本發(fā)明涉及磷酸鹽的制備，尤其是涉及一種生產(chǎn)磷酸二氫鉀的方法。

背景技術(shù)：

磷酸二氫鉀，為一種無(wú)色或白色帶光澤的斜方體，能溶于水，其水溶液呈酸性，微溶于醇，有吸濕潮解性。

磷酸二氫鉀在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、食品行業(yè)、醫(yī)藥均有廣泛的應(yīng)用：在農(nóng)業(yè)上，其作為一種高濃度的高級(jí)磷鉀復(fù)肥，具有顯著增產(chǎn)、抗旱、耐寒作用，而且對(duì)防治作物病蟲(chóng)害也有特殊作用，另外因其具有營(yíng)養(yǎng)成分高(P、K有效成分>90％)，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，無(wú)嗅，無(wú)味，無(wú)毒，易溶于水，不結(jié)塊，因而適用于各種土壤和作物；在飼料添加劑中用作補(bǔ)充磷和鉀的礦物元素添加劑，特別是在魚(yú)飼料中普遍應(yīng)用；在工業(yè)上，常用于細(xì)菌培養(yǎng)劑，制作酵母培養(yǎng)劑；在食品添加劑中磷酸二氫鉀是食品磷酸鹽重要品種之一，用作品質(zhì)改良劑、發(fā)酵促進(jìn)劑、調(diào)味劑、緩沖劑以及與磷酸氫二鉀并用作為膨松劑。磷酸二氫鉀的生產(chǎn)方法有中和法、萃取法、離子交換法、復(fù)分解法、直接法、結(jié)晶法和電解法等，目前中國(guó)的磷酸二氫鉀主要通過(guò)熱法磷酸和鉀堿的中和反應(yīng)制備，約占全國(guó)磷酸二氫鉀總生產(chǎn)能力的90％以上，該方法工藝技術(shù)成熟，但其生產(chǎn)成本高。

有文獻(xiàn)報(bào)道采用飼料級(jí)磷酸氫鈣和硫酸氫鉀制備磷酸二氫鉀的工藝，文獻(xiàn)和專(zhuān)利中的制備工藝，是在復(fù)分解階段將硫酸氫鉀溶液直接加入到飼料級(jí)磷酸氫鈣的料漿中進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，反應(yīng)式如下：

KHSO₄+CaHPO₄·2H₂O→KH₂PO₄+CaSO₄·2H₂O↓

該反應(yīng)中反應(yīng)物磷酸氫鈣難溶于水，生成的硫酸鈣也難溶于水，硫酸鈣容易在磷酸氫鈣表面堆積，形成包裹，使得磷酸氫鈣的溶解困難，導(dǎo)致磷酸氫鈣磷的分解率降低。原料的利用率低下，使生產(chǎn)成本上升；同時(shí)，該種復(fù)分解工藝導(dǎo)致復(fù)分解反應(yīng)后的過(guò)濾液中硫酸根濃度高，影響最終磷酸二氫鉀產(chǎn)品的純度，如果增加濾液除雜過(guò)程，將導(dǎo)致總體生產(chǎn)成本的增加。

中國(guó)專(zhuān)利CN 103879980B中公開(kāi)了一種用飼料級(jí)磷酸氫鈣生產(chǎn)磷酸二氫鉀的方法，該方法以飼料級(jí)磷酸氫鈣為原料，與磷酸溶液進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)后再與硫酸進(jìn)行萃取反應(yīng)，過(guò)濾后得到的濾液用工業(yè)級(jí)磷酸調(diào)節(jié)PH為7.1～8.5，后再向?yàn)V液中加入碳酸鉀和氫氧化鉀溶液進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)完成后調(diào)節(jié)PH為8.5～9.5，過(guò)濾所得濾液通過(guò)工業(yè)級(jí)磷酸繼續(xù)調(diào)節(jié)PH為4～4.5，調(diào)節(jié)反應(yīng)液密度，待晶體全部析出后離心干燥得到磷酸二氫鉀。該專(zhuān)利中磷酸以反應(yīng)物的形式參與反應(yīng)，同時(shí)該工藝下生產(chǎn)成本很高。

