專利名稱：具有除草活性的新的取代的苯胺衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的苯胺衍生物。
更具體來說，本發(fā)明涉及具有除草活性的新的鄰位取代的苯胺衍生物，其制備方法及其作為控制農(nóng)作物中的雜草的除草劑的應(yīng)用。
德國(guó)專利申請(qǐng)2,855,699中描述了具有除草活性的間位取代的苯胺衍生物。然而，這些化合物作為除草劑顯得不令人滿意，因?yàn)樗鼈冃枰叩氖┯脛┝俊?br> 專利申請(qǐng)WO 98/03500中描述了相對(duì)于胺基在“鄰位”被不同取代的苯氧基、苯氧基甲基或苯基甲氧基取代的雜環(huán)基-或苯基-甲酰苯胺。該專利申請(qǐng)的化合物在本質(zhì)上具有殺真菌劑和殺蟲劑的活性。
本申請(qǐng)人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，一系列新的苯胺衍生物具有令人驚奇的高除草活性，同時(shí)對(duì)于一種或多種土地耕種作物具有低的植物毒害作用，所述苯胺衍生物在“鄰位”—相對(duì)于胺基—被苯氧基甲基、苯基甲氧基或苯氧基取代，而所述苯氧基甲基、苯基甲氧基或苯氧基取代基又被特定基團(tuán)取代。
因此，本發(fā)明的目的涉及新的通式(I)化合物 其中-R代表氫原子、C1-C8烷基或鹵代烷基、C2-C8烷氧基烷基或鹵代烷氧基烷基、C2-C8鏈烯基或鹵代鏈烯基、C2-C8炔基或鹵代炔基，可任選被鹵素原子和/或C1-C4烷基或鹵代烷基取代的C3-C8環(huán)烷基或C4-C9環(huán)烷基烷基，C1-C8烷氧基或鹵代烷氧基，NRaRb基團(tuán)；-Ra和Rb相同或不同，并代表氫原子；C1-C8烷基；苯基或芐基，所述苯基或芐基可任選被下列基團(tuán)取代鹵素原子、CN、NO2、C1-C4烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基；或者Ra與Rb一起代表可任選被氧原子間斷的C2-C8亞烷基鏈；-Rn代表氫原子或C1-C4烷基或鹵代烷基；-R1代表氫原子、鹵素原子、C1-C4烷基或鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基或鹵代烷硫基、氰基、硝基；-R2代表C1-C4烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵代烷硫基，或鹵素原子；-X和X1相同或不同，并代表氫原子或鹵素原子；-A代表氧原子、-CR3R4O-基團(tuán)、-OCR3R4-基團(tuán)，其中R3和R4相同或不同，并代表氫原子或C1-C4烷基、鹵代烷基。
在其活性方面特別值得關(guān)注的通式(I)化合物的具體實(shí)例列在表1中詳細(xì)說明
表1XX1R2A R1RnRHH CF3CH2O CH3H環(huán)丙基HH CF3OCH2CH3H環(huán)丙基HH CF3O CH3H環(huán)丙基HH CF3CH2O CH3H異丙基HH CF3OCH2CH3H異丙基HH CF3O CH3H異丙基HH CF3CH2O CH3H正丙基HH CF3OCH2CH3H正丙基HH CF3O CH3H正丙基HH CF3CH2O CH3H乙基HH CF3OCH2CH3H乙基HH CF3O CH3H乙基HH CF3CH2O CH3H甲基HH CF3OCH2CH3H甲基HH CF3O CH3H甲基HH CF3CH2O CH3HClCH2HH CF3OCH2CH3HClCH2HH CF3O CH3HClCH2HH CF3CH2O CH3HHHH CF3OCH2CH3HHHH CF3O CH3HHFH CF3OCH2CH3H環(huán)丙基FH CF3O CH3H環(huán)丙基HH OCF2H CH2O CH3H環(huán)丙基HH OCF2H OCH2CH3H環(huán)丙基HH OCF2H O CH3H環(huán)丙基HH OCF2H CH2O CH3H異丙基HH OCF2H OCH2CH3H異丙基HH OCF2H O CH3H異丙基HH CF3CH2O CH3H1-甲基環(huán)丙基HH CF3OCH2CH3H1-甲基環(huán)丙基HH CF3O CH3H1-甲基環(huán)丙基HH CF3CH2O CH3H環(huán)丁基HH CF3OCH2CH3H環(huán)丁基HH CF3O CH3H環(huán)丁基表1(續(xù))XX1R2A R1RnRHHCF3CH2O CH3H環(huán)戊基HHCF3OCH2CH3H環(huán)戊基HHCF3O CH3H環(huán)戊基HHCF3CH2O CH3H異丁基HHCF3OCH2CH3H異丁基HHCF3O CH3H異丁基HHCF3CH2O CH3HCH3OCH2HHCF3OCH2CH3HCH3OCH2HHCF3O CH3HCH3OCH2HHCF3CH2O CH3H(CH3)2NHHCF3OCH2CH3H(CH3)2NHHCF3O