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      制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法

      文檔序號:3534479閱讀:350來源:國知局

      專利名稱::制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本申請總體涉及烯烴低聚反應(yīng)。更特別地,本申請涉及制備用于烯烴低聚反應(yīng)的六齒雙金屬絡(luò)合物的新方法。
      背景技術(shù)
      :烯烴(通常也被稱為鏈烯烴)是重要的商業(yè)產(chǎn)品。它們的許多應(yīng)用包括在清凈劑的生產(chǎn)中用作中間體,在可能另外使用精煉油的情況下用作更為環(huán)境友好的替代物,用作單體和用作許多其它類型的產(chǎn)品的中間體。一類重要的烯烴亞類是烯烴低聚物,和一種制備烯烴低聚物的方法是通過乙烯低聚進(jìn)行,其為涉及不同類型催化劑的催化反應(yīng)。在商業(yè)上用于烯烴的聚合和低聚的催化劑的例子包括烷基鋁化合物、某些鎳-膦絡(luò)合物和帶有路易斯酸的鈦離化物如二乙基氯化鋁。另一類烯烴聚合催化劑得自吡啶雙亞胺。對于這類催化劑,氮-基配體參與了與過渡金屬鹽的配位反應(yīng)。該配位反應(yīng)形成了為催化劑前體的金屬絡(luò)合物。該金屬絡(luò)合物進(jìn)一步與另一種前體或活化劑反應(yīng)生成金屬烷基或金屬氫化物物種。由金屬烷基或金屬氬化物物種的生成得到的催化劑使烯烴聚合。對烯烴聚合物和低聚物的應(yīng)用和要求不斷擴(kuò)大,和供應(yīng)這些物質(zhì)的竟?fàn)幭鄳?yīng)地強(qiáng)化。因此,需要另外的新的和改進(jìn)的烯烴聚合和低聚的催化劑及方法。
      發(fā)明內(nèi)容在多個實(shí)施方案中,給出了制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法。在一些實(shí)施方案中,該方法可以包括使?;鶃啺愤拎せ衔?、金屬鹽和胺接觸以形成混合物;和從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在其它實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括在金屬鹽、金屬絡(luò)合物或其組合的存在下形成至少一個亞胺鍵,金屬鹽可以是鐵、鈷、鎳、鉻、釩或其混合物。在所述胺是二胺的情況下,?;鶃啺愤拎せ衔锟梢允菃熙;鶃啺愤拎?。在這些情況下,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺的摩爾比可以為約2:1,和單酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽的摩爾比可以為約1:1。還給出了制備用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的?;鶃啺愤拎せ衔锏姆椒ǖ膶?shí)施方案。這些實(shí)施方案可以包括使二?;烈c第一胺接觸以形成第一混合物,和從第一混合物中回收?;鶃啺愤拎せ衔铩T谝恍?shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括使酰基亞胺吡咬金屬絡(luò)合物和第一胺接觸以形成混合物,和從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在使用?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物形成六齒雙金屬絡(luò)合物的實(shí)施方案中,?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物可以通過以下步驟制備使二?;拎づc胺接觸以形成笫一混合物;從第一混合物中回收?;鶃啺愤拎せ衔?;使?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成第二混合物;和從第二混合物中回收酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,在所述胺是二胺的情況下,?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物可以是單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺的摩爾比可以為約2:1。具體實(shí)施例方式本申請公開了六齒雙金屬絡(luò)合物和制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法。這些絡(luò)合物和方法可能包括一種或多種具有表1-5中給出的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物表l-單胺、二胺和二?;鵓比咬<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表3-酰基亞胺吡梵金屬絡(luò)合物<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表4-六齒雙金屬絡(luò)合物<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表4(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表5-六齒配體<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表5(續(xù))結(jié)構(gòu):39表5(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>結(jié)構(gòu)42只是出于解釋的目的,可以將表1-5中給出的化合物分成三類起始原料、中間體和絡(luò)合物。通常,起始原料反應(yīng)形成中間體,中間體可以進(jìn)一步反應(yīng)形成絡(luò)合物。在一些情況下,絡(luò)合物也可以是中間體。通常,起始原料可以是表1的單胺、二胺和二?;拎?。中間體可以包括表2、3和5的?;鶃啺愤拎せ衔?、酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物和配體。也可以將表2、3和5的?;鶃啺愤烈Щ衔?、?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物和配體看作是用于制備表4的六齒雙金屬絡(luò)合物的起始原料。在這些表中還給出了結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系,如總屬與特定物質(zhì)的關(guān)系。例如,結(jié)構(gòu)13的化合物是結(jié)構(gòu)11化合物的特定實(shí)施方案,結(jié)構(gòu)33的化合物是結(jié)構(gòu)34的特定實(shí)施方案等。這些結(jié)構(gòu)之間各種其它的特定物質(zhì)與總屬的關(guān)系對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是明顯的。如表l-5中給出的與這些化合物相關(guān)的側(cè)鏈或"R"基團(tuán)在下面詳細(xì)定義。起始原料包括表l中的結(jié)構(gòu)1-10,結(jié)構(gòu)l和2是單胺起始原料,其中W和W'是如本申請中定義的一般的側(cè)鏈基團(tuán)。結(jié)構(gòu)3和4是芳族單胺,其中芳環(huán)分別被結(jié)構(gòu)1和2的一般的側(cè)鏈基團(tuán)W和W'取代。結(jié)構(gòu)5是單胺起始原料,其中Y,是連接兩個胺基的一般結(jié)構(gòu)橋。結(jié)構(gòu)7和8是芳族二胺起始原料,其中由連接基團(tuán)Y2連接的兩個芳胺基團(tuán)被結(jié)構(gòu)5的結(jié)構(gòu)橋L取代。結(jié)構(gòu)9和10是具有本申請中所述的取代基R!、R、、R2、R'2、R3、R'3、R4、R'4、Rs和R'5的取代二酰基吡啶起始原料。可以使這些取代的二?;拎て鹗荚吓c一種或多種單胺起始原料如結(jié)構(gòu)l、2、3和4的單胺起始原料接觸,以形成?;鶃啺愤拎せ衔镏虚g體如結(jié)構(gòu)ll、12、13和14的那些。替代地,可以使取代的二?;拎て鹗荚吓c二胺起始原料如結(jié)構(gòu)5、7或8的二胺起始原料接觸,以形成如由結(jié)構(gòu)15、16、17和18描述的酰基亞胺吡啶化合物中間體。表2和表3中的中間體可以包括具有結(jié)構(gòu)11、12、13、14、15、16、17和18的?;鶃啺愤烈Щ衔镆约熬哂薪Y(jié)構(gòu)19、20、21、22、23、24、25和26的酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。具有結(jié)構(gòu)13的?;鶃啺愤拎せ衔锸蔷哂薪Y(jié)構(gòu)11的?;鶃啺愤烈Щ衔锏难苌铮渲蟹蓟?00代替結(jié)構(gòu)11中的W。類似地,具有結(jié)構(gòu)18的?;鶃啺愤烈Щ衔锸蔷哂薪Y(jié)構(gòu)16的?;鶃啺愤拎せ衔锏难苌?,其中結(jié)構(gòu)8的芳族二胺基團(tuán)被用作反應(yīng)物。其它類似的關(guān)系對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。在一些實(shí)施方案中,可以通過使金屬鹽與?;鶃啺愤恋砘衔锶缃Y(jié)構(gòu)ll、12、13、14、15、16、17或18的?;鶃啺愤烈Щ衔锝佑|而形成結(jié)構(gòu)19、20、21、22、23、24、25和26的?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物。結(jié)構(gòu)35、36、37、38、39、40、41和42表示通過表1的二?;拎?、單胺和二胺起始原料的不同組合形成的六齒配體。形成具有結(jié)構(gòu)36和42的六齒配體以及相應(yīng)的分別具有結(jié)構(gòu)28和34的雙金屬六齒絡(luò)合物的附加細(xì)節(jié)在以前引用的美國專利申請No.10/379,828中提供。六齒雙金屬絡(luò)合物可以是表4中的具有結(jié)構(gòu)27、28、29、30、31、32、33和34的那些。六齒配體或六齒雙金屬絡(luò)合物可以通過六齒配體結(jié)構(gòu)35、36、37、38、39、40、41和42或者六齒雙金屬絡(luò)合物結(jié)構(gòu)27、28、29、30、31、32、33和34中的參考標(biāo)記10、20、30、40、50和60表示的6個氮原子來確識??梢詫⑦@些六齒結(jié)構(gòu)看成由兩半或兩側(cè)組成,一側(cè)包括氮原子IO、20和30,另一側(cè)包括氮原子40、50和60。這兩半可以通過結(jié)構(gòu)橋如Yi連接。替代地,這兩半可以通過由結(jié)構(gòu)橋Y2連接的兩個芳環(huán)連接。另外,配體或絡(luò)合物的兩半之間的類似性可能變化。在不同情況下,這兩半可以彼此為鏡像、相同或不同、對稱或不對稱、平面或非平面。側(cè)鏈基團(tuán)W、W'、Rn和R、以及連接基團(tuán)Y!和Y2進(jìn)一步在下面定義。表3和表4中給出的金屬絡(luò)合物可以由金屬鹽(M-Xn或M'-X'n)的存在來確認(rèn),該金屬鹽通過與?;鶃啺愤烈Щ衔锘蛄X配體的配位反應(yīng)而存在。?;鶃啺愤烈Щ衔锟梢允菃熙;鶃啺愤拎せ衔锘螂p亞胺吡啶化合物。金屬鹽由表3和表4的結(jié)構(gòu)上的參考標(biāo)記70和80表示。'雙金屬,是指存在兩個M-L基團(tuán),即一個在位置70處,一個在位置80處。位置70處的金屬鹽可以與位置80處的金屬鹽相同或不同。如前所述,金屬絡(luò)合物可以對稱或不對稱。不對稱可能是以下差異的結(jié)果終端W和W'亞胺基之間的差異、終端亞胺芳環(huán)100和150的一個或多個取代基或者取代模式之間的差異、R4與R、基團(tuán)之間的差異、Rs與R'5基團(tuán)之間的差異、吡啶環(huán)IIO和140的一個或多個取代基或取代模式之間的差異、連接基團(tuán)Yi內(nèi)的不對稱、連接芳環(huán)120和130的一個或多個取代基或取代模式之間的差異、連接基團(tuán)Y2內(nèi)的不對稱、或者這些要素差異的任意組合。例如可能由于化學(xué)鍵上的一部分結(jié)構(gòu)旋轉(zhuǎn)而出現(xiàn)的化學(xué)結(jié)構(gòu)取向和平面性的變化也可能影響對稱性。盡管出于該論述的目的技術(shù)上的不對稱點(diǎn)如金屬鹽在位置70和80的差異(在金屬原子或X基團(tuán)上)可能不被看作是影響酰基亞胺吡啶化合物、?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物和六齒雙金屬絡(luò)合物的對稱性的差異。作為例子,對稱與不對稱實(shí)施方案之間的聯(lián)系可以描述為其中結(jié)構(gòu)27表示結(jié)構(gòu)28的六齒雙金屬絡(luò)合物的對稱實(shí)施方案,條件是Yi是對稱的,終端亞胺基相同,W和W'相同,R4和R'4相同,Rs和R'5相同,并且吡啶環(huán)110和140的取代基和取代模式相同。這些要素組合之間的任何差異均使結(jié)構(gòu)28不對稱。作為另一個例子,結(jié)構(gòu)33表示結(jié)構(gòu)34的對稱實(shí)施方案,其中選擇結(jié)構(gòu)34的R'基團(tuán)使其與R基團(tuán)相同,并選擇Y2為對稱的。結(jié)構(gòu)29表示結(jié)構(gòu)27的特定對稱實(shí)施方案,其中芳環(huán)100和150代替結(jié)構(gòu)28的W和W'。結(jié)構(gòu)33表示結(jié)構(gòu)29的特定對稱實(shí)施方案,其中結(jié)構(gòu)34的芳環(huán)120和130以及結(jié)構(gòu)橋L代替結(jié)構(gòu)29的結(jié)構(gòu)橋Y"在表1-5中的結(jié)構(gòu)之間的其它對稱與不對稱關(guān)系對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。在表1-5中給出的標(biāo)記為R!、R、、R2、R'2、R3、R'3、R4、R'4、R5、R'5、R"R'6、R7、R、、R"R'8、R"R'"Rio、R'io、Ru、R'n、Ra、R'a、Rb、RVRc、R'c、R。、R'd、W、W'、Yi、Y2、M、M'、X。和X、(或者"'R,基團(tuán)"或"側(cè)鏈基團(tuán)")的化學(xué)結(jié)構(gòu)組成部分貫穿本申請定義。可以將這些組成部分分成以下組組1,W和W';組2,Id、R、、R2、R'2、113和R'3;組3,R4、R'4、Rs和R'5;組4,R6、R'6、R7、R'7、R8、R'8、R9、R'9、R!。、R'10、Ru和R'u;組5,RA、R'A、RB、R'B、Rc、R'c、Rd和R'D;組6,Yi和Y2;組7,M和M';和組8,L和X'n。這些組是獨(dú)立的要素,因此使用在每一相應(yīng)組中的實(shí)施方案的任意組合可以定義表1-5中的結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方案中,W和W'各自獨(dú)立地是氫、烴基、取代烴基或惰性官能團(tuán)。可使用的惰性官能團(tuán)在本申請中進(jìn)一步描述。在一些實(shí)施方案中,Id、R、、R2、R'2、l和R'3各自獨(dú)立地是氬、烴基、取代烴基或惰性官能團(tuán)。在另一些實(shí)施方案中,H、R、、R2、R'2、IU和R'3中彼此相鄰的任意兩個可能一起形成環(huán)。可使用的惰性官能團(tuán)在本申請中進(jìn)一步描述。在一些實(shí)施方案中,R4、R'4、Rs和R'5各自獨(dú)立地是氫、烴基、取代烴基或惰性官能團(tuán)??墒褂玫亩栊怨倌軋F(tuán)在本申請中進(jìn)一步描述。在一些實(shí)施方案中,R,和R,或者替代地為R、和R、可能一起形成環(huán)。在另一些實(shí)施方案中,R5和R3或者替代地為R's和R、可能一起形成環(huán)。在又一些實(shí)施方案中,R4和Ra或Rb、或者替代地為R'4和R'a或R'b可能一起形成環(huán)。在又一些實(shí)施方案中,Rs和Rc或R。、或者替代地為R'5和R、或R'??赡芤黄鹦纬森h(huán)。在一些實(shí)施方案中,R6、R'"R7、R'7、R8、R'8、R9、R'9、R1()、R'10、Ru和R'n各自獨(dú)立地是氫、烴基、取代烴基或惰性官能團(tuán)。可使用的惰性官能團(tuán)在本申請中進(jìn)一步描述。在一些實(shí)施方案中,通常在氮原子基團(tuán)即胺或亞胺鄰位的RA、R'a、Rb、R'b、Re、R'e、R。和R'd各自獨(dú)立地是氫、烴基、取代烴基或惰性官能團(tuán)??墒褂玫亩栊怨倌軋F(tuán)在本申請中進(jìn)一步描述。在另一些實(shí)施方案中,RA、R'a、Rb、R'b、Rc、R'c、Rd和R'd獨(dú)立地選自氫、氟、惰性官能團(tuán)、伯碳基、仲碳基或叔碳基。L和Y2通常表示配體或絡(luò)合物兩半之間的結(jié)構(gòu)橋。Yi可以是在氮基團(tuán)30與氮基團(tuán)40之間的鍵、含有約0-30個碳原子的烴基、含有約0-30個碳原子的取代烴基、或者惰性官能團(tuán)。Y2可以是在芳環(huán)120與130之間的鍵、含有約0-30個碳原子的烴基、含有約0-30個碳原子的取代烴基、或者惰性官能團(tuán)。在另一些實(shí)施方案中,Y2可以是連接兩個芳環(huán)的任何非鄰位的鍵、包括約0-20個碳原子的烴基、亞甲基(CH2)、亞乙基(C2lU或惰性官能團(tuán)。在一些實(shí)施方案中,兩個Ru基團(tuán)或者替代地為Ru和R'u基團(tuán)一起表示結(jié)構(gòu)橋Y2。在另一些實(shí)施方案中,兩個Ru基團(tuán)或者替代地為Rn和RV基團(tuán)一起形成亞甲基(CH2)或亞乙基(C晶)并且表示結(jié)構(gòu)橋Y2。在又一些實(shí)施方案中,Y2是具有Ru或R'n取代基的兩個碳原子之間的鍵。在一些實(shí)施方案中,RA、R'a、R6、R'5、R7、R'7、Rb、R'b、Rii、R'ii、Rc、R'c、Rs、R's、R"R'9、R"、R、o、Rd和R'd中彼此相鄰的任意兩個可能一起形成環(huán)。在一些實(shí)施方案中,RA、R'a、R>6、R'6、R7、R'7、Rb、R'b、Rii、R'ii、Rc、R'c、R"R's、R"R、、Rio、RVR。和R'd與丫2相鄰的任一個可能一起形成環(huán)。在另一些實(shí)施方案中,當(dāng)IL/R'a是伯碳基時,則RB/R'B、WR'c和Rd/R'd中沒有、其中有一個或有兩個是伯碳基、仲碳基、苯基、取代苯基或惰性官能團(tuán),和剩余的RB/R'B、WR'c和R。/R'。是氫或氟。在另一個實(shí)施方案中,當(dāng)IL/R'a是仲碳基時,則RB/R'B、Rc/R'c和Rd/R'd中沒有、其中有一個或有兩個是伯碳基、仲碳基、苯基、取代苯基或惰性官能團(tuán),和剩余的Rb/RVRc/R'e和R。/R'。是氫或氟。在另一些實(shí)施方案中,當(dāng)RJR'a是叔碳基時,則RB/R'B、Rc/R'c和Rd/R'。中沒有或其中有一個是叔碳基、苯基或取代苯基,和剩余的是氫或氟。在另一些實(shí)施方案中,當(dāng)Rc/R'c是伯碳基時,則Ra/R'a、Rb/R'b和Rd/R'。