中國(guó)專(zhuān)利CN 103058158A直接采用肥料級(jí)的磷酸氫鈣與硫酸氫鉀進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，沒(méi)有磷酸參與分解磷酸氫鈣的反應(yīng)；同時(shí)，其結(jié)晶母液中不含有磷酸，母液循環(huán)的作用僅僅在于提高磷酸二氫鉀產(chǎn)品的收率。

中國(guó)專(zhuān)利CN 104944397A由凈化濕法磷酸與氧化鈣或氫氧化鈣或碳酸鈣反應(yīng)制備磷酸鈣鹽，再采用硫酸氫鉀或硫酸鉀溶液進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，過(guò)程加入聚氧乙烯烷基胺和丙二醇嵌段聚醚組成的復(fù)合助劑以降低晶體表面自由能，過(guò)濾除去硫酸鈣后，過(guò)濾液經(jīng)濃縮、結(jié)晶、洗滌干燥后得磷酸二氫鉀。

專(zhuān)利CN 105819939A公布了一種水溶性肥料的生產(chǎn)方法，包括如下工藝過(guò)程：以含磷酸二氫鈣為主要成分的重過(guò)磷酸鈣、用中低品位磷礦生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的一段中和清液及農(nóng)用硫酸鉀為原料，進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，生成含磷酸二氫鉀的溶液；進(jìn)行一次過(guò)濾后的濾渣作為生產(chǎn)富過(guò)磷酸鈣的原料，補(bǔ)充磷和硫；濾液含磷酸二氫鉀為主要成分的溶液，再用氫氧化鉀或液氨進(jìn)行中和除雜反應(yīng)，進(jìn)行二次過(guò)濾后，濾渣作為補(bǔ)充進(jìn)入飼料級(jí)磷酸氫鈣的原料或作為生產(chǎn)肥料級(jí)磷酸氫二氨的原料等。專(zhuān)利CN 105819939A，是采用濕法磷酸經(jīng)過(guò)一段中和去除沉淀后的清液與農(nóng)用硫酸鉀進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，生成含磷酸二氫鉀的溶液，該溶液經(jīng)除雜制備水溶性肥料(磷酸二氫鉀，或磷酸二氫鉀銨)。專(zhuān)利CN 105819939A中磷酸參與了后續(xù)與氫氧化鉀或是液氨的中和反應(yīng)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提出一種新的生產(chǎn)磷酸二氫鉀的方法，以解決磷酸氫鈣和硫酸氫鉀為原料制備磷酸二氫鉀的工藝中面臨的原料利用率低和生產(chǎn)成本高的問(wèn)題。本發(fā)明的方法在復(fù)分解反應(yīng)時(shí)的磷收率達(dá)到95％以上，硫酸氫鉀中鉀的收率達(dá)到99.5％；同時(shí)磷收率的提高，使得濾液中硫酸根的含量變小，降低了濾液凈化時(shí)的成本；此外，本發(fā)明中母液循環(huán)利用，既實(shí)現(xiàn)了磷酸的循環(huán)使用，又降低了后續(xù)磷酸二氫鉀溶液的濃縮蒸發(fā)量。同時(shí)本發(fā)明無(wú)污染廢液排放，生產(chǎn)過(guò)程環(huán)保可持續(xù)值。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：

本發(fā)明提供一種生產(chǎn)磷酸二氫鉀的方法，具體方案為：將飼料級(jí)磷酸氫鈣先和工業(yè)級(jí)磷酸進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)，再加入硫酸氫鉀進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，過(guò)濾出硫酸鈣和濾液，對(duì)濾液進(jìn)行凈化處理后濃縮冷卻結(jié)晶，制備出符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的工業(yè)級(jí)一等品的磷酸二氫鉀產(chǎn)品，結(jié)晶母液返回到飼料級(jí)磷酸氫鈣中進(jìn)行循環(huán)操作，或用于無(wú)氯復(fù)合肥的生產(chǎn)。