CH3H(CH3)2NHHCF3CH2O CH3H1-吡咯烷基HHCF3OCH2CH3H1-吡咯烷基HHCF3O CH3H1-吡咯烷基HHCF3CH2O CH3H1-嗎啉基HHCF3OCH2CH3H1-嗎啉基HHCF3O CH3H1-嗎啉基HHCF3CH2O H H環(huán)丙基HHCF3OCH2H H環(huán)丙基HHCF3O H H環(huán)丙基HHCF3CH2O F H環(huán)丙基HHCF3OCH2F H環(huán)丙基HHCF3O F H環(huán)丙基HHCF3OCH2Cl H環(huán)丙基HHCF3CH2O CH3HCH3OHHCF3OCH2CH3HCH3OHHCF3O CH3HCH3OHHCF3CH2O CH3HCH3CH2OHHCF3OCH2CH3HCH3CH2OHHCF3O CH3HCH3CH2OHFCF3CH2O CH3H環(huán)丙基HFCF3OCH2CH3H環(huán)丙基HFCF3O CH3H環(huán)丙基本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及制備通式(I)化合物的方法。
通式(I)化合物可依據(jù)反應(yīng)方案1，通過將通式(II)胺衍生物與通式(III)化合物反應(yīng)來制得。
反應(yīng)方案1 在所述式中，R、Rn、R1、R2、X、X1和A具有上述含義，Z代表鹵素原子、烷氧基、羥基。
進(jìn)行上述方法的反應(yīng)條件可根據(jù)式(III)化合物的性質(zhì)而變。
例如，當(dāng)Z代表鹵素原子時(shí)，該反應(yīng)優(yōu)選在惰性溶劑存在下，以及在有機(jī)或無機(jī)堿存在下，于-20℃至反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度進(jìn)行。
可用于上述反應(yīng)的溶劑的實(shí)例包括水、脂族或脂環(huán)族烴(石油醚、己烷、環(huán)己烷等)、氯代烴(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷等)、芳族烴(苯、甲苯、二甲苯、氯苯等)、醚(乙醚、二異丙基醚、二甲氧基乙烷、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃等)、酯(乙酸乙酯等)、酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮等)、腈(乙腈、芐腈等)、非質(zhì)子偶極溶劑(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、N-吡咯烷酮等)。
可用于該反應(yīng)的無機(jī)堿是例如氫氧化物、碳酸鈉、鈉和鉀的碳酸鹽和碳酸氫鹽。
可用于該反應(yīng)的有機(jī)堿是例如三乙胺、吡啶、4-N，N-二甲基氨基吡啶、N，N-二甲基苯胺、N-甲基哌啶、二甲基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
或者，其中A代表-CR3R4O-基團(tuán)的通式(I)化合物可這樣制得依據(jù)反應(yīng)方案2，將通式(IV)衍生物與通式(V)苯酚縮合，以生成通式(Ia)醚，反應(yīng)方案2 在該反應(yīng)方案所示的通式中，R、Rn、R1、R2、R3、R4、X和X1具有如上所定義的含義，Z1代表鹵素原子，優(yōu)選氯或溴，或RzSO3所示基團(tuán)，其中Rz代表C1-C4烷基或任選被C1-C4烷基取代的苯基。
該醚化反應(yīng)優(yōu)選在一種或多種惰性有機(jī)溶劑存在下，以及在堿，優(yōu)選無機(jī)堿存在下于-10℃至反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度進(jìn)行。
可用于該反應(yīng)的有機(jī)溶劑是例如芳族烴(苯、甲苯、二甲苯、氯苯等)、醚(乙醚、二異丙基醚、二甲氧基乙烷、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃等)、醇和二醇(甲醇、乙醇、甲基纖溶劑、乙二醇等)、酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮等)、腈(乙腈、芐腈等)、非質(zhì)子偶極溶劑(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、N-吡咯烷酮等)。
可用于該反應(yīng)的無機(jī)堿是例如氫化鈉、氫化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀。
該反應(yīng)可依據(jù)Dehmlow和Dehmlow在“Phase Transfer Catalysis”(1983)，Verlag Chemie中描述的方法，在作為溶劑的使用水以及與其不可混溶的有機(jī)溶劑的二相系統(tǒng)中，在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下有利地進(jìn)行。