中沒有、其中有一個或有兩個是伯碳基、仲碳基、苯基、取代苯基或惰性官能團(tuán),和剩余的RA/R'A、Rb/R'b和R。/R'。是氫或氟。在另一些實(shí)施方案中,當(dāng)WR'c是仲碳基時,則Ra/R'a、Rb/R'b和Rd/R'。中沒有、其中有一個或有兩個是伯碳基、仲碳基、苯基、取代苯基或惰性官能團(tuán),和剩余的Ra/R'a、Rb/R'b和RJR'd是氫或氟。在另一些實(shí)施方案中,當(dāng)Rc/R'c是叔碳基時,則RA/R'A、Rb/R'b和Rd/R'd中沒有或其中有一個是叔碳基、苯基或取代苯基,和剩余的RA/R'A、Rb/R'b和R。/R'd是氫或氟。與以上的限定無關(guān),L和Y2可以對稱或不對稱。M和M'可以是任何金屬原子。在一些實(shí)施方案中,M和M'是選自周期表的CAS版本的VB、VIB或VIII族的金屬原子。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是具有+3氧化態(tài)的金屬原子。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鈷、鐵、鎳、鉻、釩或其混合物。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鈷、鐵、鉻、釩或其混合物。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鈷、鐵或其混合物。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鐵。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鈷。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鉻。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鎳。X和X'可以獨(dú)立地是任何陰離子。在一些實(shí)施方案中,X和X'獨(dú)立地是鹵離子或乙酰丙酮酸根。在一些實(shí)施方案中,x和x'是鹵離子。在另一些實(shí)施方案中,卣離子選自氯、溴和碘。在一些實(shí)施方案中,鹵離子是氯離子。在又一些實(shí)施方案中,鹵離子是溴離子。x基團(tuán)的數(shù)目n使全部X或X'陰離子上的負(fù)電荷總數(shù)分別等于M或M'的氧化態(tài)。在一些實(shí)施方案中,n為l、2或3,并且X或X'上的負(fù)電荷總數(shù)分別等于M或M'的氧化態(tài)。在一些實(shí)施方案中,X可以是陰離子如卣離子或乙酰丙酮酸根,從而使X上的負(fù)電荷總數(shù)等于M或M'的氧化態(tài)。在六齒雙金屬絡(luò)合物33的實(shí)施方案中,Ra和Rb是氛;和Rc和RD各自獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基或異丙基。在一個實(shí)施方案中,Ra和Rb是甲基;和Re和Rd各自獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基或異丙基。在一個實(shí)施方案中,Rc和R。是氫;和Ra和Rb各自獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基或異丙基。在一個實(shí)施方案中,Rc和R。是甲基;和Ra和Rb各自獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基或異丙基。在一個實(shí)施方案中,L和R。是氫;和Rb和Rc各自獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基或異丙基。在一個實(shí)施方案中,Ra和R。是甲基;和Rb和Rc各自獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基或異丙基。該段的實(shí)施方案還適用于用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物33的胺、酰基亞胺吡咬化合物和?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,選擇Ra、Rb、R'a和R'b使每一M相對于環(huán)100和120上的鄰位具有不對稱環(huán)境。在另一些實(shí)施方案中,選擇Ra、Rb、R'a和R'b使每一M相對于具有結(jié)構(gòu)34的六齒雙金屬絡(luò)合物中的環(huán)100和120上的鄰位具有不對稱環(huán)境。該段的實(shí)施方案還適用于用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物34的胺、酰基亞胺吡啶化合物和?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在六齒雙金屬絡(luò)合物27、28、29、30、31、32、33或34的實(shí)施方案中,側(cè)鏈基團(tuán)可以如上文所定義,只是M和M'均是鈷。在另一個實(shí)施方案中,M和M'均是鐵。在另一個實(shí)施方案中,金屬原子M或M'的其中一個是鐵,另一個是鈷。在另一個實(shí)施方案中,M和M'的選擇影響RA、RB、Rc、Rd、W和Yi的選擇。在六齒雙金屬絡(luò)合物33的實(shí)施方案中,側(cè)鏈基團(tuán)可以如上文所定義,但有以下例外RhR2和Rs是氫;R^和Rs是甲基或氫;R6、R7、R8、R9和Id。是氫;RA、RB、Rc和Rd各自獨(dú)立地是甲基、乙基、丙基或異丙基;和兩個Ru基團(tuán)一起表示結(jié)構(gòu)橋Y2。該段的實(shí)施方案還適用于用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物34的胺、二酰基吡啶、?;鶃啺愤拎せ衔锖王;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。出于本申請的目的,?;山Y(jié)構(gòu)RC(-0)-表示,其中R可以是氫、烴基或取代烴基。出于本申請的目的,烴基是僅含碳和氫的基團(tuán)。如果沒有另外說明,優(yōu)選本申請中的烴基含有l(wèi)-30個碳原子。術(shù)語"烴基"和"烷基"是等價的,并可以互換使用。出于本申請的目的,取代烴基是含有一個或多個取代基的烴基,這些取代基在含有它們的化合物所經(jīng)歷的工藝條件下為惰性。這些取代基也基本不會影響六齒雙金屬絡(luò)合物制備過程。如果沒有另外說明,優(yōu)選本申請中的取代烴基含有約l-30個碳原子。芳環(huán)和/或雜芳環(huán)包括在"取代,,的含義中。出于本申請的目的,惰性官能團(tuán)是不同于烴基或取代烴基的基團(tuán),其基本不會影響本申請中所述的其中存在有惰性官能團(tuán)的化合物參與的任何過程。惰性官能團(tuán)的例子包括g素(氟、氯、溴和碘)或醚如-ORu,其中Ru是烴基或取代烴基。在其中該官能團(tuán)可能接近金屬原子的情況下,例如RoR5、R8、RB、Rc、Rd、R'4、R'5、R'8、R'b、R'c和R'd,該官能團(tuán)將不會比在含有作為與金屬原子配位所給出的R"R5、R8、Rb、Rc、R。、R、、R's、R'8、R'b、R'c和R'。的化合物中的所述基團(tuán)更強(qiáng)烈地與金屬原子配位,也就是說它們將不會替代所希望的配位基團(tuán)。出于本申請的目的,伯碳基包括式-CH廣的基團(tuán),其中自由價屬于任何其它原子(由連字符表示的鍵屬于其上連接有伯碳基的苯環(huán))。因此,自由價可以與氫原子、鹵原子、碳原子、氧原子、硫原子等連接。換句話說,自由價可以屬于氫、烴基、取代烴基或官能團(tuán)。伯碳基的例子包括一CH3、—CH2CH(CH3)2、--CH2C1、一CH2C6H5和--CH2OCH3。出于本申請的目的,仲碳基包括式-CH-的基團(tuán),其中自由價屬于任何其它原子(由連字符表示的鍵屬于其上連接有仲碳基的苯環(huán))。因此,自由價可以與卣原子、碳原子、氧原子、疏原子等連接。換句話說,自由價可以屬于烴基、取代烴基或官能團(tuán)。仲碳基的特定例子包括-CH(CH3)2、-CHCh、-CH(C6H5)2、環(huán)己基、-CH(CH3)OCH3和-CH-CHCH3。出于本申請的目的,叔碳基包括式-Cs的基團(tuán),其中自由價屬于任何其它原子。因此,自由價可以與卣原子、碳原子、氧原子、硫原子等連接。換句話說,自由價可以屬于烴基、取代烴基或官能團(tuán)。叔碳基的例子包括-C(CH3)3、-C(C6H5)3、-CC13、-C(CH3)2OCH3、-C^CH、-C(CH3)CH=CH2、C6H5、CF3和l-金剛烷基。出于描述的目的,可以將表2-5中列舉的一些絡(luò)合物和中間體看作是由兩半或兩側(cè)組成。例如在結(jié)構(gòu)7、8、15、16、17、18、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41和42中的一側(cè)在位置10、20和30可以包括氧或氮基團(tuán),和另一側(cè)在位置40、50和60可以包括氧或氮基團(tuán)。結(jié)構(gòu)7、8、15、16、17、18、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41和42中的兩側(cè)可以通過結(jié)構(gòu)橋Y!或丫2連接??梢酝ㄟ^參考例如在結(jié)構(gòu)3、4、7、8、9、10、13、14、15、16、17、18、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41和42中標(biāo)記為100、110、120、130、140和150的環(huán)來進(jìn)一步描述表2-5中給出的一些絡(luò)合物和中間體??梢詫⑦@些化合物和絡(luò)合物中的一些看成具有兩半或兩側(cè)。這些結(jié)構(gòu)的一半可以包括環(huán)100、110和120中的部分或全部,另一側(cè)可以包括環(huán)130、140和150中的部分或全部。兩半可以通過結(jié)構(gòu)橋如Y!或Y2連接。在一些實(shí)施方案中,由連接在位置IO、20和30中的部分或全部上的基團(tuán)和/或由環(huán)100、110和120中的部分或全部確定的結(jié)構(gòu)的一側(cè)是由連接在位置40、50和60中的部分或全部上的基團(tuán)和/或環(huán)130、140和150中的部分或全部確定的結(jié)構(gòu)的另一半的鏡像。在這種鏡像情況下,結(jié)構(gòu)的兩半或兩側(cè)可以被鏡面分開,該鏡面通過對稱的結(jié)構(gòu)橋如Y!或Y"在一些包括Y2作為結(jié)構(gòu)橋的實(shí)施方案中,Y2可以使環(huán)120和130在它們相應(yīng)的間或?qū)ξ贿B接。在另一些實(shí)施方案中,R7、R'7、R6、R'6、Rn和/或R'n可以形成結(jié)構(gòu)橋Y2的一部分。在另一些實(shí)施方案中,結(jié)構(gòu)可以具有對稱性以使'R,和/或'W,基團(tuán)在結(jié)構(gòu)的每一半上是對稱的,但結(jié)構(gòu)的側(cè)面可能不彼此為鏡像,例如當(dāng)被鏡面分開時。在又一些實(shí)施方案中,結(jié)構(gòu)的每一側(cè)上的'R,和/或'W,基團(tuán)彼此獨(dú)立,以使結(jié)構(gòu)可能不對稱?,F(xiàn)在考慮結(jié)構(gòu)36,例如Ri、R、、R2、R'2、R3、R'3、R4、R'4、W和W'可以全部獨(dú)立選擇。另外,在不同實(shí)施方案中,這些不對稱結(jié)構(gòu)中存在的對稱程度可能變化。出于本公開內(nèi)容的目的,對稱性被定義為當(dāng)每一個L取代基與每一個R'n取代基相同的時候,例如根據(jù)結(jié)構(gòu)34,其中R'7可以具有與R7相同的結(jié)構(gòu)。在更通用的結(jié)構(gòu)28中,W可以具有與W'相同的結(jié)構(gòu)。盡管根據(jù)上述定義,化合物34和28可能具有對稱性,但這類化合物可能具有局部不對稱性。通過考慮例如絡(luò)合物34中的鄰位基團(tuán)RA、Rb、Rc和R。以及它們可能相同的鄰位基團(tuán)R'a、R'b、R'c和R'。來定義局部不對稱性。局部不對稱是指在化合物34的每一半上的金屬周圍鄰位基團(tuán)不對稱,并且其當(dāng)Ra和RB中的取代基的類型和數(shù)目與Rc和R。中的取代基的類型和數(shù)目不同時出現(xiàn)。例如如果Ra和Rb都是甲基及Rc和R。都是H,則存在局部不對稱。因此,本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解由于'Rn,基團(tuán)、,,基團(tuán)、M-Xn基團(tuán)、結(jié)構(gòu)橋、取向和旋轉(zhuǎn)的各種對稱和不對稱的組合,多種結(jié)構(gòu)的實(shí)施方案均是可能的。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道在促進(jìn)選擇實(shí)現(xiàn)適用于聚合催化劑體系的六齒雙金屬絡(luò)合物的各種可能實(shí)施方案所必須的合成路徑的起始原料、中間體和絡(luò)合物之間的關(guān)系。例如,結(jié)構(gòu)27和30是通過結(jié)構(gòu)28的取代形成的特定實(shí)施方案。結(jié)構(gòu)28在一側(cè)上包括Rn基團(tuán),和在另一側(cè)上包括R'n基團(tuán),這些基團(tuán)可以表示在結(jié)構(gòu)的每一半上相同或不同的取代基。形成包括結(jié)構(gòu)28的不對稱實(shí)施方案所必須的起始原料可能同時產(chǎn)生對稱和不對稱絡(luò)合物。另一方面,結(jié)構(gòu)27的兩側(cè)是對稱的,在絡(luò)合物的兩側(cè)上均具有R「Rs。這類對稱絡(luò)合物可以是對稱和不對稱絡(luò)合物的混合物的一部分,或者可以選擇起始原料使合成只產(chǎn)生對稱絡(luò)合物。描述起始原料、中間體和絡(luò)合物之間關(guān)系的另一個例子是結(jié)構(gòu)19。在表3的中間體絡(luò)合物當(dāng)中,結(jié)構(gòu)19和20是可用于獲得包括表4中的那些的更高級絡(luò)合物的最通用的中間體絡(luò)合物。在其它的考慮中,知道起始原料、中間體和絡(luò)合物之間的關(guān)系有助于選擇起始原料以在所得的絡(luò)合物混合物中產(chǎn)生所希望的對稱性。例如,為了制得包括一些相對于側(cè)鏈基團(tuán)Ri-Rs不對稱的絡(luò)合物的六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物,可以選擇兩種不同的具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎?。只使用一種具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎た梢灾频靡慌鄬τ趥?cè)鏈基團(tuán)Rd全部對稱的六齒雙金屬絡(luò)合物。類似地,為了制得包括一些相對于側(cè)鏈基團(tuán)Re、RD、R8、R,和IU不對稱的絡(luò)合物的六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物,可以選擇兩種不同的具有結(jié)構(gòu)3的芳族單胺。因此,釆用起始原料和中間體的不同組合的大量合成路徑可以獲得相應(yīng)的適用于聚合催化劑體系的大量六齒結(jié)構(gòu)。用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的一種起始原料是胺。所述胺可以具有如表l中所示的結(jié)構(gòu)l、2、3、4、5、7或8。一般地,胺可以是單胺、芳族單胺、二胺、芳族二胺或其組合。在一些實(shí)施方案中,胺是單胺。在進(jìn)一步的單胺實(shí)施方案中,單胺具有結(jié)構(gòu)l、2、3、4或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)l、2或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)3、4或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)1;或替代地,為結(jié)構(gòu)3。在一些實(shí)施方案中,胺是二胺。在進(jìn)一步的二胺實(shí)施方案中,二胺具有結(jié)構(gòu)5、7、8或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)7、8或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)5;或者替代地,為結(jié)構(gòu)7。用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的第二種常用的基礎(chǔ)原料是二?;拎?。如表1中所示,二?;拎た梢跃哂薪Y(jié)構(gòu)9或結(jié)構(gòu)10。在一些實(shí)施方案中,二酰基吡啶可以具有結(jié)構(gòu)9、IO或為它們的混合物。替代地,二?;拎た梢跃哂薪Y(jié)構(gòu)9。在所公開的制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法中常用的中間體是?;鶃啺愤拎せ衔?。酰基亞胺吡啶化合物可以具有表2中所示的結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方案中,可以通過使二?;拎づc胺接觸以形成笫一混合物并從第一混合物中回收?;鶃啺愤拎せ衔锒苽漉;鶃啺愤拎せ衔铩Mǔ?,胺可以是本申請中所述的任何胺或者胺的組合,如單胺、二胺或其組合。酰基亞胺吡啶化合物可以是單?;鶃啺愤拎せ衔锘蚨;鶃啺愤烈Щ衔?。單酰基亞胺吡啶化合物通常具有一個?;?、一個亞胺基和一個吡啶基,而二?;鶃啺愤拎せ衔锞哂袃蓚€?;?、兩個亞胺基和兩個吡啶基。二酰基亞胺吡啶化合物可以具有由結(jié)構(gòu)橋Yi或Y2連接的兩半,在每一半中有一個酰基、一個亞胺基和一個吡啶基。單酰基亞胺吡啶化合物可以具有結(jié)構(gòu)11、12、13和U。在進(jìn)一步的單酰基亞胺吡啶化合物的實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤林ɑ衔锟梢跃哂薪Y(jié)構(gòu)11、12、13、14或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)ll、12或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)13、14或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)11;替代地,為結(jié)構(gòu)12;替代地,為結(jié)構(gòu)13;或者替代地,為結(jié)構(gòu)14。在一些實(shí)施方案中,可以通過使單胺與二?;烈Ы佑|以形成第一混合物,并從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔锒苽鋯熙;鶃啺愤拎せ衔?。單胺可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。二?;拎た梢跃哂腥绫旧暾堉兴龅慕Y(jié)構(gòu)。