進(jìn)一步地，飼料級(jí)磷酸氫鈣和工業(yè)級(jí)磷酸進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)時(shí)，磷酸與磷酸氫鈣的摩爾比為0.2～0.3：1。預(yù)分解反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是將難溶于水的磷酸氫鈣部分轉(zhuǎn)變?yōu)槲⑷苡谒牧姿岫溻}，預(yù)分解反應(yīng)促進(jìn)了磷酸氫鈣的分解，可大幅度提高復(fù)分解反應(yīng)階段的磷收率。

進(jìn)一步地，飼料級(jí)磷酸氫鈣和工業(yè)級(jí)磷酸進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)溫度為50℃～70℃，反應(yīng)時(shí)間為1h～2h。

進(jìn)一步地，硫酸氫鉀和飼料級(jí)磷酸氫鈣的鉀磷摩爾比為0.9～1.1：1。

進(jìn)一步地，加入硫酸氫鉀進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)溫度為50℃～70℃，反應(yīng)時(shí)間為2～4h。

本發(fā)明中飼料級(jí)磷酸氫鈣與工業(yè)級(jí)磷酸預(yù)分解反應(yīng)混合的方式，優(yōu)選采用以下兩種方式：

方式一，飼料級(jí)磷酸氫鈣加水打漿后，得到飼料級(jí)磷酸氫鈣料漿，加入工業(yè)級(jí)磷酸與飼料級(jí)磷酸氫鈣料漿進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)；

飼料級(jí)磷酸氫鈣加水打漿制備得到飼料級(jí)磷酸氫鈣料漿時(shí)，每千克飼料級(jí)磷酸氫鈣加入水的體積為2.5～5升。

方式二，將工業(yè)級(jí)磷酸和水混合后的磷酸溶液與飼料級(jí)磷酸氫鈣混合，打漿的同時(shí)進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)。

將工業(yè)級(jí)磷酸和水混合時(shí)，配制成的磷酸溶液質(zhì)量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為20％～40％。

當(dāng)結(jié)晶母液返回到飼料級(jí)磷酸氫鈣中進(jìn)行循環(huán)操作時(shí)，結(jié)晶母液可以替代工業(yè)磷酸，結(jié)晶母液返回到經(jīng)過(guò)磷酸預(yù)處理后的飼料級(jí)磷酸氫鈣料漿中，硫酸氫鉀溶液加入到結(jié)晶母液與飼料級(jí)磷酸氫鈣料漿混合液中；

當(dāng)結(jié)晶母液用于無(wú)氯復(fù)合肥的生產(chǎn)時(shí)，硫酸氫鉀溶液直接加入到經(jīng)過(guò)磷酸預(yù)處理后的飼料級(jí)磷酸氫鈣料漿中。

硫酸氫鉀優(yōu)選以硫酸氫鉀溶液的形式加入，硫酸氫鉀溶液質(zhì)量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為30％～50％。

本發(fā)明中，所述的飼料級(jí)磷酸氫鈣是由濕法磷酸經(jīng)三段中和法制備得到。

本發(fā)明中，所述的工業(yè)級(jí)磷酸可以是熱法磷酸，也可以是濕法磷酸。

本發(fā)明中，復(fù)分解反應(yīng)階段磷的收率至95％以上，K收率為99.5％以上。也就是過(guò)濾出的硫酸鈣中P損失率為≤5％，K損失率≤0.5％。

本發(fā)明中，對(duì)濾液進(jìn)行凈化處理采用常規(guī)處理方法，進(jìn)一步脫除殘余硫酸根和鈣離子等雜質(zhì)。由于復(fù)反應(yīng)階段硫酸根絕大部分形成了硫酸鈣被除去，大幅度縮減了凈化成本。

本發(fā)明中，濃縮冷卻結(jié)晶操作時(shí)，結(jié)晶過(guò)程攪拌速度為80rpm/min～100rpm/min，結(jié)晶溫度為20～40℃，結(jié)晶時(shí)間為3h～6h，制備出符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)級(jí)一等品的磷酸二氫鉀產(chǎn)品。