類似地，其中A代表-OCR3R4-基團(tuán)的通式(I)化合物還可這樣制得依據(jù)反應(yīng)方案3，將通式(VI)苯酚與通式(VII)衍生物反應(yīng)，以生成通式(Ib)醚，反應(yīng)方案3 在該反應(yīng)方案所示的通式中，R、Rn、R1、R2、R3、R4、X和X1具有如上所定義的含義，Z2代表鹵素原子，優(yōu)選氯或溴，或RzSO3所示基團(tuán)，其中Rz代表C1-C4烷基或任選被C1-C4烷基取代的苯基。
操作過程以及可用于反應(yīng)方案3所示醚化反應(yīng)的溶劑與堿的類型與在描述反應(yīng)方案2的反應(yīng)時(shí)所提及的那些完全類似。
當(dāng)自身是未知的時(shí)，通式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)和(VII)中間體可依據(jù)有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域已知的方法容易地制得。
如上所述，通式(I)化合物具有高除草活性，這使得它們可適用于耕種的田地以保護(hù)有用的農(nóng)作物不被雜草影響。
特別是，本發(fā)明化合物在許多單子葉和雙子葉雜草的芽前和苗后控制都有效。同時(shí)，在芽前和/或苗后處理期間，對(duì)于有用的農(nóng)作物，本發(fā)明化合物表現(xiàn)出相容性或者沒有毒害作用。
可用通式(I)化合物有效地控制的雜草的實(shí)例是苘麻(Abutilontheofrasti)、澤瀉(Alisma plantago)、莧屬(Amaranthus spp.)、Amni maius、薺(Capsella bursa pastoris)、藜(Chenopodium.Album)、Convolvulus sepium、豬殃殃(Galium aparine)、Geraniumdissectum、番薯屬(Ipomea spp.)、母菊屬(Matricaria spp.)、虞美人(Papaver rhoeas)、Phaseolus aureus、春蓼(Polygonumpersicaria)、馬齒莧(Portulaca oleracea)、Sida spinosa、野歐白芥(Sinapis arvensis)、龍葵(Solanum nigrum)、繁縷(Stellariamedia)、婆婆納屬(Veronica spp.)、堇菜屬(Viola spp.)、蒼耳屬(Xanthium spp.)、大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麥(Avena fatua)、莎草屬(Cyperus spp.)、馬唐(Digitariasanguinalis)、稗屬(Echinocloa spp.)、Heleocaris avicularis、異蕊花屬(Heteranthera spp.)、黍?qū)?Panicum spp.)、早熟禾屬(Poaspp.)、莞草屬(Scirpus spp.)、蜀黍?qū)?Sorghum spp.)等。
在以施用于耕種田地的劑量使用時(shí)，上述化合物對(duì)于任何耕種作物例如稻(Oryzasativa)、小麥(Triticumsp.)、大麥(Hordeumvulgare)、玉米(Zeamays)、大豆(Glycinemax)都不表現(xiàn)出任何毒害作用。
本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及控制栽種區(qū)域中的雜草的方法，包括施用通式(I)化合物。
為了獲得所需效果而施用的化合物的量可根據(jù)多種因素而變，例如所用的化合物、欲保護(hù)的農(nóng)作物、欲消滅的雜草、侵害程度、氣候條件、土地特性、施用方法等。
每公頃1g-1000g的化合物劑量一般能提供足夠的控制。
在用于農(nóng)業(yè)中時(shí)，使用含有一種或多種還可能作為異構(gòu)體混合物的通式(I)化合物作為活性組分的具有除草活性的組合物經(jīng)常是有利的。
組合物可以以干粉劑、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、糊劑、粒劑、溶液、懸浮液等形式使用；組合物類型的選擇取決于具體應(yīng)用。
本發(fā)明組合物可依據(jù)已知方法制得，例如通過任選在表面活性劑存在下用溶劑和/或固體稀釋介質(zhì)將活性組分稀釋或溶解來制得。
高嶺土、礬土、二氧化硅、滑石、膨潤(rùn)土、白堊、石英、白云石、綠坡縷石、蒙脫石、硅藻土、纖維素、淀粉等可用作固體惰性稀釋劑或載體。
水或有機(jī)溶劑例如芳族烴(二甲苯、烷基苯的混合物等)、脂族烴(己烷、環(huán)己烷等)、鹵代芳族烴(氯苯等)、醇(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇等)、酯(乙酸異丁酯等)、酮(丙酮、環(huán)己酮、苯乙酮、異佛爾酮、乙基戊基酮等)或植物油或礦物油或它們的混合物等可用作液體惰性稀釋劑。