作為非限定性例子,具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔锟梢酝ㄟ^具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎づc具有結(jié)構(gòu)3的單胺之間的反應(yīng)形成。在一些實(shí)施方案中,通過釆用約1:1.1-1:0.75、替代地為約1:1.05-1:0.85或替代地為約1:1.02-1:0.9的二?;烈c單胺的摩爾比而制備單酰基亞胺吡啶化合物。在另一些實(shí)施方案中,二?;拎づc單胺的摩爾比可以為約1:1,或替代地為大于1:1。二?;鶃啺愤拎せ衔锟梢跃哂薪Y(jié)構(gòu)15、16、17和18。在進(jìn)一步的二酰基亞胺吡啶實(shí)施方案中,二酰基亞胺吡啶可以具有結(jié)構(gòu)15、16、17、18或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)15、16或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)17、18或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)15;替代地,為結(jié)構(gòu)16;替代地,為結(jié)構(gòu)17;或替代地,為結(jié)構(gòu)18。在一些實(shí)施方案中,可以通過使二胺與二?;拎そ佑|以形成第一混合物并從第一混合物中回收二酰基亞胺吡啶化合物而制備二?;鶃啺愤拎せ衔铩6房梢跃哂腥绫旧暾堉兴龅慕Y(jié)構(gòu)。二?;拎た梢跃哂腥绫旧暾堉兴龅慕Y(jié)構(gòu)。作為非限定性例子,具有結(jié)構(gòu)17的二酰基亞胺吡啶化合物可以通過具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎づc具有結(jié)構(gòu)7的二胺之間的反應(yīng)形成。在一些實(shí)施方案中,在約2:1.2-2:0.75、替代地為約2:1.1-2:0.85或替代地為約2:1.05-2:0.9的二?;烈c二胺的摩爾比下制備二酰基亞胺吡啶。在另一些實(shí)施方案中,二酰基吡梵與二胺的摩爾比可以為約2:1,或替代地為大于約2:1。用于一些所公開的制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法的常用中間體和起始原料是?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物可以具有表3中所示的結(jié)構(gòu)??梢葬娪枚喾N制備?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的方法。在一些實(shí)施方案中,可以通過使?;鶃啺愤拎せ衔锖徒饘冫}接觸而形成?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。通常,?;鶃啺愤拎せ衔锟梢允侨绫旧暾堉兴龅娜魏熙;鶃啺愤拎せ衔锘蛘啧;鶃啺愤拎せ衔锏慕M合。在某些實(shí)施方案中,可以通過以下步驟制備?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物使二?;鶃啺愤拎づc胺接觸以形成第一混合物;從第一混合物中回收?;鶃啺愤拎せ衔?;使酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽接觸以形成第二混合物;和從第二混合物中回收酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物可以是單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物或二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物通常具有一個酰基、一個亞胺基和一個吡啶基。二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物具有兩個?;?、兩個亞胺基和兩個吡啶基,其中二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物具有由結(jié)構(gòu)橋Yi或Y2連接的兩半,在每一半中具有一個?;?、一個亞胺基和一個吡咬基。單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物可以具有結(jié)構(gòu)19、20、21或22。在進(jìn)一步的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤烈Э梢跃哂薪Y(jié)構(gòu)19、20、21、22或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)19或20或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)21或22或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)19;替代地,為結(jié)構(gòu)20;替代地,為結(jié)構(gòu)21;或替代地,為結(jié)構(gòu)22。在一些實(shí)施方案中,形成單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物包括使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,從混合物中回收單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在又一個實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化單?;鶃啺愤拎そj(luò)合物。作為非限定性例子,通過使具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔锖徒饘冫}接觸形成具有結(jié)構(gòu)21的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。進(jìn)一步的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物、單?;鶃啺愤拎せ衔锖徒饘冫}在本申請中有述。在一些實(shí)施方案中,釆用約1:1.25-1:0.75、替代地為約1:1.15-1:0.85或替代地為約1:1.1-1:0.9的單酰基亞胺吡咬化合物與金屬鹽的摩爾比制備單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比可以為約1:1。在另一些實(shí)施方案中,通過使二酰基吡啶與單胺接觸以形成混合物中的單?;鶃啺愤拎せ衔?,和然后使金屬鹽與該混合物接觸而制備單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,從混合物中回收單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在又一個實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化單?;鶃啺愤拎そj(luò)合物。作為非限定性例子,通過使具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎づc具有結(jié)構(gòu)3的單胺接觸以形成具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔?,和然后使金屬鹽與混合物接觸而形成具有結(jié)構(gòu)21的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物??捎糜谛纬稍摶旌衔锏亩;拎づc單胺的摩爾比在本申請中提供。在一些實(shí)施方案中,采用約1:1.1-1:0.75、替代地為約1:1.05-1:0.85或替代地為約1:1.02-1:0.9的二?;拎づc金屬鹽的摩爾比制備單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,二?;拎づc金屬鹽的摩爾比可以為約1:1。在一些實(shí)施方案中,采用約1:1.25-1:0.75、替代地為約1:1.15-1:0.85或替代地為約1:1.1-1:0.9的單胺與金屬鹽的摩爾比制備單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,單胺與金屬鹽的摩爾比可以為約1:1。單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比可以為約1:1。二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物可以具有結(jié)構(gòu)23、24、25和26。在進(jìn)一步的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锟梢跃哂薪Y(jié)構(gòu)23、24、25、26或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)23或24或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)25或26或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)23;替代地,為結(jié)構(gòu)24;替代地,為結(jié)構(gòu)25;或替代地,為結(jié)構(gòu)26。在一個實(shí)施方案中,通過使二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽接觸形成二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,從混合物中回收二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在又一個實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化二酰基亞胺吡啶絡(luò)合物。作為非限定性例子,通過使具有結(jié)構(gòu)15的二?;鶃啺愤拎せ衔锖徒饘冫}接觸形成具有結(jié)構(gòu)23的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。另一些二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物、二?;鶃啺愤拎せ衔锖徒饘冫}在本申請中有述。在一些實(shí)施方案中,在約1:2.5-1:1.6、替代地為約1:2.25-1:1.8或替代地為約1:2.1-1:1.9的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比下制備二?;鶃啺愤拎そ饘冫}。在另一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比可以為約1:2。在制備二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物的第二種方法中,該方法包括使二?;拎づc二胺接觸以形成混合物中的二酰基亞胺吡啶化合物,和然后使金屬鹽與混合物接觸。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,從混合物中回收二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在又一個實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化二?;鶃啺愤拎そj(luò)合物。作為非限定性例子,通過使具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎づc具有結(jié)構(gòu)5的二胺接觸以形成具有結(jié)構(gòu)15的二?;鶃啺愤烈Щ衔铮腿缓笫菇饘冫}與混合物接觸而形成具有結(jié)構(gòu)23的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物??捎糜谛纬稍摶旌衔锏亩;拎づc二胺的摩爾比在本申請中提供。在一些實(shí)施方案中,采用約1:1.25-1:0.75、替代地為約1:1.15-1:0.85或替代地為約1:1.1-1:0.9的二?;拎づc金屬鹽的摩爾比制備二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,二酰基吡啶與金屬鹽的摩爾比可以為約l:l。在一些實(shí)施方案中,釆用約1.2:2-0.75:2、替代地為約1.1:2-0.85:2或替代地為約1.05:2-0.9:2的二胺與金屬鹽的摩爾比制備二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,二胺與金屬鹽的摩爾比可以為約1:2。在一些實(shí)施方案中,通過在金屬鹽、金屬絡(luò)合物或其組合的存在下形成至少一個亞胺鍵而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,通過在金屬鹽的存在下形成至少一個亞胺鍵而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,通過在金屬絡(luò)合物的存在下形成至少一個亞胺鍵而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,金屬絡(luò)合物是如本申請中所述的?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。所形成的六齒雙金屬絡(luò)合物和所形成的特定亞胺鍵是獨(dú)立的要素,并且因此可以采用本申請中所述的每一要素的實(shí)施方案以進(jìn)一步描述本申請中所述的本領(lǐng)域技術(shù)人員可用來制備六齒雙金屬絡(luò)合物的多種合成方法。在一些實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)27、28、29、30、31、32、33、34或為它們的組合。在另一些實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)28、30、32或34。在一個實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)28;替代地,為結(jié)構(gòu)30;替代地,為結(jié)構(gòu)32;或替代地,為結(jié)構(gòu)34。在另一些實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)27、29、31或33。在一個實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)27;替代地,為結(jié)構(gòu)29;替代地,為結(jié)構(gòu)31;或替代地,為結(jié)構(gòu)33。在另一些實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)27或28或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)29或30或為它們的混合物;替代地,為結(jié)構(gòu)31或32或為它們的混合物;或替代地,為結(jié)構(gòu)33或34或為它們的混合物。亞胺鍵可以由位于位置10、30、40和/或60的通過雙鍵與碳原子相連的氮原子而確認(rèn)。在一些實(shí)施方案中,至少一個亞胺鍵由位置10、30、40或60上的一個或多個亞胺氮確認(rèn)。這類鍵可以在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成。在另一些實(shí)施方案中,至少一個亞胺鍵由位置40和60上的亞胺氮確認(rèn),并在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成。在又一些實(shí)施方案中,至少一個亞胺鍵由位置10和30上的亞胺氮確認(rèn),并在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成。在另一些實(shí)施方案中,亞胺鍵由位置10和60上的亞胺氮確認(rèn),并在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成。在又一些實(shí)施方案中,亞胺鍵由位置30和40上的亞胺氮確認(rèn),并在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成。另外,本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道在每一種所述的制備本申請中所述六齒雙金屬絡(luò)合物的方法中可以形成亞胺鍵。各種合成路徑可用于通過在金屬鹽存在下形成至少一個亞胺鍵而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,通過使?;鶃啺愤拎せ衔铩⒔饘冫}和胺接觸以形成混合物并從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,在金屬鹽存在下使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺接觸。單?;鶃啺愤烈Щ衔铩⒍泛徒饘冫}可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。另外,反應(yīng)物的合適摩爾比在本申請中有述。在另一些實(shí)施方案中,在金屬鹽存在下使二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺接觸。二酰基亞胺吡啶化合物、單胺和金屬鹽可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。另外,可以使用的反應(yīng)物的摩爾比在本申請中有述。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道涉及在金屬鹽存在下使?;鶃啺愤拎せ衔锱c胺接觸的實(shí)施方案可用于制備如本申請中所述的任何六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,通過使酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物和第一胺接觸以形成混合物并從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,使單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺接觸。單?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物和二胺可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。另外,可使用的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺的摩爾比在本申請中有述。在另一些實(shí)施方案中,使二酰基亞胺吡咬金屬絡(luò)合物與單胺接觸。二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物和單胺可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。另外,可使用的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺的摩爾比在本申請中有述。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道涉及使?