專利名稱：二羧酸變色的阻滯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二羧酸變色的阻滯，特別是熔融二羧酸變色的阻滯。
背景技術(shù)：
二羧酸有各種各樣用途，尤其在聚合物工業(yè)中具有很高使用價(jià)值，其中它們被用于包括聚酰胺和聚氨酯在內(nèi)的各種各樣聚合物的生產(chǎn)。最近，又發(fā)現(xiàn)二羧酸可用于衣服和餐具洗滌片劑的包覆(參見，例如EP-A-846,754)。
許多二羧酸的用途要求它們至少在一部分加工過程中處于熔融態(tài)。例如，當(dāng)六亞甲基二胺與己二酸聚合生成尼龍時(shí)，聚合反應(yīng)的實(shí)施過程通常包括將熔融六亞甲基二胺與熔融己二酸按化學(xué)計(jì)量的比例混合。有很多文獻(xiàn)討論這類型方法，包括US-A-4,131,712、WO-A-96/16107和EP-A-765,855。還有，正如在EP-A-846,754中所描述的，衣服和餐具洗滌片劑的包覆方法優(yōu)選采用熔融二羧酸來實(shí)施。
然而，使用熔融二羧酸可能造成問題，因?yàn)槿廴诙人峋哂凶兩珒A向。此種變色對(duì)許多用途可能是不可心的。例如，對(duì)消費(fèi)者可心的是，洗衣片劑具有高白度。當(dāng)用變色的二羧酸涂層包覆時(shí)，此種片劑在消費(fèi)者看來不干凈，因此不適合洗衣用途。
曾嘗試采用各種各樣的方法來解決這一問題。例如，US-A-4,442,260描述一種制造高度濃縮尼龍鹽溶液的方法，該方法通過控制含水量和反應(yīng)溫度，據(jù)稱降低了形成有色副產(chǎn)物的不希望副反應(yīng)的速率。WO-A-99/61510描述一種由熔融二羧酸單體和熔融二胺單體生產(chǎn)聚酰胺的改良聚酰胺化系統(tǒng)。在WO-A-99/61510的體系中，利用真空泵和氮?dú)庵脫Q從固體二羧酸中除掉氧氣。然后，對(duì)熔融二羧酸在氮?dú)夥障率┘映暡ㄕ袷?，以進(jìn)一步排除氧氣。這就是說，讓酸在沒有熱降解或變色的情況下熔融。
然而，現(xiàn)有技術(shù)的解決方案可能既復(fù)雜又昂貴況且不總是合適和成功。因此，目前需要一種阻滯二羧酸變色的簡(jiǎn)單、有效的方法。
本申請(qǐng)人現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，二羧酸的變色可通過在熔融體系中加水予以阻滯。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種阻滯二羧酸變色的方法，所述方法包括(a)加熱所述二羧酸到高于其熔點(diǎn)的溫度；(b)在所述二羧酸中加入水。
本發(fā)明另一個(gè)方面還提供一種用于阻滯二羧酸變色的組合物，所述組合物包含1g，優(yōu)選2.5g，更優(yōu)選5g水每1,000g二羧酸。本發(fā)明另一個(gè)方面提供水用于阻滯二羧酸，特別是熔融二羧酸變色的應(yīng)用。
除非另行指出，所有這里表示的成分均指的是活性成分的重量百分?jǐn)?shù)。
附圖簡(jiǎn)述

圖1顯示本發(fā)明包覆片劑的方法，其中水以液態(tài)形式加入到二羧酸的熔融浴中。
圖2顯示本發(fā)明包覆片劑的方法，其中水通過蒸汽管加入到二羧酸熔融浴中。
圖3顯示，按照實(shí)例1和對(duì)比例1的方法包覆的片劑按亨特-b(Hunter-b)值衡量的變色結(jié)果。
圖4顯示，按照實(shí)例2和對(duì)比例2的方法包覆的片劑按亨特-b值衡量的變色結(jié)果。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種阻滯二羧酸變色的方法，所述方法包括加熱所述二羧酸到高于其熔點(diǎn)的溫度，以及在所述二羧酸中加入水。下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明另一個(gè)方面提供一種用于阻滯二羧酸變色的組合物，所述組合物包含1g～15g，優(yōu)選2.5g～12.5g，更優(yōu)選5g～10g水每1,000g二羧酸。
本發(fā)明另一個(gè)方面提供水用于阻滯二羧酸，特別是熔融二羧酸變色的應(yīng)用。本發(fā)明的應(yīng)用可采用任何狀態(tài)的水。然而，由于實(shí)際的原因，優(yōu)選使用液態(tài)或氣態(tài)水，因?yàn)閷⒈尤氲蕉人嶂锌赡芤鹑廴诙人岬木植抗袒?br> 方法本發(fā)明方法包括以下步驟
