專利名稱：含磷酸的混酸蝕刻廢液制取飼料級磷酸氫鈣的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種從含磷酸的混酸蝕刻廢液中回收磷酸的方法，特別涉及含磷酸的混酸蝕刻廢液制取飼料級磷酸氫鈣的方法。
背景技術：
電子加工產(chǎn)業(yè)中電路板一般采用含有磷酸、醋酸和硝酸的混合酸進行蝕刻，蝕刻后會產(chǎn)生含有磷酸、醋酸和硝酸的廢液(其中磷酸占廢液總質(zhì)量65% 75%，醋酸占廢液總質(zhì)量5% 20%，硝酸占廢液總質(zhì)量5% 15%)，混酸蝕刻廢液不經(jīng)過處理，直接排放會造成嚴重的環(huán)境污染，如土壤及水質(zhì)的污染，對人類的日常生活造成很大的影響。飼料級磷酸氫鈣(CaHPO4.2H20)是目前磷化工產(chǎn)品中最主要的產(chǎn)品之一，它富含磷和鈣兩種元素，是十分優(yōu)良的礦物質(zhì)飼料添加劑。我國作為農(nóng)畜牧業(yè)大國，對飼料級磷酸氫鈣的需求量很大。所以利用混酸蝕刻廢液制備飼料級磷酸氫鈣，較符合當今市場的要求。目前針對含磷酸的混酸蝕刻廢液的處理方法眾多，大多是采用簡單的中和后過濾，廢渣掩埋，廢液處理直接排放；有的采用繁瑣和投入很大的處理工藝，如日本三和油化工業(yè)株式會社的芝田隼次，山本秀樹申請的《從醋酸-硝酸-磷酸系混酸廢液中分離回收磷酸的方法》(專利號:200510113482)等，是采用萃取分離的方法處理混酸廢液，由于所適用萃取劑價格均較高，隨著萃取級數(shù)的增加，制造成本隨之遞增，后期萃取劑的再生難度大等問題導致經(jīng)濟效益較差；再如一些傳統(tǒng)的工業(yè)制備工藝，如《一種飼料級磷酸氫鈣的制備方法》(公開號:CN101353162A)采用工業(yè)磷酸廢液和氧化鈣為原料，控制原料的投料比制取的飼料級磷酸氫鈣，控制手段比較單一，易造成沉淀劑反應不完全，產(chǎn)品達標度不高，導致資源利用率低
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術問題是針對上述現(xiàn)有技術而提出一種含磷酸的混酸蝕刻廢液制取飼料級磷酸氫鈣的方法，處理了電子加工產(chǎn)業(yè)中所產(chǎn)生的含磷酸的混酸蝕刻液，減少了其排放造成的環(huán)境污染，同時為相關企業(yè)增加了兩項精細磷酸鹽產(chǎn)品，為企業(yè)創(chuàng)造了經(jīng)濟效益。本發(fā)明解決上述技術問題所采用的技術方案是:含磷酸的混酸蝕刻廢液制取飼料級磷酸氫鈣的方法，包括有以下步驟:I)將含磷酸的混酸蝕刻廢液加入攪拌槽，同時加入碳酸鈣的過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 1.0小時，控制攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定在0.5
1.0，過濾，濾渣棄之；2)對步驟I)的濾液繼續(xù)加入碳酸鈣的過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 2.0小時，控制攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)整溶液pH值為2.5 3.5 ;3)對步驟2)的溶液繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 2.0小時，攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)節(jié)溶液pH值為4.5 5.5，過濾，即得含飼料級磷酸氫鈣的濾餅；4)對步驟3)濾液繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 2.0小時，控制攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)節(jié)溶液pH值為9 11，過濾，即得含肥料級磷酸鈣的濾餅；5)步驟3)和步驟4)所制得的含有飼料級磷酸氫鈣以及肥料級磷酸鈣的濾餅經(jīng)過干燥、破碎、篩分、包裝即得成品。按上述方案，所述的含磷酸的混酸蝕刻廢液為電路板蝕刻工業(yè)產(chǎn)生的混酸廢液，其中磷酸占廢液總質(zhì)量65% 75%，醋酸占廢液總質(zhì)量5% 10%，硝酸占廢液總質(zhì)量5% 15%，余量為水。按上述方案，步驟I)和步驟2)所述的碳酸鈣的過飽和溶液中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1: 1.0 2.0，充分混合后由恒流泵輸送至攪拌槽中。按上述方案，步驟3)和步驟4)中的氫氧化鈣過飽和溶液中水與氫氧化鈣質(zhì)量比為1: 1.0 2.0,充分混合后由恒流泵輸送至攪拌槽中。
