專利名稱：烷基胍鹽離子液體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于胍類化合物，具體地說是烷基胍鹽離子液體及其制備方法。
背景技術(shù)：
胍類化合物是一類強(qiáng)的有機(jī)堿(PKa＝13.6)。近年來，利用胍類化合物可以高效催化很多反應(yīng)，如Strecker反應(yīng)、硅烷化反應(yīng)、Henry反應(yīng)、Michael加成反應(yīng)、Bayis-Hillman反應(yīng)、Wittig和Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)、酯的合成反應(yīng)、脫羧反應(yīng)及環(huán)氧反應(yīng)；離子液體由于具有熔點低、溶解能力強(qiáng)、幾乎沒有蒸汽壓、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點，已成為國內(nèi)外研究的熱點。目前的離子液體多由烷基吡啶和雙烷基咪唑季銨陽離子與氯鋁酸根、氟硼酸根及氟磷酸根等陰離子構(gòu)成。有機(jī)胍鹽離子液體是離子液體家族中的新成員，將它用作化學(xué)反應(yīng)的催化劑具有許多優(yōu)點。但有關(guān)有機(jī)胍鹽離子液體的信息，目前尚未見到有同類或相關(guān)文獻(xiàn)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供烷基胍鹽離子液體及其制備方法。烷基胍鹽離子液體可以高效催化很多反應(yīng)，其用作催化劑易于分離，反應(yīng)后處理簡單，有利于得到純度較高的產(chǎn)品。
本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明的烷基胍鹽離子液體具有如下通式 其中取代基R為甲基，取代基R’為正丁基，取代基R”為H，Y為三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、或四氟硼酸根陰離子；或取代基R為甲基，取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基，取代基R”為H，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子；
或取代基R為甲基，取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基，取代基R”為甲基，Y為碘陰離子；或取代基R為甲基，取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，取代基R”為甲基，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子。
上述通式所示本發(fā)明的烷基胍鹽離子液體的制備方法，其合成步驟如下(1)五烷基胍的合成，選用以下兩種方法中的任意一種①取0.30mol四甲基脲溶于30～100mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl3，于60℃下反應(yīng)15～72小時后在0～5℃下用150～200mL CH2Cl2稀釋反應(yīng)體系，緩慢滴入1.20～1.35mol單取代胺R’NH2，這里R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，升溫至50～60℃后回流12～48小時，在冰浴冷卻下滴入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35％的NaOH溶液至使體系顯示中性，反應(yīng)混合物用150～200mL CH2Cl2萃取，合并有機(jī)相，用無水Na2SO4干燥24～72小時后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.15～0.27mol五烷基胍；②取0.30mol四甲基脲溶于150～200mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl3，于室溫條件下反應(yīng)2～10小時后滴加0.66～0.75mol單取代胺R’NH2，這里R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，完畢后在室溫下攪拌20～48小時，用150～200mL水稀釋反應(yīng)體系后，劇烈攪拌5～30分鐘，取下層溶液，往其中加入固體NaOH至使體系顯示堿性，而后溶液分兩層，把固體過濾掉，濾液分層后，取上層溶液，將其溶解在乙醚中，然后用無水Na2CO3干燥后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.06～0.18mol五烷基胍；(2)五烷基胍鹽離子液體的合成，根據(jù)需要選擇以下兩種方法中的一種①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為正丁基的五烷基胍與0.30～0.31mol三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、或四氟硼酸進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.21～0.30mol五烷基胍鹽離子液體，該五烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N-與N’-取代基R為甲基，N”-取代基R’為正丁基，N”-取代基R”為H，Y為三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、或四氟硼酸根陰離子；②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基的五烷基胍與0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、四氟硼酸、或六氟磷酸進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.24～0.30mol五烷基胍鹽離子液體，該五烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N-與N’-取代基R為甲基，N”-取代基R’為苯基、環(huán)己基、或正辛基，N”-取代基R”為H，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子；
(3)六烷基胍鹽離子液體的合成，根據(jù)需要選用以下三種方法中的一種①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.30～0.33mol單碘代甲烷與20～100mL乙腈的混合液，待體系溫度恢復(fù)至室溫后繼續(xù)攪拌反應(yīng)12～48小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌2～5次，真空抽去體系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘鹽離子液體，該六烷基胍碘鹽離子液體產(chǎn)物中N”-取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”為CH3，Y為I；②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.30～0.33mol單碘代甲烷與20～100mL乙腈的混合液，待體系溫度恢復(fù)至室溫后繼續(xù)攪拌反應(yīng)12～48小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌2～5次，真空抽去體系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘鹽離子液體，取0.30mol由此制得的六烷基胍碘鹽離子液體溶于20～100mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL溶有0.30～0.31mol四氟硼酸鈉、或六氟磷酸鉀的水溶液，于室溫攪拌1～10小時，分出油層，將其溶于40～100mL的CH2Cl2中，用40～100mL蒸餾水洗滌，有機(jī)相用無水Na2SO4干燥，常壓蒸除溶劑CH2Cl2，即制得0.12～0.30mol六烷基胍鹽離子液體，該六烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N”-取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”為CH3，Y為四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子；③取0.30mol由(3)②步制得的六烷基胍碘鹽離子液體溶于20～100mL蒸餾水中，攪拌下緩慢滴加60mL溶有0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、或甲基磺酸的鉛鹽的水溶液，迅速產(chǎn)生黃色沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1～2小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.15～0.27mol六烷基胍鹽離子液體，該六烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N”-取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”為CH3，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、或甲基磺酸根陰離子；根據(jù)實際需要按比例改變上述制備方法中反應(yīng)物和溶劑的用量，即制得所需量的烷基胍鹽離子液體。