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與胺接觸的實(shí)施方案可用于制備如本申請中所述的任何六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,通過使?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成混合物中的酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物,隨后使胺與混合物接觸而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,使單合物的混合物,并使混合物與二胺接觸。單?;鶃啺愤拎せ衔?、單酰基亞胺吡咬金屬絡(luò)合物和二胺可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。另外,可使用的反應(yīng)物的摩爾比在本申請中有述。在另一些實(shí)施方案中,使二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成包含二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物的混合物,并使混合物與單胺接觸。二?;鶃啺愤拎せ衔?、二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物和單胺可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。另外,可使用的反應(yīng)物的摩爾比在本申請中有述。本領(lǐng)域技術(shù)人員將亞胺吡咬金屬絡(luò)合物和然后使胺與混合物接觸的實(shí)施方案可用于制備如本申請中所述的任何六齒雙金屬絡(luò)合物。如所述的那樣,可以通過多種合成路徑制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在這些合成路徑中使用的反應(yīng)物的摩爾比可能取決于所選擇的特定路徑。涉及在這些六齒雙金屬制備方法中反應(yīng)物的摩爾比的實(shí)施方案在下面描述。在一個實(shí)施方案中,通過使單?;鶃啺愤拎?、二胺和金屬鹽接觸而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。單?;鶃啺愤拎?、二胺和金屬鹽在本申請中有述。該制備方法的另一些細(xì)節(jié)在本申請中有述。在一些實(shí)施方案中,單酰基亞胺吡啶化合物與二胺的摩爾比為約3:1-1.8:1;替代地,為約2.5:1-1.9:1;或替代地,為約2.1:1-1.95:1。在另一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺的摩爾比為約3:1;替代地,為約2.5:1;替代地,為約2.1:1,或替代地,為約2:1。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:0.8-1:1.2;替代地,為約1:1.09-1:1.1。在另一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:0.8;替代地,為約l:O.9;替代地,為約l:l;替代地,為約1:1.1;或替代地,為約1:2。在一些實(shí)施方案中,單酰基亞胺吡啶化合物二胺金屬鹽的摩爾比為約3:1:3-1.75:1:1.75;替代地,為約2.5:1:2.5-1.85:1:1.85;或替代地,為約2.25:1:2.25-1.95:1:1.95。在另一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锒方饘冫}的摩爾比為約2:1:2。在一些實(shí)施方案中,單酰基亞胺吡啶可以是單?;鶃啺愤拎せ旌衔?。在一些實(shí)施方案中,二胺可以是二胺混合物。在一個實(shí)施方案中,通過使二?;鶃啺愤拎せ衔?、單胺和金屬鹽接觸而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。二?;鶃啺愤拎せ衔?、單胺和金屬鹽在本申請中有述。該制備方法的另一些細(xì)節(jié)在本申請中有述。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺的摩爾比為約1:3-1:1.9;替代地,為約1:2.5-1:1.95;或替代地,為約1:2.25-1:1.975。在另一些實(shí)施方案中,二酰基亞胺吡啶化合物與單胺的摩爾比為約1:3;替代地,為約1:2.5;替代地,為約1:2.25,或替代地,為約1:2。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:2.2-1:1.8;替代地,為約1:2.1-1:1.9;或替代地,為約1:2.05-1:1.95。在另一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:2.2;替代地,為約1:2.1;替代地,為約1:2.05;替代地,為約1:2;替代地,為約1:1.95;替代地,為約1:1.9;或替代地,為約1:1.8。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟方饘冫}的摩爾比為約1:3:3-1:1.75:1.75;替代地,為約1:2.5:2.5-1:1.85:1.85;或替代地,為約1:2.25:2.25-1:1.95:1.95。在另一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤烈Щ衔飭伟方饘冫}的摩爾比為約1:2:2。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤烈Э梢允嵌;鶃啺愤烈Щ旌衔?。在一些實(shí)施方案中,單胺可以是單胺混合物。在一個實(shí)施方案中,通過使單?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物和二胺接觸而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物和二胺在本申請中有述。該制備方法的另一些細(xì)節(jié)在本申請中有述??梢酝ㄟ^使單?;烈Щ衔锖徒饘冫}以能夠制得單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的任意比例接觸而制備單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,屬絡(luò)合物,其中單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比可以為約1:0.8-1:1.2;或替代地,為約1:1.09-1:1.1。在另一些實(shí)施方案中,單酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽的摩爾比為約1:0.8;替代地,為約1:0.9;替代地,為約1:1;替代地,為約1:1.1;或替代地,為約1:2。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺的摩爾比為約3:1-1.8:1;替代地,為約2.5:1-1.9:1;或替代地,為約2:1-1.95:1。在另一些實(shí)施方案中,單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物與二胺的摩爾比為約3:1;替代地,為約2.5:1;替代地,為約2.1:1;或替代地,為約2:1。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锒方饘冫}的摩爾比為約3:1:3-1.75:1:1.75;替代地,為約2.5:1:2.5-1.85:1:1.85;或替代地,為約2.25:1:2.25-1.95:1:1.95。在另一些實(shí)施方案中,單?;拎ざ方饘冫}的摩爾比可以為約2:1:2。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锟梢允菃熙;鶃啺愤拎せ衔锏幕旌衔?。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物可以是單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物的混合物。在一些實(shí)施方案中,二胺可以是二胺混合物。在一個實(shí)施方案中,通過使二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物和單胺接觸而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物和單胺在本申請中有述。該制備方法的另一些細(xì)節(jié)在本申請中有述。可以通過使任意比例接觸而制備二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,在約1:2.2-1:1.8、替代地為約1:2.1-1:1.9或替代地為約1:2.05-1:1.95的二?;鶃啺愤烈Щ衔锱c金屬鹽的摩爾比下制備二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,在為約1:2.2、替代地為約1:2.1、替代地為約1:2.05、替代地為約1:1.95、替代地為約1:1.9、或替代地為約1:1.8的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比下制備二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,釆用約1:3-1:1.9、替代地為約1:2.5-1:1.95、或替代地為約1:2.25-1:1.975的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺的摩爾比制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,釆用約1:3、替代地為約1:2.5、替代地為約1:2.25、或替代地為約1:2的二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物與單胺的摩爾比制備六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟方饘冫}的摩爾比為約1:3:3-1:1.75:1.75;替代地,為約1:2.5:2.5-1:1.85:1.85;或替代地,為約1:2.25:2.25-1:1.95:1.95。在另一些實(shí)施方案中,二?;拎せ衔飭伟方饘冫}的摩爾比為約1:2:2。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锟梢允嵌;鶃啺愤拎せ衔锏幕旌衔?。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物可以是二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的混合物。在一些實(shí)施方案中,單胺可以是單胺混合物。在一個實(shí)施方案中,通過使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成包含單?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物的混合物,然后使二胺與混合物接觸而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。單酰基亞胺吡啶化合物、二胺和金屬鹽在本申請中有述。該制備方法的另一些細(xì)節(jié)在本申請中有述。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:0.8-1:1.2;替代地,為約1:0.9-1:1.1。在另一些實(shí)施方案中,單酰基亞胺吡咬化合物與金屬鹽的摩爾比為約1:0.8;替代地,為約1:0.9;替代地,為約l:l;替代地,為約1:1.1;或替代地,為約1:1.2。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺的摩爾比為約3:1-1.8:l;替代地,為約2.5:1-1.9:l;或替代地,為約2.1:1-1.95:1。在另一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺的摩爾比為約3:1;替代地,為約2.5:1;替代地,為約2.1:1;或替代地,為約2:1。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锒方饘冫}的摩爾比為約3:1:3-1.75:1:1.75;替代地,為約2.5:1:2.5-1.85:1:1.85;或替代地,為約2.25:1:2.25-1.95:1:1.95。在另一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锒方饘冫}的摩爾比為約2:1:2。在一些實(shí)施方案中,單?;鶃啺愤拎せ衔锟梢允菃熙;鶃啺愤拎せ衔锏幕旌衔?。在一些實(shí)施方案中,二胺可以是二胺混合物。在一個實(shí)施方案中,通過使二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成包含二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物的混合物,然后使單胺與混合物接觸而制備六齒雙金屬絡(luò)合物。二?;鶃啺愤拎せ衔?、單胺和金屬鹽在本申請中有述。該制備方法的另一些細(xì)節(jié)在本申請中有述。在一些實(shí)施方案中,二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽的摩爾比為約1:2.2-1:1.8;替代地,為約1:2.1-1:1.9;或替代地,為約1:2.05-1:1.95。在另一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:2.2;替代地,為約1:2.1;替代地,為約1:2.05;替代地,為約1:1.95;替代地,為約1:1.9;或替代地,為約1:1.8。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺的摩爾比為約1:3-1:1.9;替代地,為約1:2.5-1:1.95;或替代地,為約1:2.25-1:1.975。在另一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤烈Щ衔锱c單胺的摩爾比為約1:3;替代地,為約1:2.5;替代地,為約1:2.25;或替代地,為約1:2。在一些實(shí)施方案中,二酰基亞胺吡啶化合物單胺金屬鹽的摩爾比為約1:3:3-1:1.75:1.75;替代地,為約1:2.5:2.5-1:1.85:1.85;或替代地,為約1:2.25:2.25-1:1.95:1.95。在另一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟方饘冫}的摩爾比為約1:2:2。在一些實(shí)施方案中,二?;鶃啺愤拎せ衔锟梢允嵌;鶃啺愤拎せ衔锏幕旌衔?。在一些實(shí)施方案中,單胺可以是單胺混合物。金屬鹽通常是過渡金屬鹽,其通過配位反應(yīng)制得六齒雙金屬絡(luò)合物。在一個實(shí)施方案中,金屬鹽由M-X。和M'-X'n表示,其中M和M'是金屬,X和X'是陰離子。在一些實(shí)施方案中,M和M'可以是選自周期表的CAS版本的VB、VIB、VIII族的金屬。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是具有+3氧化態(tài)的金屬。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以獨(dú)立地選自鈷、鐵、鎳、鉻、釩或其混合物。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鈷、鐵、鉻和釩或其混合物。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鈷、鐵或其混合物。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鐵。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鈷。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鉻。在另一些實(shí)施方案中,M和M'可以是鎳。在一些實(shí)施方案中,陰離子是卣離子或乙酰丙酮酸根。在另一些實(shí)施方案中,陰離子卣離子是氟離子、氯離子、溴離子或碘離子。在又一些實(shí)施方案中,陰離子卣離子是氯離子。在一個實(shí)施方案中,金屬鹽是鈷鹽。在一個實(shí)施方案中,金屬鹽是鐵鹽。在另一些實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在又一些實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。在一些實(shí)施方案中,金屬鹽是氯化鈷(III)、氯化鐵(III)或其組合。在非限定性例子中,參照結(jié)構(gòu)27,位置70和80處金屬鹽可以配位形成絡(luò)合物。制備六齒絡(luò)合物的過程中的每一反應(yīng)可以在合適的溶劑中進(jìn)行。適合于形成六齒雙金屬絡(luò)合物的溶劑可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員通常使用的溶劑。在一些實(shí)施方案中,溶劑可以是醇、醚或其混合物。在另一些實(shí)施方案中,溶劑可以是醇。在另一些實(shí)施方案中,溶劑可以是醚。在包括醇的實(shí)施方案中,合適的醇可以是正丁醇或乙醇。在包括醚的實(shí)施方案中,合適的醚可以是四氫呋喃。當(dāng)由本申請中所述的胺、二酰基吡啶和金屬鹽制備六齒雙金屬絡(luò)合物時,可以采用多種合成路徑和順序。以下四種合成路徑(被稱為第一、第二、第三和第四種合成方法)是用于制備如本申請中所述的六齒雙金屬絡(luò)合物的方法的非限定性例子。在多個實(shí)施方案中,用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的笫一種合成方法包括(a)使二酰基吡啶和第一胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收?;鶃啺愤拎せ衔?;(c)使酰基亞胺吡啶化合物與第二胺和金屬鹽接觸以形成第二混合物;和(d)從第二混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的?;鶃啺愤拎せ衔铩T谝恍?shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物??梢酝ㄟ^從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔飦韺?shí)施第一種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。替代地,可以通過從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔飦韺?shí)施第一種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。