(a)加熱所述二羧酸到高于其熔點(diǎn)的溫度；(b)在所述二羧酸中加入水。
優(yōu)選的是，二羧酸加熱到比其熔點(diǎn)高出至少5℃，更優(yōu)選比其熔點(diǎn)高出至少10℃的溫度。因此，優(yōu)選的方法包括下列步驟(a)加熱二羧酸到比其熔點(diǎn)高出至少5℃，更優(yōu)選比其熔點(diǎn)高出至少10℃的溫度；(b)在所述二羧酸中加入水。
水可在任何時(shí)刻加入到二羧酸中，但優(yōu)選的是在二羧酸熔融以后加入。優(yōu)選的是，水在二羧酸變得熔融的10min內(nèi)，更優(yōu)選5min內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選2min內(nèi)加入。因此，優(yōu)選的方法包括下列步驟(a)加熱二羧酸到高于其熔點(diǎn)的溫度；(b)在二羧酸變得熔融的10min內(nèi)，優(yōu)選5min內(nèi)，更優(yōu)選2min內(nèi)在二羧酸中加入水。
水可以任何方式加入。然而，水優(yōu)選以液體或蒸汽的形式加入。水可一次加入，分?jǐn)?shù)等份加入或者以連續(xù)流形式加入。出于實(shí)際的目的，水優(yōu)選以連續(xù)流形式加入。
本發(fā)明一個(gè)令人驚奇的方面是，按比例而言少量水便可有效地阻滯數(shù)量大得多的二羧酸的變色。在本發(fā)明方法中，水的優(yōu)選加入量至少是1g每1,000g二羧酸。更優(yōu)選的是，水的加入量至少是2.5g每1,000g二羧酸。進(jìn)一步優(yōu)選的是，水的加入量至少是5g每1,000g二羧酸。
本發(fā)明方法常常在高于水的沸點(diǎn)的溫度實(shí)施。因此，在本發(fā)明方法中加入的水將蒸發(fā)。如果出現(xiàn)水的蒸發(fā)，則必須加入較多水以便繼續(xù)阻滯二羧酸的變色。因此，優(yōu)選的是，每分鐘加入至少1g水每1,000g二羧酸。更優(yōu)選的是，每分鐘加入至少2.5g水每1,000g二羧酸。進(jìn)一步優(yōu)選的是，每分鐘加入至少5g水每1,000g二羧酸。
因此，優(yōu)選的本發(fā)明方法包括下列步驟(a)加熱二羧酸到比其熔點(diǎn)高出至少5℃，優(yōu)選高出至少10℃的溫度；(b)在二羧酸變得熔融的10分鐘內(nèi)，優(yōu)選5min內(nèi)，更優(yōu)選2min內(nèi)在熔融二羧酸中加入水。
其中，每分鐘加入至少1g，優(yōu)選至少2.5g，更優(yōu)選至少5g水每1,000g二羧酸。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的二羧酸選自C2～C13二羧酸及其混合物，更優(yōu)選C6～C12二羧酸及其混合物。這里優(yōu)選使用的是己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸及其混合物。這里更優(yōu)選使用的是己二酸。
在本發(fā)明方法中，水可以任何狀態(tài)加入到二羧酸中，但由于實(shí)際的原因，它優(yōu)選以液體或氣體，更優(yōu)選以液體形式加入。加入到二羧酸中之前，水優(yōu)選具有至少10℃，更優(yōu)選至少20℃，進(jìn)一步優(yōu)選至少50℃的溫度。
組合物本發(fā)明組合物包含熔融二羧酸和水。它們可包含其他任選成分。然而，若存在的話，這里的組合物優(yōu)選包含少于10％，更優(yōu)選少于5wt％任選成分。本發(fā)明組合物包含1g～15g水每1,000g二羧酸。更優(yōu)選的是，本發(fā)明組合物包含2.5g～12.5g水每1,000g二羧酸。進(jìn)一步優(yōu)選的是，本發(fā)明組合物包含5g～10g水每1,000g二羧酸。
二羧酸任何二羧酸或二羧酸的混合物均可在這里使用。然而優(yōu)選的是，二羧酸選自C2～C13二羧酸及其混合物，更優(yōu)選C6～C12二羧酸及其混合物。優(yōu)選在這里使用的是己二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸及其混合物。更優(yōu)選在這里使用的是己二酸。優(yōu)選的是，這里使用的二羧酸的熔點(diǎn)介于80℃～200℃，更優(yōu)選90℃～180℃，進(jìn)一步優(yōu)選95℃～160℃。