還可以使用非離子型潤(rùn)濕劑和乳化劑(聚乙氧基化烷基苯酚、聚乙氧基化脂肪醇等)、陰離子型潤(rùn)濕劑和乳化劑(烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽等)、陽離子型潤(rùn)濕劑和乳化劑(烷基銨的季銨鹽等)。
還可以加入分散劑(例如木質(zhì)素及其鹽、纖維素衍生物、藻酸鹽等)、穩(wěn)定劑(例如抗氧化劑、紫外線吸收劑等)。
為了拓寬上述組合物的作用范圍，可加入其它組分例如其它除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、沙螨劑、肥料等。
可加入到含有一種或多種通式(I)化合物的組合物中的其它除草劑的實(shí)例如下乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、AKH-7088、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、amicarbazone、酰嘧磺隆、殺草強(qiáng)、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、疊氮津、BAY MKH 6561、beflubutamid、草除靈、乙丁氟靈、呋草黃、芐嘧磺隆、地散磷、滅草松、benzfendizone、benzobicyclon、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、雙丙氨酰膦、雙草醚、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butafenacil、抑草磷、丁烯草胺、仲丁靈、丁氧環(huán)酮、丁草敵、cafenstrole、雙酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草滅畏、氯溴隆、氯炔靈、氯甲丹、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、綠麥隆、枯草隆、氯苯胺靈、氯磺隆、敵草索、氯硫酰草胺、cinidon ethyl、環(huán)庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酯、異噁草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、唑嘧磺胺鹽、cumyluron(JC-940)、氰草津、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D、2，4-DB、香草隆、茅草枯、甜菜安、敵草凈、麥草畏、敵草腈、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、氯甲草、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊凈、二甲吩草胺、氨氟靈、地樂酚、地樂酯、特樂酚、雙苯酰草胺、異丙凈、敵草快、氟硫草定、1-敵草隆、草止津、茵多酸、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆、磺噻隆、乙嗪草酮(SMY1500)、乙氧呋草黃、ethoxyfen-ethyl(HC-252)、乙氧嘧黃隆、乙苯酰草(HW 52)、噁唑禾草靈、精噁唑禾草靈、fentrazamide、非草隆、氟燕靈、麥草伏M、啶嘧磺隆、florasulam、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、fluazolate(JV 485)、flucarbazone-sodium、氯乙氟靈、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、氟草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟胺草唑、四氟丙酸、氟啶黃隆、芴丁酯、氟啶草酮、flurochloridone、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、達(dá)草氟、氟磺胺草醚、foramsulfuron、殺木膦、氟氧草醚、草銨膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆、吡氟氯禾靈、精吡氟氯禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、indanofan、iodosulfuron、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxachlortole、異噁氟草、異噁草醚、KPP-421、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