在其中從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔锏牡谝环N六齒雙金屬絡(luò)合物合成的實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使二酰基吡啶和單胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收單酰基亞胺吡啶化合物;(c)使單酰基亞胺吡啶化合物與二胺和金屬鹽接觸以形成第二混合物;和(d)從第二混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的單?;鶃啺愤拎?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的單?;鶃啺愤拎?。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。二?;烈?、單胺、單酰基亞胺吡咬、二胺、金屬鹽和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)??梢圆捎玫目捎糜谛纬傻谝缓偷诙旌衔锏亩;拎づc單胺、單酰基亞胺吡啶化合物與二胺、單?;鶃啺愤烈Щ衔锱c金屬鹽以及單?;鶃啺愤烈Щ衔锒方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。用于形成單?;鶃啺愤拎せ衔锖土X雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。第一種合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者可以通過使用二?;鶃啺愤拎ぁ伟?、二胺和金屬鹽的混合物而用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔锏牡谝环N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的實(shí)施方案可用于合成如本申請中所述的六齒雙金屬絡(luò)合物,其中在該合成方法中使用合適的二?;拎?、單胺、二胺和金屬鹽。作為其中從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔锏牡谝环N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的特定的非限定性例子,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二酰基吡啶和具有結(jié)構(gòu)3的單胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收具有結(jié)構(gòu)13的單酰基亞胺吡啶化合物;(c)使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c具有結(jié)構(gòu)7的二胺和金屬鹽接觸以形成第二混合物;和(d)從第二混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔铩T谝恍?shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。其它可用的金屬鹽在本申請中有述。可用于形成第一和第二混合物的摩爾比的非限定性例子包括約1:1的二?;烈c單胺摩爾比、約2:1的單?;鶃啺愤烈Щ衔锱c二胺摩爾比、約1:1的單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽摩爾比、約2:1:2的單?;鶃啺愤拎せ衔锒方饘冫}摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合應(yīng)用。其它可用的可用于形成第一和第二混合物的二?;拎づc單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺、單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽及單酰基亞胺吡啶化合物二胺金屬鹽的摩爾比在本申請中有述。在其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锏牡谝环N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使二?;拎づc二胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收二?;鶃啺愤烈Щ衔?;(c)使二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺和金屬鹽接觸以形成第二混合物;和(d)回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化二?;鶃啺愤拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的二?;鶃啺愤拎せ衔?。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。二?;拎?、二胺、二?;鶃啺愤拎せ衔?、單胺、金屬鹽和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。可以釆用的可用于形成第一和第二混合物的二?;拎づc二胺、二酰基亞胺吡啶化合物與單胺、二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽、和二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟?金屬鹽的摩爾比在本申請中有述。用于形成二?;鶃啺愤拎せ衔锖土X雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。該替代的第一種合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者可以通過在該合成方法中使用二酰基亞胺吡啶、單胺、二胺和金屬鹽的混合物而用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第一混合物中回收二酰基亞胺吡啶化合物的第一種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案可用于合成如本申請中所述的六齒雙金屬絡(luò)合物,其中在該合成方法中使用如本申請中所述的合適的二?;拎ぁ伟?、二胺和金屬鹽。作為其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锏脑撎娲牡谝环N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的特定的非限定性例子,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎ず途哂薪Y(jié)構(gòu)7的二胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收具有結(jié)構(gòu)17的二?;鶃啺愤拎せ衔?;(c)使二?;鶃啺愤拎せ衔锱c具有結(jié)構(gòu)3的單胺和金屬鹽接觸以形成第二混合物;和(d)從第二混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)17的二酰基亞胺吡啶化合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)17的二酰基亞胺吡啶化合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。其它可用的金屬鹽在本申請中有述??捎糜谛纬傻谝缓偷诙旌衔锏哪柋鹊姆窍薅ㄐ岳影s2:1(或替代地為大于約2:1)的二酰基吡啶與二胺摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽摩爾比、約1:2:2的二酰基亞胺吡啶化合物單胺金屬鹽摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合應(yīng)用。其它可用的可用于形成第一和第二混合物的二?;拎づc二胺、二酰基亞胺吡啶化合物與單胺、二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽、和二?;鶃啺愤拎伟方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。一般地,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的第二種合成方法包括(a)使二?;拎ず偷谝话方佑|以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收?;鶃啺愤烈Щ衔?;(c)使酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽接觸以形成第二混合物;(d)從第二混合物中回收?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(e)使?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與第二胺接觸以形成第三混合物;和(f)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的酰基亞胺吡啶化合物。在另一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在又一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物??梢酝ㄟ^從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔锖蛷牡诙旌衔镏谢厥諉熙;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物來實(shí)施第二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。替代地,可以通過從第一混合物中回收二酰基亞胺吡咬化合物和從第二混合物中回收二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物來實(shí)施第二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。在其中從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔锖蛷牡诙旌衔镏谢厥諉熙;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物的第二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使二酰基吡啶和單胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔铮?c)使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成第二混合物;(d)從第二混合物中回收單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(e)使單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物與二胺接觸以形成第三混合物;和(f)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的單酰基亞胺吡啶化合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的單酰基亞胺吡啶化合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。所述二酰基吡啶、單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔?、金屬鹽、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物、二胺和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)??刹捎玫目捎糜谛纬傻谝?、第二和第三混合物的二?;拎づc單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺、和單?;鶃啺愤拎ざ方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。用于形成單?;鶃啺愤拎せ衔铩熙;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物和/或六齒雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。笫二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者可以通過在該合成方法中使用二?;鶃啺愤拎?、單胺、二胺或金屬鹽的混合物而用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第一混合物中回收單酰基亞胺吡咬化合物和從第二混合物中回收單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的第二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的實(shí)施方案可用于合成具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)的六齒雙金屬絡(luò)合物,其中在該合成方法中使用如本申請中所述的合適的二酰基吡啶、單胺、二胺和金屬鹽。作為其中從第一混合物中回收單酰基亞胺吡啶化合物和從第二混合物中回收單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的笫二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的特定的非限定性例子,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎ず途哂薪Y(jié)構(gòu)3的單胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔?;(c)使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成第二混合物;(d)從第二混合物中回收具有結(jié)構(gòu)21的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(e)使單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與具有結(jié)構(gòu)7的二胺接觸以形成第三混合物;和(f)從第三混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔铩T谝恍?shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)21的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)21的單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。其它可用的金屬鹽在本申請中有述??捎糜谛纬傻谝?、第二和第三混合物的摩爾比的非限定性例子包括約l:l(或替代地為大于約1:l)的二?;拎づc單胺摩爾比、約1:1的單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽摩爾比、約2:1的單?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物與二胺摩爾比、和約2:1:2的單?;鶃啺愤拎ざ方饘冫}摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合應(yīng)用。其它可用的可用于形成第一、第二和第三混合物的二?;拎づc單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺、和單?;鶃啺愤拎ざ方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。在其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锖蛷牡诙旌衔镏谢厥斩;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的第二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案中,該方法包括(a)使二?;拎ず投方佑|以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔?;(c)使二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成第二混合物;(d)從第二混合物中回收二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(e)使二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺接觸以形成第三混合物;和(f)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的二?;鶃啺愤拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的二?;鶃啺愤拎せ衔铩T谝恍?shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。所述二?;拎?、二胺、二?;鶃啺愤拎せ衔?、金屬鹽、二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物、單胺和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)??刹捎玫目捎糜谛纬傻谝弧⒌诙偷谌旌衔锏亩;拎づc二胺、二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽、二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺、和/或二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。用于形成二酰基亞胺吡啶化合物、二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物和六齒雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。該替代的第二種合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者可以通過在該合成方法中使用不同的二?;拎?、單胺、二胺或金屬鹽的混合物而制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锖蛷牡诙旌衔镏谢厥斩;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的第二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案可用于合成如本申請中所述的六齒雙金屬絡(luò)合物,其中在該合成方法中使用如本申請中所述的合適的二酰基吡啶、單胺、二胺和金屬鹽。