按上述方案，步驟3)和步驟4)中的過濾步驟的設備均采用真空抽濾機或離心分離機。本發(fā)明的基本原理:本發(fā)明選用兩種沉淀劑分步處理法，該方法是基于研究該產(chǎn)品的結(jié)晶生成曲線以后得出的。其目的在于生成顆粒較大且均勻的產(chǎn)品。第一段選擇碳酸鈣為沉淀劑是因為前期溶液酸度較高，碳酸鈣作為中性沉淀劑，在反應初期強酸度的溶液環(huán)境下，攪拌槽中反應較為緩和；沉淀劑投入后會產(chǎn)生大量的熱量，碳酸鈣加入所產(chǎn)生CO2氣體溢出可帶走體系的熱量，其鼓泡作用又能促進了溶液的混合，所以反應初段選用碳酸鈣作為沉淀劑有利于晶核的生成和晶體的初步生長。反應中后段碳酸鈣的分解速率降低且不容易反應完全，反應生成的磷酸氫鈣附著在碳酸鈣表面，溶液中極易形成一個個以碳酸鈣為中心外圍為磷酸氫鈣的包裹小球，容易造成投料過量，所以第二階段選用氫氧化鈣堿性沉淀劑，不但維持初段較快的反應速率，而且有效抑了投料過量，中和反應加快了晶體生長速率，易于得到晶粒粗大且均勻的產(chǎn)品。采用兩種沉淀劑分步處理法既可以保證產(chǎn)品質(zhì)量又兼顧了生產(chǎn)的效率。本發(fā)明與現(xiàn)有的廢酸處理技術相比，采用了兩種沉淀劑分部處理，更適合于含磷酸，硝酸，醋酸的混酸蝕刻廢液制備飼料級磷酸氫鈣，該方案效果明顯。本發(fā)明具有如下優(yōu)點:一是有效的利用了電子加工產(chǎn)業(yè)中電路板的蝕刻液中的磷，提高了資源的利用率；二是降低了電子加工企業(yè)混酸蝕刻廢液的處理成本，提高了相關企業(yè)混酸廢液的處理能力；三是為企業(yè)增加了兩項精細磷酸鹽產(chǎn)品，由于該產(chǎn)品的成本低廉，產(chǎn)品的附加值高，具有較高的市場競爭力，為企業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟效益；四是回收磷的同時又對混酸蝕刻廢液進行了處理，減少了其排放造成的環(huán)境污染，為創(chuàng)建資源節(jié)約型，環(huán)境友好型社會提供技術支撐。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例進一步闡述本發(fā)明內(nèi)容。實施例1按照下述步驟進行操作處理某電鍍廠產(chǎn)生的某批次混酸蝕刻廢液(其中磷酸占廢液總質(zhì)量67.5%，醋酸占廢液總質(zhì)量8.2%，硝酸占廢液總質(zhì)量7.45%，其余為水)，將含磷酸的混酸蝕刻廢液IOOml加入攪拌槽(整個反應過程中攪拌槽恒溫在40°C，攪拌速度100轉(zhuǎn)/分鐘)，然后向攪拌槽中緩慢加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:1.0，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至0.5,反應0.5小時，采用真空抽濾機進行分離，濾餅棄之；濾液繼續(xù)加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:1.0，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至2.5，反應I小時；再緩慢加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為I: 1.0,充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液pH值穩(wěn)定至4.5,反應I小時，采用真空抽濾機分離，濾餅經(jīng)過干燥處理后，稱重為138.2g，所得飼料級磷酸氫鈣產(chǎn)品中各物質(zhì)的質(zhì)量百分含量如下:總磷(P)量22.5%，枸溶性磷(P)含量19.5%，水溶性磷(P)含量11.3%，鈣(Ca)含量20.4%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀、通過0.5mm) ^ 95% ;向上述過濾得濾液中繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1:1.0，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液PH值到9，反應I小時，采用離心分離機分離，下層沉淀經(jīng)過干燥處理后為肥料級磷酸鈣，稱重為5.lg，該產(chǎn)品中各物質(zhì)的重量百分含量如下:總磷(P)量16.5%，鈣(Ca)含量35.7%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm)彡95%。