、LS830556、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、滅草唑、蓋草津、甲基殺草隆、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、庚酰草胺、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、NC-330、草不隆、煙嘧磺隆、氟氯草胺、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、噁草酮、環(huán)丙氧黃隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、克草敵、二甲戊靈、甲氯酰草胺、戊噁唑草、pethoxamid、甜草寧、氨氯吡啶酸、picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨氟樂靈、profluazol、甘撲津、撲滅通、撲草凈、毒草胺、敵稗、噁草酸、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、pyraclonil、氟唑草酯、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、嘧苯草肟、稗草丹、pyridafol、噠草特、pyriftalid、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾靈、精喹禾靈、砜嘧磺隆、稀禾定、環(huán)草隆、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、乙黃黃隆、2，3，6-TBA、TCA-鈉、牧草胺、丁噻隆、tepraloxydim、特草定、甲氧去草凈、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻氟隆、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、嘧草胺、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、triaziflam、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、草達(dá)津、trifloxysulfuron、氟樂靈、氟胺磺隆、tritosulfuron、UBI-C4874、滅草敵。
活性物質(zhì)在上述組合物中的濃度可在寬的范圍內(nèi)變化，這取決于所述活性化合物、它們的預(yù)定應(yīng)用、環(huán)境條件和所用的制劑類型。
活性物質(zhì)的濃度一般優(yōu)選為1-90％。
下面提供本發(fā)明的某些示例性非限制性實(shí)例。
實(shí)施例1制備N-[4-甲基-2-(3-三氟甲基苯基)-甲氧基苯基]環(huán)丙烷甲酰胺(C-1)將N-(2-羥基-4-甲基苯基)環(huán)丙烷甲酰胺(1g；5.2mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(DMF；13ml)中的溶液置于保持在氮?dú)夥障碌?00ml燒瓶?jī)?nèi)。加入碳酸鉀(1g；7.2mmol)，將該混合物在室溫?cái)嚢?，并加?-三氟甲基芐基氯(1.1g；5.6mmol)在DMF(2ml)中的溶液。在攪拌下將該混合物于60℃加熱3小時(shí)。冷卻后，將其倒入水(150ml)中，用乙酸乙酯(3×50ml)萃取，將有機(jī)相用水(2×50ml)洗滌，用硫酸鈉干燥，過濾并濃縮。將粗產(chǎn)物(1.6g)從己烷/乙酸乙酯8∶2混合物中結(jié)晶。獲得了1.3g固體結(jié)晶，熔點(diǎn)為153-155℃。
實(shí)施例2制備N-[4-甲基-2-(3-三氟甲基苯氧基)-甲基苯基]環(huán)丙烷甲酰胺(C-2)在0℃、攪拌下，在保持在氮?dú)夥障碌?00ml燒瓶?jī)?nèi)，將環(huán)丙烷甲酰氯(0.54g；5.16mmol)在二氯甲烷(5ml)中的溶液滴加到4-甲基-2-三氟甲基-苯氧基甲基)苯胺(1.4g；5mmol)和三乙胺(0.55g；5.44mmol)在二氯甲烷(15ml)內(nèi)的混合物中。在攪拌下將該混合物加熱回流3小時(shí)。冷卻后，將該混合物倒入水(150ml)中，用二氯甲烷(3×50ml)萃取，將有機(jī)相用水(2×50ml)洗滌，用硫酸鈉干燥，過濾并濃縮。獲得了1.5g所需產(chǎn)物(1H-NMR，元素分析)。
實(shí)施例3按照類似于上文實(shí)施例1和2中描述的方法，制得了如下表2所示的通式(I)化合物(C)。