本發(fā)明的有益效果為在有機(jī)合成反應(yīng)中以本發(fā)明的烷基胍鹽離子液體為催化劑，反應(yīng)過程較簡單，易于操作，并且催化劑活性高、重復(fù)性好，容易實現(xiàn)工業(yè)放大；在二甘醇雙烯丙基碳酸酯的合成反應(yīng)中烷基胍鹽離子液體對二氧化碳吸附量大，有利于提高二氧化碳在反應(yīng)液相中的濃度，從而促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行；烷基胍鹽離子液體作為催化劑易于分離，反應(yīng)后處理簡單，有利于得到純度較高的產(chǎn)品；本發(fā)明的烷基胍鹽離子液的制備方法具有如下特點在合成步驟中，以四甲基脲為原料，采用了兩種不同的方法合成N”-不同取代基的五烷基胍，進(jìn)而合成了一系列不同陰離子的五烷基胍鹽離子液體；又以五烷基胍為原料合成了六烷基胍鹵鹽，進(jìn)而再合成一系列不同陰離子的六烷基胍鹽離子液體。該方法所用原料單一，根據(jù)需要，能夠在一條反應(yīng)線上合成多種烷基胍鹽離子液體產(chǎn)品。
具體實施例方式
實施例1N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍(BuTMG)的合成，任選以下兩種方法中的一種①取0.30mol四甲基脲溶于60mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.32mol POCl3，于60℃下反應(yīng)20小時后在3℃下用170mL CH2Cl2稀釋反應(yīng)體系，緩慢滴入1.27mol正丁胺，升溫至55℃后回流30小時，在冰浴冷卻下滴入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35％的NaOH溶液至使體系顯示中性，反應(yīng)混合物用170mL CH2Cl2萃取，合并有機(jī)相，用無水Na2SO4干燥48小時后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.17mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2927，2870，1625，1494，1454，1363，1145cm-1。
②取0.30mol四甲基脲溶于150mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.30mol POCl3，于室溫條件下反應(yīng)5小時后滴加0.66mol正丁胺，完畢后在室溫下攪拌20小時，用150mL水稀釋反應(yīng)體系后，劇烈攪拌10分鐘，取下層溶液，往其中加入固體NaOH至使體系顯示堿性，而后溶液分兩層，把固體過濾掉，濾液分層后，取上層溶液，將其溶解在乙醚中，然后用無水Na2CO3干燥后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.09mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2927，2870，1625，1494，1454，1363，1145cm-1。
實施例2N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍(CyTMG)的合成取0.30mol四甲基脲溶于200mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.33mol POCl3，于室溫條件下反應(yīng)2小時后滴加0.75mol環(huán)己胺，完畢后在室溫下攪拌48小時，用200mL水稀釋反應(yīng)體系后，劇烈攪拌5分鐘，取下層溶液，往其中加入固體NaOH至使體系顯示堿性，而后溶液分兩層，把固體過濾掉，濾液分層后，取上層溶液，將其溶解在乙醚中，然后用無水Na2CO3干燥后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.11mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2926，2852，1625，1494，1450，1361，1145，1124，796，752cm-1。
實施例3N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍(OctTMG)的合成取0.30mol四甲基脲溶于175mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.31mol POCl3，于室溫條件下反應(yīng)10小時后滴加0.70mol正辛胺，完畢后在室溫下攪拌34小時，用175mL水稀釋反應(yīng)體系后，劇烈攪拌30分鐘，取下層溶液，往其中加入固體NaOH至使體系顯示堿性，而后溶液分兩層，把固體過濾掉，濾液分層后，取上層溶液，將其溶解在乙醚中，然后用無水Na2CO3干燥后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.10mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2922，2852，1611，1477，1430，1383，1142cm-1。
實施例4N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯胍(PhTMG)的合成取0.30mol四甲基脲溶于70mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.32molPOCl3，于60℃下反應(yīng)30小時后在0℃下用180mL CH2Cl2稀釋反應(yīng)體系，緩慢滴入1.30mol苯胺，升溫至51℃后回流28小時，在冰浴冷卻下滴入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35％的NaOH溶液至使體系顯示中性，反應(yīng)混合物用200mL CH2Cl2萃取，合并有機(jī)相，用無水Na2SO4干燥54小時后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3071，3006，2925，2886，1605，1575，1505，1487，1377，1140，1018，782，695cm-1。
實施例5N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍碘鹽([MBuTMG]I)的合成按實施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG溶于精制的20mL乙腈中，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.30mol碘甲烷與20mL乙腈混合液，待體系溫度恢復(fù)至室溫后繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌2次，真空抽去體系中的乙酸乙酯后即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2956，2873，1586，1470，1408，1255，1155，900cm-1。
實施例6N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-環(huán)己基胍碘鹽([MCyTMG]I)的合成按實施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG溶于精制的60mL乙腈中，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.32mol碘甲烷與60mL乙腈混合液，待體系溫度恢復(fù)后繼續(xù)攪拌反應(yīng)30小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌3次，真空抽去體系中的乙酸乙酯即制得0.13mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2930，2857，1598，1470，1450，1407，1257，1151，898cm-1。
實施例7N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍碘鹽([MOctTMG]I)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG溶于精制的100mL乙腈，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.33mol碘甲烷與100mL乙腈混合液，待體系溫度恢復(fù)至室溫后繼續(xù)攪拌反應(yīng)48小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌5次，真空抽去體系中的乙酸乙酯即制得0.19mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2922，2852，1651，1513，1498，1392，1255，1156，900cm-1。