實施例2按照下述步驟進行操作處理某電鍍廠產(chǎn)生的某批次混酸蝕刻廢液(其中磷酸占廢液總質(zhì)量71.5%，醋酸占廢液總質(zhì)量9.2%，硝酸占廢液總質(zhì)量9.45%，其余為水)，將含磷酸的混酸蝕刻廢液IOOml加入攪拌槽(整個反應過程中攪拌槽恒溫在60°C，攪拌速度200轉(zhuǎn)/分鐘)，然后向攪拌槽中緩慢加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:2.0，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至0.5，反應I小時，采用真空抽濾機進行分離，濾餅棄之；濾液繼續(xù)加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:2.0，充分·混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至3.5，反應2小時；再緩慢加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1:2.0,充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液pH值穩(wěn)定至5.5,反應2小時，采用真空抽濾機分離，濾餅經(jīng)過處理干燥，稱重為147.7g，所得飼料級磷酸氫鈣產(chǎn)品中各物質(zhì)的質(zhì)量百分含量如下:總磷(P)量21.7%，枸溶性磷(P)含量19.9%，水溶性磷(P)含量10.4%，鈣(Ca)含量20.6%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm) ^ 95% ;向上述過濾得濾液中繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1: 1.0，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液PH值到11，反應2小時，采用離心分離機分離，下層沉淀經(jīng)過干燥處理后為肥料級磷酸鈣，稱重為6.2g，該產(chǎn)品中各物質(zhì)的重量百分含量如下:總磷(P)量17.2%，鈣(Ca)含量36.4%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm)彡95%。實施例3按照下述步驟進行操作處理某電鍍廠產(chǎn)生的某批次混酸蝕刻廢液(其中磷酸占廢液總質(zhì)量73.5%，占廢液總質(zhì)量醋酸10%，硝酸占廢液總質(zhì)量8.45%，其余為水)，將含磷酸的混酸蝕刻廢液IOOml加入攪拌槽(整個反應過程中攪拌槽恒溫在55°C，攪拌速度150轉(zhuǎn)/分鐘)，然后向攪拌槽中緩慢加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:1.5，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至1.0,反應I小時，采用真空抽濾機進行分離，濾餅棄之；濾液繼續(xù)加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:1.5，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至3.0，反應1.5小時；再向溶液中加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1: 1.5,充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液pH值穩(wěn)定至5.0,反應1.5小時，采用真空抽濾機分離，濾餅經(jīng)過處理干燥處理后，稱重為147.2g，所得飼料級磷酸氫鈣產(chǎn)品中各物質(zhì)的質(zhì)量百分含量如下:總磷(P)量22.3%，枸溶性磷(P)含量19.7%,水溶性磷(P)含量11.3%，鈣(Ca)含量20%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm) ^ 95% ；向上述過濾得濾液中繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1: 1.5，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液PH值到10.8，反應1.5小時，采用離心分離機分離，下層沉淀經(jīng)過干燥處理后為肥料級磷酸鈣，稱重為5.6g，該產(chǎn)品中各物質(zhì)的重量百分含量如下:總磷(P)量16.9%，鈣(Ca)含量36.5%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm)彡95%。