作為其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锖蛷牡诙旌衔镏谢厥斩;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的替代的第二種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的特定的非限定性例子,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二酰基吡啶和具有結(jié)構(gòu)7的二胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收具有結(jié)構(gòu)17的二酰基亞胺吡啶化合物;(c)使二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽接觸以形成第二混合物;(d)從第二混合物中回收具有結(jié)構(gòu)25的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(e)使二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物與具有結(jié)構(gòu)3的單胺接觸以形成第三混合物;和(f)從第三混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)17的二酰基亞胺吡啶化合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)n的二?;鶃啺愤烈Щ衔铩T谝恍?shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)25的二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)25的二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一個實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。可用于形成第一、第二和第三混合物的摩爾比的非限定性例子包括約2:1(或替代地為大于約2:l)的二?;拎づc二胺摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺摩爾比、約1:2:2的二?;鶃啺愤拎伟方饘冫}摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合應(yīng)用。其它可用的可用于形成第一、第二和第三混合物的二?;拎づc二胺、二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽、二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺、二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物與單胺、和二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。一般地,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的第三種合成方法包括(a)使二酰基吡啶和第一胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收?;鶃啺愤拎せ衔?;(c)使?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成在第二混合物中的酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物;(d)使第二胺與第二混合物接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的酰基亞胺吡啶化合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。可以通過從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔飦韺?shí)施該第三種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。替代地,可以通過從第一混合物中回收二酰基亞胺吡咬化合物來實(shí)施該第三種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。在其中從第一混合物中回收單酰基亞胺吡啶化合物的第三種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使二?;拎ず蛦伟方佑|以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收單?;鶃啺愤烈Щ衔铮?c)使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成在第二混合物中的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(d)使二胺與第二混合物接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的單?;鶃啺愤拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的單?;鶃啺愤拎せ衔?。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。所述二?;拎?、單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔铩⒔饘冫}、單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物、二胺和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)??舍娪玫目捎糜谛纬傻谝弧⒌诙偷谌旌衔锏亩;拎づc單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺、和單酰基亞胺吡啶二胺金屬鹽的摩爾比在本申請中有述。用于形成單?;鶃啺愤拎せ衔?、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物和六齒雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。該第三種合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者通過在該合成方法中使用二?;拎ぁ伟?、二胺或金屬鹽的混合物而用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第一混合物中回收單?;鶃啺愤拎せ衔锏牡谌N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的實(shí)施方案可用于合成如本申請中所述的六齒雙金屬絡(luò)合物,其中在該合成方法中使用如本申請中所述的合適的二?;烈А伟?、二胺和金屬鹽。作為其中從第一混合物中回收單?;鶃啺愤烈Щ衔锏牡谌N合成方法的特定的非限定性例子,該方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎ず途哂薪Y(jié)構(gòu)3的單胺接觸以形成笫一混合物;(b)從第一混合物中回收具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔?;(c)使單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽接觸以形成在第二混合物中的具有結(jié)構(gòu)21的單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物;(d)使具有結(jié)構(gòu)7的二胺與第二混合物接觸以形成第三混合物;和從第三混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)13的單?;鶃啺愤拎せ衔?。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。其它可用的金屬鹽在本申請中有述。可用于形成第一、第二和第三混合物的摩爾比的非限定性例子包括約l:l(或替代地為大于約l:l)的二酰基吡啶與單胺摩爾比、約1:1的單?;鶃啺愤烈Щ衔锱c金屬鹽摩爾比、約2:1的單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺摩爾比、約2:1:2的單?;鶃啺愤拎せ衔锒方饘冫}摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合應(yīng)用。其它可用的可用于形成第一、第二和第三混合物的二?;拎づc單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽、單酰基亞胺吡啶化合物與二胺、和單?;鶃啺愤拎せ衔锒方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。在其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锏牡谌N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使二?;拎ず投方佑|以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收二酰基亞胺吡啶化合物;(c)使二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽接觸以形成在第二混合物中的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(d)使單胺與第二混合物接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的二?;鶃啺愤拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的二?;鶃啺愤拎せ衔?。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。所述二?;拎ぁ伟?、二酰基亞胺吡咬化合物、金屬鹽、二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物、二胺和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)??捎糜谛纬傻谝?、第二和第三混合物的二酰基吡啶與二胺、二?;鶃啺愤烈Щ衔锱c金屬鹽、二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺、和二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟方饘冫}的合適摩爾比在本申請中有述。用于形成二酰基亞胺吡啶化合物、二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物和六齒雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。該替代的第三種合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者通過在該合成方法中使用二?;拎ぁ伟?、二胺或金屬鹽的混合物而用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锏牡谌N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案可用于合成具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)的六齒雙金屬化合物,其中在該合成方法中使用如本申請中所述的合適的二?;拎?、單胺、二胺和金屬鹽。作為其中從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔锏奶娲牡谌N六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的特定的非限定性例子,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二酰基吡啶和具有結(jié)構(gòu)7的二胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收具有結(jié)構(gòu)17的二?;鶃啺愤拎せ衔?;(c)使二?;鶃啺愤烈Щ衔锱c金屬鹽接觸以形成在第二混合物中的具有結(jié)構(gòu)25的二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物;(d)使具有結(jié)構(gòu)3的單胺與第二混合物接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)17的二?;鶃啺愤拎せ衔铩T诹硪恍?shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)17的二?;鶃啺愤拎せ衔铩T谝恍?shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一個實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。其它可用的金屬鹽在本申請中有述??捎糜谛纬傻谝?、第二和第三混合物的摩爾比的非限定性例子包括約2:1(或替代地為大于約2:1)的二酰基吡啶與二胺摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺摩爾比、和約1:2:2的二酰基亞胺吡啶化合物單胺:金屬鹽摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合應(yīng)用。其它可用的二酰基吡啶與二胺、二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽、二?;鶃啺愤烈Щ衔锱c單胺、和二?;鶃啺愤拎せ衔飭伟方饘冫}的摩爾比在本申請中有述。一般地,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的第四種合成方法包括(a)使二?;拎ず偷谝话方佑|以形成在第一混合物中的酰基亞胺吡啶化合物;(b)使金屬鹽與第一混合物接觸以形成第二混合物;(c)從第二混合物中回收?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(d)使?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與第二胺接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物??梢酝ㄟ^從第二混合物中回收單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物來實(shí)施第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。替代地,可以通過從第二混合物中回收二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物來實(shí)施第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法。在其中從第二混合物中回收單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物的第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使二?;拎ず蛦伟方佑|以形成在第一混合物中的單酰基亞胺吡咬化合物;(b)使金屬鹽與第一混合物接觸以形成第二混合物;(c)從第二混合物中回收單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物;(d)使單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。所述二?;拎?、單胺、單?;鶃啺愤拎せ衔?、金屬鹽、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物、二胺和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)。可采用的可用于形成第一、第二和第三混合物的二酰基吡啶與單胺、單胺與金屬鹽、單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物與二胺、和單胺二胺金屬鹽的摩爾比在本申請中有述。用于形成單?;鶃啺愤拎せ衔?、單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物和六齒雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。第四種合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者通過使用二酰基吡啶、單胺、二胺或金屬鹽的混合物而用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第二混合物中回收單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的實(shí)施方案可用于合成具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)的六齒雙金屬絡(luò)合物,其中在該合成方法中使用如本申請中所述的合適的二?;拎?、單胺、二胺和金屬鹽。作為其中從第二混合物中回收單酰基亞胺吡咬金屬絡(luò)合物的第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的特定的非限定性例子,該方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二?;拎ず途哂薪Y(jié)構(gòu)3的單胺接觸以形成在第一混合物中的具有結(jié)構(gòu)13的單酰基亞胺吡啶化合物;(b)使金屬鹽與第一混合物接觸以形成第二混合物;(c)回收具有結(jié)構(gòu)21的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(d)使單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與具有結(jié)構(gòu)7的二胺接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以釆用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)21的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)21的單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷。其它可用的金屬鹽在本申請中有述??捎糜谛纬傻谝?、第二和第三混合物的摩爾比的非限定性例子包括約1:1的二酰基吡啶與單胺摩爾比(或替代地為大于約1:1的單胺與金屬鹽摩爾比)、約2:1的單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物與二胺摩爾比、和約2:1:2的單胺二胺金屬鹽摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合應(yīng)用。其它可用的可用于形成第一、第二和第三混合物的二?;拎づc單胺、單胺與金屬鹽、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺、和單胺二胺金屬鹽的摩爾比在本申請中有述。