實施例8N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍碘鹽([MPhTMG]I)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG溶于精制的20mL乙腈，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.32mol碘甲烷與20mL乙腈混合液，待體系溫度恢復(fù)至室溫后繼續(xù)攪拌反應(yīng)15小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌2次，真空抽去體系中的乙酸乙酯即制得0.22mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3091，3115，2940，2898，1646，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，900，792，716cm-1。
實施例9N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍四氟硼酸鹽離子液體([MBTMG]BF4)的合成按實施例5合成六烷基胍碘鹽[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于50mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.30mol NaBF4的水溶液，于室溫攪拌1小時。分出油層，將其溶于100mL CH2Cl2中，用100mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，蒸除溶劑即得0.27mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2958，2873，1582，1468，1408，1255，1155，1084，900cm-1。
實施例10N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-環(huán)己基胍四氟硼酸鹽([MCyTMG]BF4)離子液體的合成按實施例6合成六烷基胍碘鹽[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于20mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.30mol NaBF4的水溶液，于室溫攪拌1小時，分出油層，將其溶于40mL CH2Cl2中，用40mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，常壓蒸除溶劑，即制得0.28mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2932，2858，1597，1469，1453，1408，1257，1148，1084，899cm-1。
實施例11N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍四氟硼酸鹽離子液體([MOctTMG]BF4)的合成按實施例7合成六烷基胍碘鹽[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于50mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.31mol NaBF4的水溶液，于室溫攪拌5小時，分出油層，將其溶于70mL CH2Cl2中，用70mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，常壓蒸除溶劑，即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2922，2852，1648，1513，1498，1392，1255，1156，1084，900cm-1。
實施例12N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍四氟硼酸鹽離子液體([MPhTMG]BF4)的合成按實施例8合成六烷基胍碘鹽[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.31mol NaBF4的水溶液，于室溫攪拌10小時，分出油層，將其溶于100mL CH2Cl2中，用100mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，常壓蒸除溶劑，即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3100，3118，2946，2898，1640，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1084，1026，900，792，716cm-1。
實施例13N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍六氟磷酸鹽離子液體([MBTMG]PF6)的合成按實施例5合成六烷基胍碘鹽[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于50mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.30mol KPF6的水溶液，于室溫攪拌2小時，分出油層，將其溶于100mL CH2Cl2中，用100mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，常壓蒸除溶劑，即制得0.22mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2969，2883，1587，1476，1412，1254，1151，899，840cm-1。
實施例14N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-環(huán)己基胍六氟磷酸鹽離子液體([MCyTMG]PF6)的合成按實施例6合成六烷基胍碘鹽[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于50mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.30mol KPF6的水溶液，于室溫攪拌2小時，分出油層，將其溶于100mLCH2Cl2中，用100mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，常壓蒸除溶劑，即制得0.17mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2933，2862，1596，1476，1457，1411，1259，1150，898，840cm-1。
實施例15N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍六氟磷酸鹽離子液體([MOctTMG]PF6)的合成按實施例7合成六烷基胍碘鹽[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于50mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.30mol KPF6的水溶液，于室溫攪拌2小時，分出油層，將其溶于100mL CH2Cl2中，用100mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，常壓蒸除溶劑，即制得0.20mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2936，2856，1652，1513，1498，1392，1254，1155，900，840cm-1。
實施例16N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍六氟磷酸鹽離子液體([MPhTMG]PF6)的合成按實施例8合成六烷基胍碘鹽[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于50mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL含有0.30mol KPF6的水溶液，于室溫攪拌2小時，分出油層，將其溶于100mL CH2Cl2中，用100mL蒸餾水洗滌，用無水Na2SO4干燥有機(jī)相，常壓蒸除溶劑，即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3092，3115，2942，2900，1648，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1256，1158，1028，899，840，792，716cm-1。
