲 酸;(3)由具有徑基的(甲基)丙締酸醋與下述簇酸酢化合物(a-2-3)反應(yīng)而得的半醋化 合物,其中具有徑基的(甲基)丙締酸醋包含2-徑基乙基丙締