本發(fā)明通過(guò)加入磷酸進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)，使得部分磷酸氫鈣溶解形成一定濃度的含有游離磷酸根和鈣離子的溶液；加入硫酸氫鉀后，硫酸根與溶液中的鈣離子反應(yīng)，形成磷酸鈣沉淀；硫酸鈣的形成，保證了磷酸氫鈣在磷酸存在下的分解反應(yīng)的繼續(xù)。由于形成硫酸鈣的反應(yīng)發(fā)生在主體溶液中，控制了硫酸鈣對(duì)磷酸氫鈣顆粒的包裹作用，從而提高了磷酸氫鈣的分解率。同時(shí)，由于采用了磷酸溶解部分磷酸氫鈣的方法，控制了反應(yīng)體系的溶液量，提高了復(fù)分解液中磷酸二氫鉀的濃度，降低了濃縮成本。

加入磷酸后，反應(yīng)過(guò)程為：

H₃PO₄→H₂PO₄^-+H⁺

CaHPO₄·2H₂O+H₂PO₄^-+H⁺→Ca²⁺+2H₂PO₄^-+2H₂O

SO₄^2-+Ca²⁺+2H₂O→CaSO₄·2H₂O↓

在不加入磷酸時(shí)，磷酸氫鈣的解離主要受到磷酸氫鈣溶解度的影響，加入磷酸后，磷酸氫鈣的解離主要受到磷酸二氫鈣溶解度的影響，磷酸二氫鈣的溶解度大于磷酸氫鈣的溶解度，更有利于磷酸氫鈣的解離，磷收率大幅度提高。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法采取磷酸與飼料級(jí)磷酸氫鈣進(jìn)行預(yù)反應(yīng)大幅度提高了飼料級(jí)磷酸氫鈣中磷的回收率，達(dá)到95％以上，另外硫酸氫鉀中鉀的收率達(dá)到99.5％，極大的提高了原料的利用率，縮減了原料成本；同時(shí)，本發(fā)明中的磷酸實(shí)現(xiàn)了循環(huán)使用，無(wú)廢液排放，對(duì)比其他的磷酸二氫鉀的生產(chǎn)工藝，本工藝原料易得且成本低，流程簡(jiǎn)單，原料中的磷和鉀收率高，可以大幅度地降低生產(chǎn)成本，環(huán)?？沙掷m(xù)，具有極大的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。具體而言，

1、本發(fā)明技術(shù)方案與背景技術(shù)中專(zhuān)利CN 103879980B相比，其優(yōu)缺點(diǎn)在于：

專(zhuān)利CN 103879980B中飼料級(jí)磷酸氫鈣加入到磷酸溶液中，過(guò)量的磷酸將磷酸氫鈣全部轉(zhuǎn)化為磷酸二氫鈣，形成的復(fù)分解反應(yīng)液有效成分磷酸二氫鉀的濃度低，在制備磷酸二氫鉀產(chǎn)品前，通過(guò)蒸發(fā)濃縮去除的水量大，濃縮成本高。而本發(fā)明工藝是將磷酸加入到飼料級(jí)磷酸氫鈣中，磷酸與磷酸氫鈣的摩爾比為0.2～0.3，只有很少部分的飼料級(jí)磷酸氫鈣被轉(zhuǎn)化為磷酸二氫鈣，再通過(guò)硫酸鈣的形成，維持磷酸氫鈣的分解反應(yīng)；復(fù)分解反應(yīng)后的料液濃度相對(duì)更高。

專(zhuān)利CN 103879980B中飼料級(jí)磷酸氫鈣加入到磷酸溶液中，磷酸的作用是作為反應(yīng)物，和飼料級(jí)磷酸氫鈣反應(yīng)制備出磷酸二氫鈣溶液，而硫酸的作用是沉淀鈣，并形成磷酸溶液。而本發(fā)明利用磷酸使飼料級(jí)磷酸氫鈣部分分解，再通過(guò)復(fù)分解反應(yīng)階段磷酸氫鈣全部分解，生產(chǎn)磷酸二氫鉀。在磷酸二氫鉀的制備過(guò)程中，磷酸不被消耗，起到了類(lèi)似于復(fù)分解反應(yīng)“催化劑”的作用。