在其中從第二混合物中回收二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物的第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案中,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使二?;拎ず投方佑|以形成在第一混合物中的二?;鶃啺愤拎せ衔?;(b)使金屬鹽與第一混合物接觸以形成第二混合物;(c)回收二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物;(d)使二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物與單胺接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的六齒雙金屬絡(luò)合物。所述二?;拎?、二胺、二?;鶃啺愤烈Щ衔铩⒔饘冫}、單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物、單胺和六齒雙金屬絡(luò)合物可以具有如本申請中所述的結(jié)構(gòu)??刹捎玫目捎糜谛纬傻谝?、第二和第三混合物的二?;拎づc二胺、二胺與金屬鹽、和二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺、二胺單胺金屬鹽的摩爾比在本申請中有述。用于形成單?;鶃啺愤拎せ衔?、單酰基亞胺吡咬金屬絡(luò)合物和六齒雙金屬絡(luò)合物的反應(yīng)條件如溫度和時間在本申請中有述。該替代的第四種合成方法可用于制備特定的六齒雙金屬絡(luò)合物,或者通過在該合成方法中使用二?;拎ぁ伟贰⒍坊蚪饘冫}的混合物而制備六齒雙金屬絡(luò)合物的混合物。其中從第二混合物中回收二酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物的第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的替代實(shí)施方案可用于合成如本申請中所述的六齒雙金屬絡(luò)合物,其中在該合成方法中使用如本申請中所述的合適的二?;拎?、單胺、二胺和金屬鹽。作為其中從第二混合物中回收二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物的替代的第四種六齒雙金屬絡(luò)合物合成方法的特定的非限定性例子,制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法包括(a)使具有結(jié)構(gòu)9的二酰基吡啶和具有結(jié)構(gòu)7的二胺接觸以形成在第一混合物中的具有結(jié)構(gòu)17的二?;鶃啺愤拎せ衔?;(b)使金屬鹽與第一混合物接觸以形成第二混合物;(c)從第二混合物中回收具有結(jié)構(gòu)25的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物;(d)使二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與具有結(jié)構(gòu)3的單胺接觸以形成第三混合物;和(e)從第三混合物中回收具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)25的二?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)25的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。在一些實(shí)施方案中,可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法如重結(jié)晶純化回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在另一些實(shí)施方案中,可以不經(jīng)進(jìn)一步純化而使用回收的具有結(jié)構(gòu)33的六齒雙金屬絡(luò)合物。在一個實(shí)施方案中,金屬鹽可以包含鐵、鈷或其組合物。在另一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鐵。在一個實(shí)施方案中,金屬鹽包含鈷??捎糜谛纬傻谝弧⒌诙偷谌旌衔锏哪柋鹊姆窍薅ㄐ岳影s2:1(或替代地為大于約2:l)的二?;拎づc二胺摩爾比、約1:2的二胺與金屬鹽摩爾比、約1:2的二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺摩爾比、和約1:2:2的二胺單胺金屬鹽摩爾比,它們單獨(dú)或者以其任意組合使用。其它可用的可用于形成第一、第二和第三混合物的二?;拎づc二胺、二胺與金屬鹽、二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與單胺、和二胺單胺金屬鹽的摩爾比在本申請中有述。除非另外說明,術(shù)語"接觸"、"組合"和'在……的存在下,是指使兩種或多種組分或反應(yīng)物接觸或組合的任何加入順序、次序或濃度。為了制得所希望的化合物,根據(jù)本申請中所述的不同方法使組分如具有表1-5中所述的結(jié)構(gòu)的不同化合物組合或接觸可以在一個或多個接觸區(qū)中在合適的反應(yīng)條件如溫度、壓力、接觸時間、流量等下進(jìn)行。接觸區(qū)可以設(shè)置在容器如儲罐、裝載箱、容器、混合容器、反應(yīng)器等內(nèi);一定長度的管子如三通、進(jìn)口、注射口或用于使組分進(jìn)料管線組合成共用管線的集管內(nèi);或者任何其它合適的用于使組分接觸的裝置中。當(dāng)適合于給定的實(shí)施方案時,這些方法可以按間歇或連續(xù)工藝進(jìn)行,接觸區(qū)的物理參數(shù)相應(yīng)規(guī)定。在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成至少一個六齒雙金屬絡(luò)合物的亞胺鍵的反應(yīng)可以在寬的溫度范圍約-20-200"C內(nèi)進(jìn)行;替代地,為約25-125X:;或替代地,為約40-100匸。在本申請中所述的溫度下,在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成至少一個六齒雙金屬絡(luò)合物的亞胺鍵所需的時間可以為30分鐘-48小時;替代地,為1-36小時;替代地,為2-24小時。本申請中所述的溫度和時間通常適用于在本申請中所述的金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成至少一個六齒雙金屬絡(luò)合物的亞胺鍵的所有方法。在使用使組分接觸的容器的實(shí)施方案中,可以任選通過設(shè)置在容器中的混合器使組分混合,和然后可以將形成的混合物取出用于隨后的處理。在使用三通管或?qū)⒐芫€組合的其它裝置如集管的實(shí)施方案中,可以將任選的在線混合器置于混合管線中以確保組合的組分進(jìn)行充分的接觸,并且當(dāng)組分通過混合的進(jìn)料管線時由此形成混合物。在方法涉及組分的接觸或組合的情況下,可以通過在多個實(shí)施方案中使全部或部分所述組分接觸或組合來進(jìn)行。沒有或其中部分或全部接觸步驟可以在溶劑的存在下進(jìn)行,所述溶劑可以通過包含一種或多種組分而引入接觸區(qū)或者可以單獨(dú)引入接觸區(qū),例如在溶劑管線中或者作為接觸區(qū)的初始進(jìn)料引入。在本申請中所述方法的不同實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物如具有結(jié)構(gòu)27、28、29、30、31、33、34或為它們的混合物的六齒雙金屬絡(luò)合物以基于限制反應(yīng)物的重量約等于或大于55wa的總收率制得,替代地,所述收率約等于或大于約60wt%;替代地,為65wt%;替代地,為70wt°/。;替代地,為75wt%;或替代地,為80wt%。在一些實(shí)施方案中,用于測定總收率的限制反應(yīng)物是二?;拎せ衔?。在另一些實(shí)施方案中,用于測定總收率的限制試劑是胺(單胺或二胺)。在另一些實(shí)施方案中,用于測定總收率的限制試劑是金屬鹽。在另一些實(shí)施方案中,其中在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成六齒雙金屬絡(luò)合物的亞胺鍵的步驟在基于限制反應(yīng)物的重量約等于或大于60wt。/。的收率下進(jìn)行;替代地,所述收率約等于或大于約70wt%;替代地,為80wt%;替代地,為90wt%;或替代地,為95wt%。其中測定在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成六齒雙金屬絡(luò)合物的亞胺鍵的步驟的收率可以基于所用特定方法的限制反應(yīng)物進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中,用于測定其中在金屬鹽或金屬絡(luò)合物的存在下形成六齒雙金屬(單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物或二?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物);替代地,為?;鶃啺愤拎せ衔?單?;鶃啺愤拎せ衔锘蚨;鶃啺愤拎せ衔?;替代地,為胺(單胺或二胺);或替代地,為金屬鹽。六齒雙金屬絡(luò)合物可用于聚合或低聚烯烴。可以通過使六齒雙金屬絡(luò)合物與一種或多種單體接觸來進(jìn)行聚合或低聚。在另一些實(shí)施方案中,可以通過在合適的助催化劑和/或溶劑的存在下使六齒雙金屬絡(luò)合物活化,并且使活化的絡(luò)合物與一種或多種單體接觸來進(jìn)行聚合或低聚。聚合或低聚可以在使單體聚合或低聚的合適反應(yīng)條件下進(jìn)行。在一個實(shí)施方案中,單體是含有2-20個碳原子的烯烴。在一個實(shí)施方案中,單體是含有2-3個碳原子的烯烴。在又一個實(shí)施方案中,單體是乙烯。聚合或低聚在適合于使單體聚合或低聚的條件下進(jìn)行。在一個實(shí)施方案中,這類聚合導(dǎo)致產(chǎn)生聚乙烯。在一些實(shí)施方案中,使乙烯聚合成含有約4-30個碳原子的oc-烯烴低聚物。在另一些實(shí)施方案中,使乙烯聚合以制備包含大于約50wty。的ct-烯烴的反應(yīng)器流出物。在又一個實(shí)施方案中,低聚制得包括大于約50wW的含有約4-30個碳原子的低聚物的反應(yīng)器流出物。在一些實(shí)施方案中,低聚物包括cx-烯烴。在一個實(shí)施方案中,催化劑制得K值小于約0.7的線型ot-烯烴。在另一些實(shí)施方案中,低聚工藝制得具有至少約98.9°/。純度的l-己烯。在另一些實(shí)施方案中,乙烯低聚工藝制得少于約20w"的固體。可以通過將低聚反應(yīng)中制得的固體量定量并將該量與預(yù)計量相比來驗證催化劑收率。在一些實(shí)施方案中,用助催化劑使六齒雙金屬絡(luò)合物活化并用于低聚乙烯。在一些實(shí)施方案中,乙烯低聚工藝制得含量比由Schulz-Flory常數(shù)K預(yù)計的含有大于18個碳原子的低聚物含量高不超過20wty。的含有大于18個碳原子的低聚物。在另一些實(shí)施方案中,乙烯低聚工藝制得純度等于或大于約94wt。/。的含14個碳原子的低聚物l-十四碳烯。在又一些實(shí)施方案中,乙烯低聚工藝制得含量比由Schulz-Flory常數(shù)K預(yù)計的含有大于18個碳原子的低聚物含量高不超過20wt。/。的含有大于18個碳原子的低聚物,和純度等于或大于約94wtW的含14個碳原子的低聚物1-十四碳烯。在另一個實(shí)施方案中,乙烯低聚工藝制得一定含量的低聚物,其包括Schulz-FloryK值小于約O.7;小于約20wt。/i的含有大于或等于20個碳原子的化合物;和具有至少約98.9wt。/。純度的l-己烯。在又一個實(shí)施方案中,乙烯低聚工藝制得的ct-烯烴產(chǎn)品包括Schulz-FloryK值小于約0.7;小于約20wty。的固體;和具有至少約98.9wW純度的l-己烯。本申請中提供的六齒雙金屬絡(luò)合物可以進(jìn)一步用于制備聚合或低聚催化劑體系。制備聚合或低聚催化劑體系可以包括生成金屬烷基或金屬氫化物物種,和在合適的反應(yīng)條件下使包括六齒雙金屬絡(luò)合物和金屬烷基或金屬氫化物物種的催化劑體系與一種或多種單體接觸以使單體聚合。在另一些實(shí)施方案中,通過烷基鋁、路易斯酸、鋁氧烷或其組合使六齒雙金屬絡(luò)合物活化。在一些實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物制得基本不含形成聚合物的活性位點(diǎn)的低聚催化劑體系。在另一些實(shí)施方案中,六齒雙金屬絡(luò)合物制得基本不含形成聚合物的活性位點(diǎn)的乙烯低聚催化劑體系。在一些實(shí)施方案中,金屬烷基物種包括烷基鋁化合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,烷基鋁化合物包括三烷基鋁化合物、鋁氧烷或其組合.在又一些實(shí)施方案中,烷基鋁化合物包括三烷基鋁、甲基鋁氧烷(MAO)、MMAO或其組合。在制備聚合催化劑的方法的實(shí)施方案中,在生成金屬烷基物種或金屬氫化物物種期間可能存在或可能不存在烯烴。金屬氫化物或金屬烷基物種可以由路易斯酸或者路易斯酸和烷基化試劑的組合生成。路易斯酸的一個例子是(C晶)3B。金屬氫化物的一個例子是NaBH4。替代地,金屬氫化物或金屬烷基物種可以由烷基鋁化合物如三乙基鋁(TEA)生成。在另一個實(shí)施方案中,金屬氫化物或金屬烷基物種由烷基鋁氧烷如甲基鋁氧烷(MAO)生成。替代地,金屬氬化物或金屬烷基物種可以由路易斯酸、烷基鋁或烷基鋁氧烷的組合生成。實(shí)施例實(shí)施例1在環(huán)境溫度下在開口燒杯中將25.2g(155mmol)的2,6-二乙?;拎と苡谝掖贾?。然后將21.7ml(155mmo1)的2,4,6-三甲基苯胺加入燒杯,隨后加入幾滴乙酸。一天后,開始形成結(jié)構(gòu)2的化合物的黃色晶體,收集所述晶體并用冷乙醇洗滌。在幾天內(nèi)不經(jīng)結(jié)晶收集另一些產(chǎn)物并組合,總產(chǎn)量為40.06g(93%)。通過^NMR,確定產(chǎn)品為具有結(jié)構(gòu)E1的化合物,其是結(jié)構(gòu)2的一個實(shí)施方案。lHNMR(CDC13)58.58(d1H,Hpy),S8.12(41H,Hpy),57.90(t1H,Hpy),56.90(s,2HH鵬),52.80(s,3H,acylneCH3),S2.30(s,3H,亞胺CH3),82.23(s,3Hp"CH3),52.00(s,6H,*CH3).實(shí)施例2在環(huán)境溫度下在開口燒杯中將10.0g(61mmol)的2,6-二乙?;拎ず?.24g(25咖ol)的4,4'-亞甲基雙(2,6-二曱基苯胺)溶于乙醇中。用表面皿覆蓋燒杯過夜,之后開始形成非常少量的懸浮的混濁沉淀。然后將燒杯揭開4天,之后收集淺黃色結(jié)晶固體并用乙醇洗滌。以相同的方式收集后續(xù)的產(chǎn)物、將其組合并通過^NMR確定為具有結(jié)構(gòu)E2的化合物,其為結(jié)構(gòu)18的一個實(shí)施方案??偖a(chǎn)量為12.18g(91%)。HNMR(CDC13)S8.58(d,2H,Hpy),S8.14(4Hpy),57.94(t,2H,Hpy),86.鄰(s,4H,H芳S,53.88(s,2H,CH2),82.80(s,6H,酮CH3),S2.26(s,吼亞胺CH3),82.03(s,12H,芳基013).實(shí)施例3在惰性條件下將1.0g(3.57腿ol)具有結(jié)構(gòu)El的化合物和0.34g(1.42mmol)的4,4'-亞乙基二-間甲苯胺溶于25ml無水甲苯中。加入10mg對-甲苯磺酸,并在回流下將反應(yīng)加熱5小時。使反應(yīng)冷卻,并且過濾以除去少量深色殘余物。在真空中除去甲苯,并加入乙醇。將不溶的黃色固體通過過濾分離并用乙醇洗滌。從濾液中收集另一些產(chǎn)物,總產(chǎn)量為426mg(39M收率),其通過'HNMR確定為化合物結(jié)構(gòu)E3(化學(xué)位移列于實(shí)施例4中)。實(shí)施例4在惰性條件下將1.75g(6.25mmol)具有結(jié)構(gòu)El的化合物和0.60g(2.5mmol)的4,4'-亞乙基二-間甲苯胺溶于25ml無水甲苯中。然后加入1.0g4A分子篩和0.2g二氧化硅/氧化鋁催化劑載體,并在35C下將反應(yīng)加熱20小時。然后將反應(yīng)過濾,用甲苯洗滌剩余固體并組合濾液。在真空中除去甲苯,并將剩余的固體用熱甲醇徹底洗滌以除去未反應(yīng)的起始原料。分離出1.03g(54。/。收率)的黃色產(chǎn)品并通過^NMR確定為具有結(jié)構(gòu)E3的化合物。'HNMR(CDCb)SS.440UH,H",S8.36(d,Hpy),S7.88(t諷Hw),87,15(d>2H,芳基%接),56.89(s,4H,H^)'86.68(s,2H,axylH連接),56.63(42H,芳基H連接),S2.91(s,4H,CH2),52.43(s,6H,CH3),S2.32(s,訊CH3),S230(s,6H,CH3),52.25(s,6H,CH3),2.01(2,12H,mes.CH3).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>實(shí)施例5在惰性條件下將4.24g(15.lmmol)具有結(jié)構(gòu)El的化合物和1.42g(7.2mmol)的4,4'-亞曱基二苯胺溶于50ml無水曱苯中。然后加入4A分子篩和3滴濃硫酸,并使反應(yīng)靜止過夜。在靜止過夜后,再加入4滴硫酸以及更多的分子篩。將反應(yīng)加熱至回流3小時,之后將反應(yīng)冷卻并在真空中除去甲苯。加入乙醇,并將反應(yīng)置于on的冷凍箱中過夜。分離出黃色沉淀,用乙醇洗滌和然后從環(huán)己烷/乙醇混合物中重結(jié)晶。產(chǎn)品(O.36g,6.6。/。收率)通過^醒R確定為具有結(jié)構(gòu)E4(化學(xué)位移列于實(shí)施例6中)。實(shí)施例6在惰性條件下將1.75g(6.25mmo1)具有結(jié)構(gòu)El的化合物、496mg(2.5mmol)的4,4'-亞甲基二苯胺、25ml無水曱苯、1.0g4A分子篩和0.2g二氧化硅/氧化鋁催化劑載體加入燒瓶中。開始攪拌,并在35C下將反應(yīng)加熱20小時。然后過濾除去固體、用甲苯洗滌剩余固體、將濾液組合并在真空中除去甲苯。用甲醇洗滌剩余的黃色殘余物。剩余固體通過111NMR確定為主要是具有結(jié)構(gòu)El的化合物,但從濾液中收集的第二產(chǎn)物分離后通過^NMR確定為具有結(jié)構(gòu)E4的化合物(228mg,13%收率)。'H醒(CDCl3)58.42(d'2H,Hpy),S8.34(42H,Hpy),S7.85(t2H,Hpy),S7.21(<!4&芳基%接),56.89(s,4H,D,S6.78(d,4!i芳幼連接),54.00(s,2HCH2),82.42(s,6H,CH3),82.30(s,6H,CH3),52.23(s,6H,CH3),2.01(2,12Hmes.CHs).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>實(shí)施例7在惰性條件下將3.00g(5.50mmol)具有結(jié)構(gòu)E2的化合物、2.63ml(16.5mmo1)的4-#又丁基苯胺和10mg對-甲苯磺酸溶于50ml無水曱苯中。反應(yīng)燒瓶配有回流冷凝器并在回流下加熱1小時,然后在90r下過夜。使反應(yīng)冷卻至251C,然后過濾以除去少量深色殘余物。在真空中除去溶劑以得到油,并加入乙醇。通過過濾收集黃色沉淀(1.04g),但不能通過111NMR結(jié)論性確定。