表2C X X1R2AR1RnRM.P.(℃)1 H H CF3CH2OCH3H 環(huán)丙基153-1552 H H CF3OCH2CH3H 環(huán)丙基3 H H CF3OCH3H 環(huán)丙基4 H H CF3CH2OCH3H 異丙基5 H H CF3OCH2CH3H 異丙基6 H H CF3OCH3H 異丙基7 H H CF3CH2OCH3H 正丙基8 H H CF3OCH2CH3H 正丙基9 H H CF3OCH3H 正丙基10 H H CF3CH2OCH3H 乙基11 H H CF3OCH2CH3H 乙基12 H H CF3OCH3H 乙基13 H H CF3CH2OCH3H 甲基14 H H CF3OCH2CH3H 甲基15 H H CF3OCH3H 甲基16 H H CF3CH2OCH3H ClCH217 H H CF3OCH2CH3H ClCH218 H H CF3OCH3H ClCH219 H H CF3CH2OCH3H H20 H H CF3OCH2CH3H H21 H H CF3OCH3H H22 F H CF3OCH2CH3H 環(huán)丙基23 F H CF3OCH3H 環(huán)丙基24 H H OCF2H CH2OCH3H 環(huán)丙基25 H H OCF2H OCH2CH3H 環(huán)丙基26 H H OCF2H OCH3H 環(huán)丙基27 H H OCF2H CH2OCH3H 異丙基28 H H OCF2H OCH2CH3H 異丙基29 H H OCF2H OCH3H 異丙基30 H H CF3CH2OCH3H 1-甲基環(huán)丙基31 H H CF3OCH2CH3H 1-甲基環(huán)丙基32 H H CF3OCH3H 1-甲基環(huán)丙基33 H H CF3CH2OCH3H 環(huán)丁基34 H H CF3OCH2CH3H 環(huán)丁基表2(續(xù))C X X1R2AR1RnRM.P.(℃)35 H H CF3OCH3H 環(huán)丁基36 H H CF3CH2OCH3H 環(huán)戊基37 H H CF3OCH2CH3H 環(huán)戊基38 H H CF3OCH3H 環(huán)戊基39 H H CF3CH2OCH3H 異丁基40 H H CF3OCH2CH3H 異丁基41 H H CF3OCH3H 異丁基42 H H CF3CH2OCH3H CH3OCH243 H H CF3OCH2CH3H CH3OCH244 H H CF3OCH3H CH3OCH245 H H CF3CH2OCH3H (CH3)2N46 H H CF3OCH2CH3H (CH3)2N47 H H CF3OCH3H (CH3)2N48 H H CF3CH2OCH3H 1-吡咯烷基49 H H CF3OCH2CH3H 1-吡咯烷基50 H H CF3OCH3H 1-吡咯烷基51 H H CF3CH2OCH3H 1-嗎啉基52 H H CF3OCH2CH3H 1-嗎啉基53 H H CF3OCH3H 1-嗎啉基54 H H CF3CH2OH H 環(huán)丙基55 H H CF3OCH2H H 環(huán)丙基56 H H CF3OH H 環(huán)丙基57 H H CF3CH2OF H 環(huán)丙基58 H H CF3OCH2F H 環(huán)丙基59 H H CF3OF H 環(huán)丙基60 H H CF3OCH2Cl H 環(huán)丙基61 H H CF3CH2OCH3H CH3O62 H H CF3OCH2CH3H CH3O63 H H CF3OCH3H CH3O64 H H CF3CH2OCH3H CH3CH2O65 H H CF3OCH2CH3H CH3CH2O66 H H CF3OCH3H CH3CH2O67 H F CF3CH2OCH3H 環(huán)丙基68 H F CF3OCH2CH3H 環(huán)丙基實(shí)施例4測(cè)定芽前除草活性和植物毒害作用依據(jù)下述方法評(píng)價(jià)本發(fā)明化合物的芽前除草活性。
將進(jìn)行測(cè)試的植物品種(雜草或農(nóng)作物)栽種在直徑超過10cm，高為10cm，并含有沙壤土的花瓶中。每種植物使用10只花瓶。
對(duì)于每種雜草和農(nóng)作物，將花瓶進(jìn)一步分成兩組，每組包括5只花瓶。
栽培24小時(shí)后，用輕的淋浴潤(rùn)濕花瓶。潤(rùn)濕1小時(shí)后，用含有10％v丙酮、所需濃度的測(cè)試化合物和0.5％吐溫20的水-丙酮分散液處理第一組花瓶。
第二組花瓶?jī)H用含有10％體積的丙酮和0.5％吐溫20的水-丙酮溶液處理，并用作對(duì)照(空白)。
處理后，給所有花瓶澆水，并保持在如下的控制環(huán)境條件下-溫度24℃-相對(duì)濕度60％-光照期16小時(shí)-光強(qiáng)度10,000lux處理后28天，基于下列取值等級(jí)來評(píng)價(jià)除草活性，其中這些值是指相對(duì)于未處理的植物(空白)，所測(cè)定的處理的植物的損害百分比- 0＝0-9％損害- 1＝10-29％損害- 2＝30-49％損害- 3＝50-69％損害- 4＝70-89％損害- 5＝90％損害-植物死亡表3列出了用下列植物品種以500g/ha的劑量評(píng)價(jià)的化合物C-1、C-2和C-3的所得結(jié)果反枝莧(AR)、薺(CP)、藜(CA)、豬殃殃(GA)、母菊(Matricariachamomilla)(MC)、虞美人(PR)、馬齒莧(PO)、繁縷(SM)、大穗看麥娘(AM)、洋野黍(Panicum dicothomiflorum)(PD)、玉米(M)、小麥(F)。