專(zhuān)利CN 103879980B是通過(guò)所制備的磷酸與碳酸鉀和氫氧化鉀的中和反應(yīng)制備磷酸二氫鉀，中和反應(yīng)后，結(jié)晶析出磷酸二氫鉀，結(jié)晶母液中的主要成分是磷酸二氫鉀，循環(huán)該母液的目的是提高該工藝方法的磷酸二氫鉀的收率。而本發(fā)明通過(guò)磷酸預(yù)分解磷酸氫鈣，然后以復(fù)分解方式直接制備磷酸二氫鉀。分析整個(gè)制備過(guò)程，磷酸不被消耗，通過(guò)該結(jié)晶母液的循環(huán)，實(shí)現(xiàn)了磷酸的在制備過(guò)程中的高效利用，同時(shí)本發(fā)明的工藝流程更為簡(jiǎn)潔。

另外，專(zhuān)利CN 103879980B中的鉀來(lái)自于碳酸鉀和氫氧化鉀，而本發(fā)明工藝鉀來(lái)自于硫酸氫鉀，成本更低。

2、本發(fā)明技術(shù)方案與背景技術(shù)中專(zhuān)利CN 105819939A相比，其優(yōu)缺點(diǎn)在于：

對(duì)比文件CN 105819939A中，一段中和后的清液主要含有溶解的磷酸氫鈣與游離磷酸，在與硫酸鉀復(fù)分解反應(yīng)，得磷酸二氫鉀。并且該專(zhuān)利CN 105819939A中磷酸參與了后續(xù)與氫氧化鉀或是液氨的中和反應(yīng)。

本發(fā)明是向飼料級(jí)磷酸氫鈣的懸浮液中加入少量磷酸，使部分磷酸氫鈣轉(zhuǎn)化為磷酸二氫鈣溶解，然后加入硫酸氫鉀進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，隨著硫酸鈣沉淀的生成，未溶解的磷酸氫鈣在磷酸的作用下繼續(xù)溶解并參與復(fù)分解反應(yīng)。從機(jī)理看，兩者的反應(yīng)過(guò)程不同。

另外，對(duì)比文件CN 105819939A中使用的是混酸：磷酸和硫酸，使得磷酸氫鈣完全溶解，與本發(fā)明中磷酸起類(lèi)似于復(fù)分解反應(yīng)“催化劑”的作用機(jī)理不同。

同時(shí)，與對(duì)比文件CN 105819939A相比，兩者的起始原料是不同的，制備所得的磷酸二氫鉀的產(chǎn)品純度是不同的。一個(gè)是肥料級(jí)，一個(gè)是飼料級(jí)或工業(yè)級(jí)。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明生產(chǎn)磷酸二氫鉀的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

一種生產(chǎn)磷酸二氫鉀的方法，參考圖1所示的工藝流程圖，具體工藝為：

1、將飼料級(jí)磷酸氫鈣和水打漿，制備出料漿，加入水的體積與飼料級(jí)磷酸氫鈣的質(zhì)量比為2.5～5L/kg。

2、將工業(yè)級(jí)磷酸配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20％～40％的磷酸溶液，向料漿中加入磷酸溶液進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50℃～70℃，加入的磷酸摩爾量與料漿中的磷酸氫鈣的摩爾比為0.2～0.3。預(yù)分解反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是將難溶于水的磷酸氫鈣部分轉(zhuǎn)變?yōu)槲⑷苡谒牧姿岫溻}，預(yù)分解反應(yīng)促進(jìn)了磷酸氫鈣的分解，可大幅度提高復(fù)分解反應(yīng)階段的磷收率。

3、預(yù)分解反應(yīng)進(jìn)行1h～2h后，將硫酸氫鉀配制成質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30％～50％的硫酸氫鉀溶液，再緩慢加入，進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，加入的硫酸氫鉀摩爾量與料漿中的磷酸氫鈣的摩爾比為0.9～1.1。

4、復(fù)分解反應(yīng)進(jìn)行2h～4h后，過(guò)濾出硫酸鈣和濾液。復(fù)分解反應(yīng)階段磷的收率至95％以上，K收率為99.5％以上。