實施例17N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍乙酸鹽離子液體([MBTMG]CH3COO)的合成按實施例5合成六烷基胍碘鹽[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于20mL蒸餾水中，攪拌下緩慢滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生黃色沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.27mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2963，2877，1694，1581，1469，1409，1255，1171，899，801cm-1。
實施例18N,N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-環(huán)己基胍乙酸鹽離子液體([MCyTMG]CH3COO)的合成按實施例6合成六烷基胍碘鹽[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于60mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生黃色沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1.5小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2930，2857，1702，1598，1470，1450，1407，1257，1151，898，822cm-1。
實施例19N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-辛基胍乙酸鹽離子液體([MOctTMG]CH3COO)的合成按實施例7合成六烷基胍碘鹽[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生黃色沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌2小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2922，2852，1726，1651，1513，1498，1392，1255，1156，900，826cm-1。
實施例20N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍乙酸鹽離子液體([MPhTMG]CH3COO)的合成按實施例8合成六烷基胍碘鹽[MPhTMG]I。取0.30mol [MPhTMG]I溶于50mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生黃色沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3091，3115，2940，2898，1728，1646，1618，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，900，828，792，716cm-1。
實施例21N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-丁基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([MBTMG]CF3COO)的合成取0.15mol黃色氧化鉛與50mL蒸餾水混合于100mL燒杯中攪拌，再取0.30mol三氟甲基乙酸緩緩加入其中，氧化鉛隨即溶解，發(fā)生如下反應(yīng)
按實施例5合成六烷基胍碘鹽[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CF3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.18mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2961，2875，1694，1579，1470，1408，1256，1201，1171，1125，1065，1036，899，640cm-1。
實施例22N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-環(huán)己基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([MCyTMG]CF3COO)的合成按實施例21合成Pb(CF3COO)2的水溶液；按實施例6合成六烷基胍碘鹽[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.21mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2930，2857，1702，1598，1470，1450，1407，1257，1176，1151，1038，898，642cm-1。
實施例23N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([MOctTMG]CF3COO)的合成按實施例21合成Pb(CF3COO)2的水溶液；按實施例7合成六烷基胍碘鹽[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.17mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2922，2852，1706，1651，1513，1498，1392，1255，1178，1156，1037，900，644cm-1。
實施例24N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([MPhTMG]CF3COO)的合成按實施例21合成Pb(CF3COO)2的水溶液；按實施例8合成六烷基胍碘鹽[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF3COO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.20mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3089，3116，2942，2889，1710，1644，1620，1584，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1176，1156，1038，1026，900，792，716，645cm-1。
實施例25N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-丁基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([MBTMG]CF3SO3)的合成取0.15mol黃色氧化鉛與50mL蒸餾水混合于100mL燒杯中攪拌，再取0.30mol三氟甲基磺酸緩緩加入其中，氧化鉛隨即溶解，發(fā)生如下反應(yīng)
按實施例5合成六烷基胍碘鹽[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CF3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.16mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2881，2972，1600，1581，1475，1458，1409，1265，1156，1031，889，639cm-1。
實施例26N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-環(huán)己基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([MCyTMG]CF3SO3)的合成按實施例25合成Pb(CF3SO3)2的水溶液；按實施例6合成六烷基胍碘鹽[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.18mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2930，2857，1620，1598，1470，1450，1407，1257，1151，1036，898，640cm-1。
實施例27N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([MOctTMG]CF3SO3)的合成按實施例25合成Pb(CF3SO3)2的水溶液；按實施例7合成六烷基胍碘鹽[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.22mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2922，2852，1651，1624，1513，1498，1392，1255，1156，1042，900，642cm-1。
實施例28N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-苯基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([MPhTMG]CF3SO3)的合成按實施例25合成Pb(CF3SO3)2的水溶液；按實施例8合成六烷基胍碘鹽[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CF3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3091，3115，2940，2898，1646，1620，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1036，1026，900，792，716，636cm-1。