實施例4按照下述步驟進行操作處理某電鍍廠產(chǎn)生的某批次混酸蝕刻廢液(其中磷酸占廢液總質(zhì)量74.1%，醋酸占廢液總質(zhì)量9.2%，硝酸占廢液總質(zhì)量7.9%，其余為水)，將含磷酸的混酸蝕刻廢液IOOml加入攪拌槽(整個反應過程中攪拌槽恒溫在58°C，攪拌速度140轉(zhuǎn)/分鐘)，然后向攪拌槽中緩慢加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:1.6，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至0.6，反應3/4小時，采用真空抽濾機進行分離，濾餅棄之；濾液繼續(xù)加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1: 1.6，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至3.2，反應I小時；再向溶液中加入氫氧化鈣過飽和溶液，調(diào)節(jié)溶液pH值穩(wěn)定至5.3，反應I小時，采用真空抽濾機分離，濾餅經(jīng)過處理干燥，稱重為148.6g，所得飼料級磷酸氫鈣產(chǎn)品中各物質(zhì)的質(zhì)量百 分含量如下:總磷(P)量22.5%，枸溶性磷(P)含量19.9%，水溶性磷(P)含量11.1%，鈣(Ca)含量21.3%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm) > 95% ;向上述過濾得濾液中繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1:1.6，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液PH值到9.8，反應1.5小時，采用離心分離機分離，下層沉淀經(jīng)過干燥處理后為肥料級磷酸鈣，稱重為6.4g，該產(chǎn)品中各物質(zhì)的重量百分含量如下:總磷(P)量
16.1%，鈣(Ca)含量36.9%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm)彡95%。實施例5按照下述步驟進行操作處理某電鍍廠產(chǎn)生的某批次混酸蝕刻廢液(其中磷酸占廢液總質(zhì)量72.6%，醋酸占廢液總質(zhì)量8.9%，硝酸占廢液總質(zhì)量8.7%，其余為水)，將含磷酸的混酸蝕刻廢液IOOml加入攪拌槽(整個反應過程中攪拌槽恒溫在40°C，攪拌速度100轉(zhuǎn)/分鐘)，然后向攪拌槽中緩慢加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:1.4，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至0.8，反應I小時，，采用真空抽濾機進行分離，濾餅棄之；濾液繼續(xù)加入碳酸鈣過飽和溶液(其中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1: 1.4，充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定至2.8，反應I小時；再向溶液中加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1: 1.4,充分混合后由恒流泵以500ml/h輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液pH值穩(wěn)定至5.4,反應I小時，采用真空抽濾機分離，濾餅經(jīng)過處理干燥后，稱重為138.7g，所得飼料級磷酸氫鈣產(chǎn)品中各物質(zhì)的質(zhì)量百分含量如下:總磷(P) 22.8%，枸溶性磷(P)含量19.6%，水溶性磷⑵含量10.9%，鈣(Ca)含量21%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀通過0.5mm) ^ 95% ；向上述過濾得濾液中繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液(其中水與氫氧化鈣的質(zhì)量比為1:1.4，充分混合后由恒流泵以5001111/11輸送至攪拌槽中)，調(diào)節(jié)溶液PH值到10，反應I小時，采用離心分離機分離，下層沉淀經(jīng)過干燥處理后為肥料級磷酸鈣，稱重為6.7g，該產(chǎn)品中各物質(zhì)的重量百分含量如下:總磷(P)量17.1%，鈣(Ca)含量36.7%，氟(F)含量0%，砷(As)含量0%，鉛(Pb)含量0%，鉻(Cd)含量0%，細度(粉狀，通過0.5mm)≥95%。