5、對(duì)濾液進(jìn)行凈化處理，進(jìn)一步脫除殘余硫酸根和鈣離子等雜質(zhì)。由于復(fù)分解反應(yīng)階段硫酸根絕大部分形成了硫酸鈣被除去，大幅度縮減了凈化成本。

6、凈化后的濾液進(jìn)行濃縮冷卻結(jié)晶，結(jié)晶過(guò)程攪拌速度為80rpm/min～100rpm/min，結(jié)晶溫度為20～40℃，結(jié)晶時(shí)間為3h～6h，制備出符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)級(jí)一等品的磷酸二氫鉀產(chǎn)品。

7、結(jié)晶母液可以替代工業(yè)磷酸，返回到飼料級(jí)磷酸氫鈣料漿中進(jìn)行預(yù)分解反應(yīng)，進(jìn)行循環(huán)操作，也可以用于無(wú)氯復(fù)合肥的生產(chǎn)。

下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例1：

將315kg飼料級(jí)磷酸氫鈣和787.5kg的水在反應(yīng)釜中混合均勻，加入174.43kg質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20％的磷酸溶液，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)1h后加入727.07kg質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30％的硫酸氫鉀溶液，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時(shí)間為2h；反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，得到硫酸鈣和含磷酸二氫鉀的過(guò)濾液，硫酸鈣中磷和鉀的損失率分別為4.93％和0.26％；濾液經(jīng)過(guò)凈化后，過(guò)濾除去雜質(zhì)，所得濾液進(jìn)行濃縮結(jié)晶，結(jié)晶過(guò)程攪拌速度為80rpm/min，結(jié)晶溫度為20℃，攪拌結(jié)晶3h后，過(guò)濾得到136.01kg磷酸二氫鉀產(chǎn)品和494.81kg母液，母液返回到反應(yīng)釜中，進(jìn)行循環(huán)操作；產(chǎn)品中磷酸二氫鉀含量為98.3％，符合磷酸二氫鉀工業(yè)級(jí)一等品的要求。

實(shí)施例2：

將230kg飼料級(jí)磷酸氫鈣和1150kg的水在反應(yīng)釜中混合均勻，加入95.52kg質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為40％的磷酸溶液，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)2h后加入由389.31kg質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為50％的硫酸氫鉀溶液，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為4h；反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，得到硫酸鈣和濾液，硫酸鈣中磷和鉀的損失率分別為4.89％和0.34％；濾液經(jīng)過(guò)凈化后，過(guò)濾除去雜質(zhì)，所得濾液進(jìn)行濃縮結(jié)晶，結(jié)晶過(guò)程攪拌速度為100rpm/min，結(jié)晶溫度為40℃，攪拌結(jié)晶6h后，過(guò)濾得到32.90kg的磷酸二氫鉀產(chǎn)品和545.44kg母液，母液返回到反應(yīng)釜中，進(jìn)行循環(huán)操作；產(chǎn)品中磷酸二氫鉀含量為98.4％，符合磷酸二氫鉀工業(yè)級(jí)一等品的要求。

實(shí)施例3：

將180kg飼料級(jí)磷酸氫鈣和647.50kg的水在反應(yīng)釜中混合均勻，加入426.87kg的母液，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)1h后加入由304.68kg質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為50％的硫酸氫鉀溶液，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為4h；反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，得到硫酸鈣和濾液，硫酸鈣中磷和鉀的損失率分別為4.91％和0.42％；濾液經(jīng)過(guò)凈化后，過(guò)濾除去雜質(zhì)，所得濾液進(jìn)行濃縮結(jié)晶，結(jié)晶過(guò)程攪拌速度為100rpm/min，結(jié)晶溫度為40℃，攪拌結(jié)晶6h后，過(guò)濾得到114.01kg磷酸二氫鉀產(chǎn)品和477.91kg的母液，母液返回到反應(yīng)釜中，進(jìn)行循環(huán)操作；產(chǎn)品中磷酸二氫鉀含量為98.34％，符合磷酸二氫鉀工業(yè)級(jí)一等品的要求。

上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和使用發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說(shuō)明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過(guò)創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此，本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。