實施例29N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-丁基胍乳酸鹽離子液體([MBTMG]CH3CHOHCOO)的合成取0.15mol黃色氧化鉛與50mL蒸餾水混合于100mL燒杯中攪拌，再取0.30mol乳酸緩緩加入其中，氧化鉛隨即溶解，發(fā)生如下反應(yīng) 按實施例5合成六烷基胍碘鹽[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3CHOHCOO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.16mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2929，2868，1587，1462，1416，1402，1246，1153，1058，895cm-1。
實施例30N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-環(huán)己基胍乳酸鹽離子液體([MCyTMG]CH3CHOHCOO)的合成按實施例29合成Pb(CH3CHOHCOO)2的水溶液；按實施例6合成六烷基胍碘鹽[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3CHOHCOO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.18mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2930，2857，1598，1470，1450，1418，1407，1257，1248，1151，1056，898cm-1。
實施例31N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-辛基胍乳酸鹽離子液體([MOctTMG]CH3CHOHCOO)的合成按實施例29合成Pb(CH3CHOHCOO)2的水溶液；按實施例7合成六烷基胍碘鹽[MOctTMG]I。0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸餾水中攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH3CHOHCOO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.20mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2922，2852，1651，1513，1498，1418，1392，1255，1244，1156，1052，900cm-1。
實施例32N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍乳酸鹽離子液體([MPhTMG]CH3CHOHCOO)的合成按實施例29合成Pb(CH3CHOHCOO)2的水溶液；按實施例8合成六烷基胍碘鹽[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3CHOHCOO)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.19mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3096，3116，2941，2896，1645，1619，1582，1536，1520，1500，1498，1418，1377，1258，1248，1156，1055，1026，900，794，718cm-1。
實施例33N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-丁基胍甲基磺酸鹽離子液體([MBTMG]CH3SO3)的合成取0.15mol黃色氧化鉛與50mL蒸餾水混合于100mL燒杯中攪拌。取0.30mol甲基磺酸緩緩加入其中，氧化鉛隨即溶解，發(fā)生如下反應(yīng)
按實施例5合成六烷基胍碘鹽[MBTMG]I。取0.30mol[MBTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15mol Pb(CH3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2882，2974，1600，1581，1475，1458，1409，1268，1154，889cm-1。
實施例34N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-環(huán)己基胍甲基磺酸鹽離子液體([MCyTMG]CH3SO3)的合成按實施例33合成Pb(CH3SO3)2的水溶液；按實施例6合成六烷基胍碘鹽[MCyTMG]I。取0.30mol[MCyTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.21mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2934，2856，1622，1598，1470，1450，1407，1258，1151，898cm-1。
實施例35N，N，N’，N’-四甲基-N”-甲基-N”-辛基胍甲基磺酸鹽離子液體([MOctTMG]CH3SO3)的合成按實施例33合成Pb(CH3SO3)2的水溶液；按實施例7合成六烷基胍碘鹽[MOctTMG]I。取0.30mol[MOctTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2926，2858，1651，1628，1513，1498，1392，1256，1154，900cm-1。
實施例36N，N，N’，N’-四甲基-N”甲基-N”-苯基胍甲基磺酸鹽離子液體([MPhTMG]CH3SO3)的合成按實施例33合成Pb(CH3SO3)2的水溶液；按實施例8合成六烷基胍碘鹽[MPhTMG]I。取0.30mol[MPhTMG]I溶于100mL蒸餾水中，攪拌下滴加60mL含有0.15molPb(CH3SO3)2的水溶液，迅速產(chǎn)生沉淀，于室溫下繼續(xù)攪拌1小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.19mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3096，3118，2942，2898，1646，1620，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，900，792，716cm-1。
實施例37N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍四氟硼酸鹽([HBTMG]BF4)離子液體的合成按實施例1合成五烷基胍BuTMG，取0.30mol BuTMG與0.30mol HBF4進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2956，2875，1580，1466，1407，1254，1156，1084cm-1。
實施例38N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([HBTMG]CF3COO)的合成按實施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG與0.30mol CF3COOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2962，2878，1694，1580，1472，1406，1255，1201，1172，1125，1065cm-1。
實施例39N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([HBTMG]CF3SO3)的合成按實施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG與0.30mol CF3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.22mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2882，2974，1602，1584，1468，1452，1406，1264，1155，1031，639cm-1。
實施例40N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍乳酸鹽離子液體([HBTMG]CH3CHOHCOO)的合成按實施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG與0.30mol CH3CHOHCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2930，2872，1589，1464，1416，1402，1246，1156，1058cm-1。