權利要求
1.含磷酸的混酸蝕刻廢液制取飼料級磷酸氫鈣的方法，包括有以下步驟: 1)將含磷酸的混酸蝕刻廢液加入攪拌槽，同時加入碳酸鈣的過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 1.0小時，控制攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)整溶液pH值穩(wěn)定在0.5 1.0，過濾,濾渣棄之； 2)對步驟I)的濾液繼續(xù)加入碳酸鈣的過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 2.0小時，控制攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)整溶液pH值為2.5 3.5 ; 3)對步驟2)的溶液繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 2.0小時，攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)節(jié)溶液pH值為4.5 5.5，過濾，即得含飼料級磷酸氫鈣的濾餅； 4)對步驟3)濾液繼續(xù)加入氫氧化鈣過飽和溶液，在40 60°C反應0.5 2.0小時，控制攪拌速度100 200轉(zhuǎn)/分鐘，調(diào)節(jié)溶液pH值為9 11，過濾，即得含肥料級磷酸鈣的濾餅； 5)步驟3)和步驟4)所制得的含有飼料級磷酸氫鈣以及肥料級磷酸鈣的濾餅經(jīng)過干燥、破碎、篩分、包裝即得成品。
2.如權利要求1所述的含磷酸的混酸蝕刻廢液制取飼料級磷酸氫鈣的方法，其特征是所述的含磷酸的混酸蝕刻廢液為電路板蝕刻工業(yè)產(chǎn)生的混酸廢液，其中磷酸占廢液總質(zhì)量65% 75%，醋酸占廢液總質(zhì)量5% 10%，硝酸占廢液總質(zhì)量5% 15%，余量為水。
3.如權利要求1或2所述的含磷酸的混酸蝕刻廢液制備飼料級磷酸氫鈣的方法，其特征在于步驟I)和步驟2)所述的碳酸鈣的過飽和溶液中水與碳酸鈣的質(zhì)量比為1:1.0 2.0,充分混合后由恒 流泵輸送至攪拌槽中。
4.如權利要求1或2所述的含磷酸的混酸蝕刻廢液制備飼料級磷酸氫鈣的方法，其特征在于步驟3)和步驟4)中的氫氧化鈣過飽和溶液中水與氫氧化鈣質(zhì)量比為1: 1.0 2.0，充分混合后由恒流泵輸送至攪拌槽中。
5.如權利要求1或2所述的含磷酸的混酸蝕刻廢液制備飼料級磷酸氫鈣的方法，其特征在于步驟3)和步驟4)中的過濾步驟的設備均采用真空抽濾機或離心分離機。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含磷酸的混酸蝕刻廢液制取飼料級磷酸氫鈣的方法，本發(fā)明采用化學沉淀法對其進行處理，回收利用其中的磷酸，制備飼料級磷酸氫鈣，同時副產(chǎn)肥料級磷酸鈣。本發(fā)明具有如下優(yōu)點一是有效的利用了電子加工產(chǎn)業(yè)中電路板的蝕刻液中的磷，提高了資源的利用率；二是降低了電子加工企業(yè)混酸蝕刻廢液的處理成本，提高了相關企業(yè)混酸廢液的處理能力；三是為企業(yè)增加了兩項精細磷酸鹽產(chǎn)品，由于該產(chǎn)品的成本低廉，產(chǎn)品的附加值高，具有較高的市場競爭力，為企業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟效益；四是回收磷的同時又對混酸蝕刻廢液進行了處理，減少了其排放造成的環(huán)境污染，為創(chuàng)建資源節(jié)約型，環(huán)境友好型社會提供技術支撐。
文檔編號C01B25/32GK103213962SQ20131013819
公開日2013年7月24日 申請日期2013年4月19日 優(yōu)先權日2013年4月19日
發(fā)明者池汝安, 程俊, 張立才, 鮑啟明, 徐志高, 梅文勝 申請人:武漢工程大學, 黃石凱程環(huán)保開發(fā)有限公司