表3500g/ha的劑量的芽前除草活性
權(quán)利要求
1.通式(I)化合物 其中-R代表氫原子、C1-C8烷基或鹵代烷基、C2-C8烷氧基烷基或鹵代烷氧基烷基、C2-C8鏈烯基或鹵代鏈烯基、C2-C8炔基或鹵代炔基，可任選被鹵素原子和/或C1-C4烷基或鹵代烷基取代的C3-C8環(huán)烷基或C4-C9環(huán)烷基烷基，C1-C8烷氧基或鹵代烷氧基，NRaRb基團(tuán)；-Ra和Rb相同或不同，并代表氫原子；C1-C8烷基；苯基或芐基，所述苯基或芐基可任選被下列基團(tuán)取代鹵素原子、CN、NO2、C1-C4烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基；或者Ra與Rb一起代表可任選被氧原子間斷的C2-C8亞烷基鏈；-Rn代表氫原子或C1-C4烷基或鹵代烷基；-R1代表氫原子、鹵素原子、C1-C4烷基或鹵代烷基、C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基或鹵代烷硫基、氰基、硝基；-R2代表C1-C4烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵代烷硫基，或鹵素原子；-X和X1相同或不同，并代表氫原子或鹵素原子；-A代表氧原子、-CR3R4O-基團(tuán)、-OCR3R4-基團(tuán)，其中R3和R4相同或不同，并代表氫原子或C1-C4烷基、鹵代烷基。
2.制備通式(I)化合物的方法，包括依據(jù)反應(yīng)方案1將通式(II)胺衍生物與通式(III)化合物反應(yīng)反應(yīng)方案1 其中R、Rn、R1、R2、X、X1和A具有上述含義，Z代表鹵素原子、烷氧基、羥基。
3.權(quán)利要求2的方法，其中Z代表鹵素原子，并且該反應(yīng)在惰性溶劑中，在有機(jī)或無機(jī)堿存在下，于-20℃至反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度進(jìn)行。
4.制備其中A代表-CR3R4O-基團(tuán)的通式(I)化合物的方法，包括依據(jù)反應(yīng)方案2，將通式(IV)衍生物與通式(V)苯酚縮合，以生成通式(Ia)醚，反應(yīng)方案2 其中R、Rn、R1、R2、R3、R4、X和X1具有如上所定義的含義，Z1代表鹵素原子或RzSO3基團(tuán)，其中Rz代表C1-C4烷基或任選被C1-C4烷基取代的苯基，并且該反應(yīng)在一種或多種惰性有機(jī)溶劑和堿存在下，于-10℃至反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度進(jìn)行。
5.制備其中A代表-OCR3R4-基團(tuán)的通式(I)化合物的方法，包括依據(jù)反應(yīng)方案3，將通式(VI)苯酚與通式(VII)衍生物反應(yīng)，以生成通式(Ib)醚，反應(yīng)方案3 其中R、Rn、R1、R2、R3、R4、X和X1具有如上所定義的含義，Z1代表鹵素原子或RzSO3基團(tuán)，其中Rz代表C1-C4烷基或任選被C1-C4烷基取代的苯基，并且該反應(yīng)在一種或多種惰性有機(jī)溶劑和堿存在下，于-10℃至反應(yīng)混合物沸點(diǎn)溫度進(jìn)行。
6.權(quán)利要求1的化合物作為除草劑的應(yīng)用。
7.除草組合物，包含固體載體、液體稀釋劑、表面活性劑或其它專門的添加劑以及至少一種權(quán)利要求1的化合物。
8.上一權(quán)利要求的組合物，其中所述化合物的濃度為1-90％。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述組合物還包含其它除草劑。
10.控制栽種區(qū)域中的雜草的方法，包括將權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求7的組合物施用到所述區(qū)域。
11.權(quán)利要求10的方法，其中活性化合物以每公頃1g-1000g的劑量施用。
全文摘要
通式(I)化合物，其中R代表氫原子、C
文檔編號(hào)C07D295/215GK1527812SQ02814092
公開日2004年9月8日 申請(qǐng)日期2002年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月13日
發(fā)明者P·拉波爾塔, F·貝塔瑞尼, G·梅澤, D·波爾托索, L·福爾納里, P 拉波爾塔, 興, 衫, 鵡 申請(qǐng)人:伊薩羅里斯卡公司