實施例41N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍甲基磺酸鹽離子液體([HBTMG]CH3SO3)的合成按實施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG與0.30mol CH3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.28mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2882，2974，1600，1576，1475，1456，1409，1265，1156cm-1。
實施例42N，N，N’，N’-四甲基-N”-丁基胍甲酸鹽離子液體([HBTMG]HCOO)的合成按實施例1合成五烷基胍BuTMG。取0.30mol BuTMG與0.31mol HCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.27mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2961，2875，1694，1579，1470，1408，1256，1201，1171，1125，1065cm-1。
實施例43N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍四氟硼酸鹽([HCyTMG]BF4)離子液體的合成按實施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol HBF4進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.29mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2932，2858，1598，1472，1456，1412，1255，1148，1084cm-1。
實施例44N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍六氟磷酸鹽離子液體([HCyTMG]PF6)的合成按實施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol HPF6進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.27mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2932，2866，1572，1478，1456，1411，1262，1154，840cm-1。
實施例45N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍乙酸鹽離子液體([HCyTMG]CH3COO)的合成按實施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol CH3COOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.28mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2932，2856，1704，1586，1468，1452，1416，1256，1151，822cm-1。
實施例46N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([HCyTMG]CF3COO)的合成按實施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol CF3COOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.22mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2962，2878，1688，1572，1468，1406，1255，1201，1171，1124，1065，1036，640cm-1。
實施例47N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([HCyTMG]CF3SO3)的合成按實施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol CF3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2932，2854，1622，1587，1476，1450，1407，1256，1152，1036，640cm-1。
實施例48N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍乳酸鹽離子液體([HCyTMG]CH3CHOHCOO)的合成按實施例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol CH3CHOHCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.22mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2928，2854，1589，1468，1450，1418，1407，1254，1246，1155，1056cm-1。
實施例49N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍甲基磺酸鹽離子液體([HCyTMG]CH3SO3)的合成按實例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol CH3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.25mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2928，2848，1623，1596，1470，1450，1407，1256，1152cm-1。
實施施例50N，N，N’，N’-四甲基-N”-環(huán)己基胍甲酸鹽離子液體([HCyTMG]HCOO)的合成按實例2合成五烷基胍CyTMG。取0.30mol CyTMG與0.30mol HCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2968，2876，1686，1572，1466，1406，1254，1201，1171，1125，1065cm-1。
實施例51N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍四氟硼酸鹽([HOctTMG]BF4)離子液體的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol HBF4進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2920，2850，1646，1512，1488，1387，1254，1155，1084cm-1。
實施例52N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍六氟磷酸鹽離子液體([HOctTMG]PF6)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol HPF6進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.27mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2934，2852，1650，1512，1489，1388，1255，1156，840cm-1。
實施例53
N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍乙酸鹽離子液體([HOctTMG]CH3COO)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol CH3COOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2920，2854，1724，1650，1513，1498，1392，1254，1154，826cm-1。
實施例54N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([HOctTMG]CF3COO)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol CF3COOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2929，2857，1706，1652，1513，1497，1394，1256，1178，1154，1037，644cm-1。
實施例54N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([HOctTMG]CF3SO3)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol CF3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2938，2862，1624，1589，1469，1450，1407，1256，1152，1034，898，642cm-1。