實(shí)施例8在惰性條件下將1.36g(2.5mmo1)具有結(jié)構(gòu)E2的化合物、0.95ml(6mmol)的4-叔丁基苯胺、20ml無水甲苯、1.Og4A分子篩和0.2g二氧化硅/氧化鋁催化劑載體加入燒瓶中。開始攪拌,并在35匸下將反應(yīng)加熱20小時。然后過濾除去固體、用甲苯洗滌剩余固體、組合濾液并在真空中除去甲苯。通過在65X:下在曱醇中攪拌而洗滌剩余的粘性黃色殘余物,直到形成細(xì)懸浮粉末。分離固體并通過111NMR確^^具有結(jié)構(gòu)E5的4t^(665mg,33%收率)。'H菌(CDC13)58.42"2H,H砂),88.35(d,2H,Hpy),S7.85(t2HEW,57,39(4芳幼咖環(huán)),S6.92(s,4H,%止86.79(d,4H,芳&H伍u環(huán)),83.86(s,2H,CH2),S2.82(s,6H,酮CH3),82.25(s,6H,亞胺CH3),82.03(s,12H,芳基CH3),51.33(s,18H,/-Bu),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>實(shí)施例9在基本不含氧和水分的環(huán)境中將1.OOOg(l.31mmol)具有結(jié)構(gòu)E3的化合物和0.521gFeCl24H20(2.62mmol)加入燒瓶中。加入攪拌棒,隨后加入25ml無水THF。將反應(yīng)攪拌16小時,隨后用戊烷使產(chǎn)品沉淀、過濾并用醚和戊烷洗滌。分離出1.33g藍(lán)色粉末(基于所提出的帶有兩分子H20的結(jié)構(gòu)E6為96%收率)。對藍(lán)色粉末進(jìn)行元素分析(AtlanticMicrolabs,Norcross,GA),并測得以下數(shù)值具有結(jié)構(gòu)E6的C"H6。N6Fe2Cl4()2的分析計算:C,59.22;H,5.73;N,7.97;0,3.03。測得C,57.76;H,5.50;N,7.51;0,3.68。注意經(jīng)驗式允許有兩當(dāng)量的H20。實(shí)施例26給出了制備具有結(jié)構(gòu)E6的化合物的第二種方法。實(shí)施例33給出了制備具有結(jié)構(gòu)E6的化合物的第三種方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>實(shí)施例10以實(shí)施例9中描述的方式使1.OOOg(l.24mmol)具有結(jié)構(gòu)E5的化合物和0.494mg(2.48mmol)FeCl2.41120—起反應(yīng)。分離出1.35g(基于所提出的帶有兩分子H20的結(jié)構(gòu)E7為99%收率)的藍(lán)色粉末。具有結(jié)構(gòu)E7的(:551^62(:1402的分析計算C,60.29;H,5.98;N,7.67;0,2.92。測得C,59.47;H,5.92;N,7.17;0,3.69。實(shí)施例11給出了制備具有結(jié)構(gòu)E7的化合物的第二種方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>實(shí)施例1-15以下步驟用于制備具有結(jié)構(gòu)E7-11的化合物。表2包含所制備的化合物的分析數(shù)據(jù)。通用步驟在基本不含氧和水分的環(huán)境中將500mg(0.92mmol)具有結(jié)構(gòu)E2的化合物、366mg(1.84mmol)FeCl24H20、15ml無水正丁醇和2.76mmol合適的苯胺加入帶有攪拌棒的小瓶中。將小瓶密封,開始攪拌并將反應(yīng)加熱至80X:保持18小時。將反應(yīng)冷卻至環(huán)境溫度,并通過加入戊烷使鐵絡(luò)合物沉淀。將反應(yīng)過濾,并用戊烷洗滌分離的固體。使用0.05mg/ml所述化合物的甲醇溶液在Michigan大學(xué)的WatersAutospec磁性質(zhì)i普儀上進(jìn)行質(zhì)謙分析。元素分析表明每分子絡(luò)合物有兩當(dāng)量H20。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>實(shí)施例16-22以下步驟用于測試在實(shí)施例11-15中制備的用于乙烯低聚的具有結(jié)構(gòu)E7-11的化合物。表3包含這些低聚反應(yīng)的結(jié)果。通用步驟在基本不含氧和水分的環(huán)境中將雙金屬絡(luò)合物(作為二氯甲烷中的標(biāo)準(zhǔn)溶液或者聯(lián)苯中的均勻混合物制備)置于NMR管中。如果使用聯(lián)苯混合物,則將約O.5ml二氯甲烷加入所述管中。然后將畫R管密封并固定(使用銅絲)在500ml不銹鋼高壓釜的內(nèi)部攪拌裝置上,從而開始攪拌,使麗R管破裂并將內(nèi)容物釋放到反應(yīng)器中。然后將反應(yīng)器排空并裝入100ml無水正庚烷,該正庚烷含有用于給定反應(yīng)的鋁助催化劑(TEA-三乙基鋁,或者M(jìn)MA0-由Akzo生產(chǎn)的MMA03A)。然后用30巴(450psig)乙烯將反應(yīng)器加壓,并開始攪拌以引發(fā)反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)行30分鐘,期間將乙烯壓力保持恒定并通過內(nèi)部冷卻盤管控制反應(yīng)溫度.每一反應(yīng)在約301C下開始;表3中報導(dǎo)的溫度表示在反應(yīng)過程中達(dá)到的最大溫度。在每一反應(yīng)結(jié)束時,將乙烯緩慢放空并用溶劑(正庚烷)作為內(nèi)標(biāo)物通過氣相色譜分析產(chǎn)品。使用Schulz-Flory常數(shù)K估算制得的產(chǎn)品的總量。催化劑的高活性、產(chǎn)品的高純度、不存在聚合物副產(chǎn)物和分析數(shù)據(jù)(質(zhì)譜和元素分析)表明所希望的雙金屬絡(luò)合物以高收率在可接受的純度下形成。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>54聚合物=分子量大于2000的總產(chǎn)品收率K.%固體=不溶于正庚烷中的總產(chǎn)品收率、%預(yù)計固體=預(yù)計處于C^級分中的總產(chǎn)品收率.實(shí)施例23-27以下步驟用于制備具有結(jié)構(gòu)E6、E12、E13、E14和E15的化合物。表4包含所制備的化合物的分析數(shù)據(jù)。通用步驟在基本不含氧和水分的環(huán)境中將800mg(2.86mmol)具有結(jié)構(gòu)El的化合物、1.29mmo1合適的二胺化合物、2.58mmolFeCl24H20和20ml無水THF加入帶有攪拌棒的小瓶中。將小瓶密封,開始攪拌并將反應(yīng)加熱至601C保持18小時。將反應(yīng)冷卻至環(huán)境溫度,并通過加入戊烷使鐵絡(luò)合物沉淀。將反應(yīng)過濾,并用戊烷洗滌分離的固體。在AtlanticMicrolabs進(jìn)行元素分析。計算的數(shù)值假定每分子雙金屬絡(luò)合物有兩當(dāng)量H20。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>實(shí)施例28-33將實(shí)施例16-22中所使用的相同步驟用于測試用于乙烯低聚的具有結(jié)構(gòu)E6、E12、E13、E14和E15的絡(luò)合物(在實(shí)施例23-27中制備)。表5包含這些實(shí)驗的結(jié)果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>實(shí)施例34在基本不含氧和水分的環(huán)境中將5.03g(18.Ommol)具有結(jié)構(gòu)El的化合物、3.40g(17.lmmol)FeCh.4H20和100ml無水THF加入帶有攪拌棒的200ml燒瓶中。將反應(yīng)混合物攪拌2天。加入戊烷以使絡(luò)合物沉淀,然后通過過濾將其分離并用戊烷(7.8g)洗滌。具有結(jié)構(gòu)E16的dsH2。N20FeCl2的分析計算C,53.10;H,4.95;N,6.88。測得C,49.32;H,5.8;N,5.63。這些數(shù)據(jù)與存在兩當(dāng)量H20—致。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>實(shí)施例35在基本不含氧和水分的環(huán)境中將1.00g(2.09mmol,假定每分子具有結(jié)構(gòu)E16的化合物有1分子THF)具有結(jié)構(gòu)E16的化合物、0.95mmol二苯胺、15ml無水THF和攪拌棒一起加入小瓶中。將小瓶密封并在60"C下攪拌加熱16小時。將反應(yīng)冷卻至環(huán)境溫度,并將小瓶內(nèi)容物倒入50ml戊烷中以使產(chǎn)品沉淀。產(chǎn)品通過過濾分離并用戊烷進(jìn)一步洗滌。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>實(shí)施例36將在實(shí)施例16-22中使用的相同步驟用于測試用于乙烯低聚的具有結(jié)構(gòu)E6的絡(luò)合物(在實(shí)施例35中制備)。表7包含該實(shí)驗的結(jié)果。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>本申請中公開的特定實(shí)施方案只是描述性的,因為本發(fā)明可以按不同的但對于受益于本申請教導(dǎo)的本領(lǐng)域技術(shù)人員來說明顯的等價方式進(jìn)行改進(jìn)和實(shí)施。例如,盡管已經(jīng)描述了由?;鶃啺愤拎せ衔锖?或?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法的實(shí)施方案,但本申請中所述的制備方法可適用于其它六齒雙金屬絡(luò)合物,其中使用通用類型的酰基亞胺(單?;鶃啺坊蚨;鶃啺?化合物和/或?;鶃啺?單酰基亞胺或二?;鶃啺?金屬絡(luò)合物以在金屬鹽或金屬絡(luò)合物存在下形成至少一個亞胺鍵。另外,本申請中所述的方法可適用于合成WO01/36379中描述的四齒雙金屬絡(luò)合物,該文獻(xiàn)在此引入作為參考,其中使用通用類型的?;鶃啺?單酰基亞胺或二?;鶃啺?化合物和/或?;鶃啺?單?;鶃啺坊蚨;鶃啺?金屬絡(luò)合物以在金屬鹽或金屬絡(luò)合物存在下形成至少一個亞胺鍵。使用較廣義的術(shù)語如包含、包括、具有等應(yīng)理解為是對較狹義的術(shù)語如由…組成、基本由…組成、基本…包含等提供支持。此外,除了在下面權(quán)利要求書中描述的以夕卜,不打算限制本申請中給出的結(jié)構(gòu)或設(shè)計的細(xì)節(jié)。因此很顯然可以改變或調(diào)整上述特定實(shí)施方案,并且所有這些變化均被認(rèn)為在本發(fā)明的范圍和精神內(nèi)。因此,本申請所尋求的保護(hù)在下面權(quán)利要求書中闡述。權(quán)利要求1.一種制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法,其包括(a)使酰基亞胺吡啶化合物、金屬鹽和胺接觸以形成混合物;(b)從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。2.權(quán)利要求l的方法,其中金屬鹽包含鐵、鈷、鎳、鉻、釩或其混合物。3.權(quán)利要求1的方法,其中?;鶃啺愤拎せ衔锿ㄟ^以下步驟制備(a)使二?;拎づc第一胺接觸以形成笫一混合物;和(b)從第一混合物中回收?;鶃啺愤烈Щ衔?。4.權(quán)利要求1的方法,其中?;鶃啺愤烈Щ衔锸菃熙;鶃啺愤拎せ衔铮桶肥嵌?。5.權(quán)利要求4的方法,其中單酰基亞胺吡啶化合物與二胺的摩爾比為約2:1。6.權(quán)利要求4的方法,其中單酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽的摩爾比為約1:1。7.權(quán)利要求4的方法,其中六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)27、28或為它們的混合物,單?;鶃啺愤拎せ衔锞哂薪Y(jié)構(gòu)11、12或為它們的混合物,二胺具有結(jié)構(gòu)5,單?;鶃啺愤拎せ衔锱c二胺的摩爾比為約2:1,和單酰基亞胺吡咬化合物與金屬鹽的摩爾比為約1:1。8.權(quán)利要求4的方法,其中六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)33、34或為它們的混合物,單酰基亞胺吡啶化合物具有結(jié)構(gòu)13、14或為它們的混合物,二胺具有結(jié)構(gòu)7、8或為它們的混合物,單?;鶃啺愤烈Щ衔锱c二胺的摩爾比為約2:1,和單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:1。9.權(quán)利要求4的方法,其中單?;鶃啺愤拎せ衔锿ㄟ^以下步驟制備(a)使二酰基吡啶與單胺接觸以形成第一混合物;和(b)從第一混合物中回收單酰基亞胺吡咬化合物。10.權(quán)利要求9的方法,其中二?;拎づc單胺的摩爾比為約1:1。11.權(quán)利要求l的方法,其中?;鶃啺愤拎せ衔锸嵌;鶃啺愤烈Щ衔?,和胺是單胺。12.權(quán)利要求11的方法,其中二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺的摩爾比為約1:2。13.權(quán)利要求11的方法,其中二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:2。14.權(quán)利要求11的方法,其中六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)27、28或為它們的混合物,二?;鶃啺愤拎せ衔锞哂薪Y(jié)構(gòu)15、16或為它們的混合物,單胺具有結(jié)構(gòu)1、2或為它們的混合物,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺的摩爾比為約1:2,和二酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽的摩爾比為約1:2。15.權(quán)利要求11的方法,其中六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)33、34或為它們的混合物,二?;鶃啺愤拎せ衔锞哂薪Y(jié)構(gòu)17、18或為它們的混合物,單胺具有結(jié)構(gòu)3、4或為它們的混合物,二?;鶃啺愤拎せ衔锱c單胺的摩爾比為約1:2,和二?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:2。16.權(quán)利要求11的方法,其中二?;鶃啺愤拎せ衔锿ㄟ^以下步驟制備(a)使二?;烈c二胺接觸以形成第一混合物;和(b)從第一混合物中回收二?;鶃啺愤拎せ衔铩?7.權(quán)利要求16的方法,其中二?;拎づc二胺的摩爾比為約2:1。18.—種制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法,其包括(a)使?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物和第一胺接觸以形成混合物;(b)從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。19.權(quán)利要求18的方法,其中酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物通過以下步驟制備(a)使二?;拎づc胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收酰基亞胺吡咬化合物;(c)使酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽接觸以形成第二混合物;和(d)從第二混合物中回收酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物。20.權(quán)利要求19的方法,其中金屬鹽包含鐵、鈷、鎳、鉻、釩或其混合物。21.權(quán)利要求18的方法,其中?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物是單?;鶃啺愤烈Ы饘俳j(luò)合物,和胺是二胺。22.權(quán)利要求21的方法,其中單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺的摩爾比為約2:1。23.權(quán)利要求21的方法,其中六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)27、28或為它們的混合物,單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物具有結(jié)構(gòu)19、20或為它們的混合物,二胺具有結(jié)構(gòu)5,單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺的摩爾比為約2:1。24.權(quán)利要求21的方法,其中六齒雙金屬絡(luò)合物具有結(jié)構(gòu)33、34或為它們的混合物,單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物具有結(jié)構(gòu)21、22或為它們的混合物,二胺具有結(jié)構(gòu)7、8或為它們的混合物,和單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物與二胺的摩爾比為約2:1。25.權(quán)利要求21的方法,其中單酰基亞胺吡啶金屬絡(luò)合物通過以下步驟制備(a)使二?;拎づc單胺接觸以形成第一混合物;(b)從第一混合物中回收單酰基亞胺吡咬化合物;(c)使單酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽接觸以形成第二混合物;和(d)從第二混合物中回收單?;鶃啺愤拎そ饘俳j(luò)合物。26.權(quán)利要求25的方法,其中二^tjj,比啶與單胺的摩爾比為約l:l。27.權(quán)利要求25的方法,其中單?;鶃啺愤拎せ衔锱c金屬鹽的摩爾比為約1:1。28.—種制備具有至少一個亞胺鍵的六齒雙金屬絡(luò)合物的方法,其包括在金屬鹽、金屬絡(luò)合物或其組合的存在下形成至少一個亞胺鍵。全文摘要本申請公開了制備六齒雙金屬絡(luò)合物的方法。一種方法可以包括使?;鶃啺愤拎せ衔铩⒔饘冫}和胺接觸以形成混合物;和從混合物中回收六齒雙金屬絡(luò)合物。一種方法還可以包括在金屬鹽、金屬絡(luò)合物或其組合的存在下形成至少一個亞胺鍵。所述金屬鹽可以是鐵、鈷、鎳、鉻、釩或其混合物。在所述胺是二胺的情況下,酰基亞胺吡啶化合物可以是單?;鶃啺愤拎ぁT谶@些情況下,單酰基亞胺吡啶化合物與二胺的摩爾比可以為約2∶1,和單酰基亞胺吡啶化合物與金屬鹽的摩爾比可以為約1∶1。還公開了制備用于制備六齒雙金屬絡(luò)合物的?;鶃啺愤拎せ衔锏姆椒ā_@類方法可以包括使二?;拎づc第一胺接觸以形成第一混合物,和從第一混合物中回收?;鶃啺愤拎せ衔?。文檔編號C07D213/53GK101102843SQ200580046934公開日2008年1月9日申請日期2005年11月21日優(yōu)先權(quán)日2004年12月10日發(fā)明者B·L·斯莫爾申請人:切夫里昂菲利普化學(xué)有限責(zé)任公司
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