水水是優(yōu)選在這里使用的溶劑。水可以任何狀態(tài)加入到二羧酸中，但由于實(shí)際的原因，它優(yōu)選以液體或氣體，更優(yōu)選以液體形式加入。加入到二羧酸中之前，水優(yōu)選具有至少10℃，更優(yōu)選至少20℃，進(jìn)一步優(yōu)選至少50℃的溫度。
優(yōu)選實(shí)施方案一種本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案示于圖1。在圖1中，二羧酸被加入到容器(4)中，然后在攪拌下加熱直至熔融。水通過加入管(6)以30g/min的速率加入到熔融二羧酸(1)中。隨后，該熔融混合物由泵通過管子(2)送至噴淋頭(3)。噴淋頭位于載有洗滌劑片劑(5)的輸送帶(7)的上方。隨后，熔融二羧酸噴淋到片劑上。片劑于是便涂布上二羧酸涂層。吹去多余的涂覆物，將片劑運(yùn)輸?shù)较渥右酝狻?br> 另一種本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案示于圖2。在圖2中，二羧酸被加入到容器(14)中，然后在攪拌下加熱直至熔融。水蒸汽通過加入管(16)以50g/min的速率加入到熔融二羧酸(11)中。沿加入管(16)的長(zhǎng)度方向隔一定間距設(shè)有小孔(18)，以便讓水蒸汽釋放到熔融混合物中。隨后，熔融混合物由泵通過管道(12)送至噴淋頭(13)。噴淋頭位于載有洗滌劑片劑(15)的輸送帶(17)的上方。隨后，熔融二羧酸噴灑在片劑上。由此片劑用二羧酸涂覆物涂覆。吹去多余的涂覆物，將片劑運(yùn)輸?shù)较渥右酝狻?br> 任選成分這里的組合物可包含其他任選成分。有各種各樣任選成分可用。這些包括螯合劑如氨基膦酸酯或其他膦酸酯；羥基羧酸如檸檬酸；肟，如二甲基乙二肟；氨基羧酸酯；聚合物如聚乙烯亞胺；離子交換樹脂如PUROLITETM(由Purolite國際公司(Rhondda-Cynon-Taff，英國)供應(yīng))；整體性改進(jìn)聚合物如PADRYTM(由Colourcon有限公司(Dartford，Kent，英國)供應(yīng))、-OH給體；吸熱劑如硅油或增塑劑如對(duì)苯二甲酸酯。
優(yōu)選的是，將螯合劑加入到熔融二羧酸中。優(yōu)選的是，該螯合劑選自膦酸酯螯合劑，尤其是羥基乙烷(hydroyethane)二膦酸。雖不擬囿于理論，但據(jù)信，螯合劑俘獲重金屬，不然的話它們將催化降解和變色反應(yīng)。
實(shí)施例下面的實(shí)施進(jìn)一步說明在本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實(shí)施方案。給出這些實(shí)施例的目的僅在于舉例說明，不應(yīng)構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制，因?yàn)樵诓黄x本發(fā)明精神和范圍的條件下可能有許多本發(fā)明的變換方案。
實(shí)例19.5kg己二酸與0.5kg PUROLITETM在容器中混合，然后在攪拌下加熱到165℃的溫度?；旌衔镆坏┤廴?，水通過加入管以30g/min的速率加入。該熔融混合物由泵經(jīng)管道送至噴淋頭。噴淋頭位于載有洗滌劑片劑的輸送帶上方。于是，片劑被涂以己二酸涂層。吹去多余涂層，將片劑運(yùn)輸?shù)较渥右酝狻?br> 樣品片劑每5min收集一次共收集1h，然后評(píng)估以亨特-b值衡量的變色程度。該變色評(píng)估采用的是Minolta Chroma Meter DP301，透鏡是CR310。Chroma Meter先對(duì)照白色標(biāo)定板進(jìn)行標(biāo)定，然后將測(cè)量頭的尖端平頭抵住片劑表面的中心。結(jié)果示于圖3。
對(duì)比例1洗滌劑片劑按照與實(shí)例1完全一樣的方式涂布，所不同的是，在熔融混合物中不加水。還是，樣品片劑每5min收集一次共收集1h，然后采用上面描述的方法評(píng)估以亨特-b值衡量的變色程度。
結(jié)果示于圖3。鑒于體系溫度維持在大約165℃，故水迅速蒸發(fā)。然而，可以看出，水在體系中的加入延緩了熔融己二酸的變色速率。
實(shí)例29.6kg己二酸與0.3kg PUROLITETM在容器中混合，然后在攪拌下加熱到165℃的溫度?；旌衔镆坏┤廴?，水蒸汽通過加入管以50g/min的速率加入。沿加入管的長(zhǎng)度隔一定間距設(shè)有小孔，以便讓水蒸汽釋放到熔融混合物中。隨后，熔融混合物由泵通過管道送至噴淋頭。所述噴淋頭位于載有洗滌劑片劑的輸送帶的上方。于是，片劑被涂以己二酸涂層。吹去多余涂層，將片劑運(yùn)輸?shù)较渥右酝狻?br> 樣品片劑每5min收集一次共收集1h，然后采用上面描述的方法評(píng)估以亨特-b值衡量的變色程度。結(jié)果示于圖4。
對(duì)比例2洗滌劑片劑按照與實(shí)例2完全一樣的方式涂布，所不同的是，在熔融混合物中不加水蒸汽。還是，樣品片劑每5min收集一次共收集1h，然后采用上面描述的方法評(píng)估以亨特-b值衡量的變色程度。
結(jié)果示于圖4?？梢钥闯觯羝隗w系中的加入延緩了熔融己二酸的變色速率。

1羥基乙烷(hydroyethane)二膦酸2由Purolite工業(yè)公司(Rhondda-Cynon-Taff，英國)供應(yīng)
權(quán)利要求
1.一種處理二羧酸的方法，所述方法包括(a)加熱所述二羧酸到高于其熔點(diǎn)的溫度；(b)在所述二羧酸中加入水。
2.權(quán)利要求1的方法，其中二羧酸選自C2～C13二羧酸及其混合物，優(yōu)選C6～C12二羧酸及其混合物，更優(yōu)選己二酸。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中水在二羧酸變得熔融的10min內(nèi)，更優(yōu)選5min內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選2min內(nèi)加入。
4.以上權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其中加水量是至少1g，優(yōu)選至少2.5g，更優(yōu)選至少5g每1,000g二羧酸。
5.以上權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其中每分鐘加入至少1g，優(yōu)選至少2.5g，更優(yōu)選至少5g水，每1,000g二羧酸。
6.以上權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其中二羧酸加熱到比其熔點(diǎn)高出至少5℃，優(yōu)選高出至少10℃的溫度。
7.水用于阻滯熔融二羧酸變色的應(yīng)用。
8.權(quán)利要求7的應(yīng)用，其中二羧酸選自C2～C13二羧酸及其混合物，優(yōu)選C6～C12二羧酸及其混合物，更優(yōu)選己二酸。
9.一種包含熔融二羧酸和水的組合物，其特征在于，所述組合物包含1g～15g，優(yōu)選2.5g～12.5g，更優(yōu)選5g～10g水，每1,000g二羧酸。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中二羧酸選自C2～C13二羧酸及其混合物，優(yōu)選C6～C12二羧酸及其混合物，更優(yōu)選己二酸。
11.一種包含熔融二羧酸和水的組合物，其特征在于，所述組合物包含螯合劑。
12.一種用二羧酸包覆洗滌劑片劑的方法，其中所述二羧酸的變色受到阻滯，所述方法包括(a)加熱所述二羧酸到高于其熔點(diǎn)的溫度；(b)在所述二羧酸中加入水；以及(c)將二羧酸施涂到片劑上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種阻滯二羧酸變色的方法，所述方法包括a)加熱所述二羧酸到高于其熔點(diǎn)的溫度；b)在所述二羧酸中加入水。本發(fā)明另一個(gè)方面提供一種用于阻滯二羧酸變色的組合物，所述組合物包含1g，優(yōu)選2.5g，更優(yōu)選5g水每1,000g二羧酸。本發(fā)明另一個(gè)方面提供水用于阻滯二羧酸，特別是熔融二羧酸的變色的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07C55/14GK1441768SQ01812557
公開日2003年9月10日 申請(qǐng)日期2001年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月10日
發(fā)明者P·I·A·范迪克 申請(qǐng)人:寶潔公司