實施例56N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍乳酸鹽離子液體([HOctTMG]CH3CHOHCOO)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol CH3CHOHCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.25mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2930，2856，1652，1516，1492，1420，1392，1254，1246，1154，1052cm-1。
實施例57N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍甲基磺酸鹽離子液體([HOctTMG]CH3SO3)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol CH3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2936，2856，1652，1626，1513，1496，1392，1255，1152cm-1。
實施例58N，N，N’，N’-四甲基-N”-辛基胍甲酸鹽離子液體([HOctTMG]HCOO)的合成按實施例3合成五烷基胍OctTMG。取0.30mol OctTMG與0.30mol HCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.24mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax2926，2854，1705，1656，1514，1496，1394，1256，1178，1154cm-1。
實施例59N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍四氟硼酸鹽([HPhTMG]BF4)離子液體的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol HBF4進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3098，3116，2944，2888，1642，1616，1574，1532，1516，1500，1498，1377，1258，1154，1084，1025，799，718cm-1。
實施例60
N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍六氟磷酸鹽離子液體([HPhTMG]PF6)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol HPF6進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.25mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3096，3118，2944，2906，1646，1620，1576，1534，1521，1502，1496，1376，1254，1156，1027，840，792，716cm-1。
實施例61N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍乙酸鹽離子液體([HPhTMG]CH3COO)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol CH3COOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3092，3118，2936，2887，1726，1647，1616，1582，1536，1520，1502，1496，1377，1256，1154，1027，829，794，714cm-1。
實施例62N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍三氟甲基乙酸鹽離子液體([HPhTMG]CF3COO)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol CF3COOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.22mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3088，3106，2942，2889，1706，1642，1616，1579，1534，1520，1500，1498，1376，1257，1176，1154，1038，1026，792，716，645cm-1。
實施例63N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍三氟甲基磺酸鹽離子液體([HPhTMG]CF3SO3)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol CF3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.23mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3094，3110，2940，2896，1646，1620，1580，1536，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1036，1024，794，718，636cm-1。
實施例64N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍乳酸鹽離子液體([HPhTMG]CH3CHOHCOO)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol CH3CHOHCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.26mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3095，3112，2941，2895，1646，1619，1582，1536，1520，1500，1498，1418，1377，1258，1248，1157，1054，1026，794，718cm-1。
實施例65N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍甲基磺酸鹽離子液體([HPhTMG]CH3SO3)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol CH3SO3H進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.27mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3099，3116，2940，2887，1645，1622，1582，1533，1520，1500，1498，1377，1258，1156，1026，792，718cm-1。
實施例66N，N，N’，N’-四甲基-N”-苯基胍甲酸鹽離子液體([HPhTMG]HCOO)的合成按實施例4合成五烷基胍PhTMG。取0.30mol PhTMG與0.30mol HCOOH進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.25mol目標(biāo)產(chǎn)物。FTIR(KBr)υmax3092，3106，2942，2889，1706，1642，1616，1579，1534，1520，1500，1498，1376，1257，1176，1154，1026，792，716cm-1。
權(quán)利要求
1.烷基胍鹽離子液體，具有如下通式 其中取代基R為甲基，取代基R’為正丁基，取代基R”為H，Y為三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、或四氟硼酸根陰離子；或取代基R為甲基，取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基，取代基R”為H，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子；或取代基R為甲基，取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基，取代基R”為甲基，Y為碘陰離子；或取代基R為甲基，取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，取代基R”為甲基，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子。
2.權(quán)利要求1通式所示的烷基胍鹽離子液體的制備方法，其特征在于合成步驟如下(1)五烷基胍的合成，選用以下兩種方法中的任意一種①取0.30mol四甲基脲溶于30～100mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl3，于60℃下反應(yīng)15～72小時后在0～5℃下用150～200mL CH2Cl2稀釋反應(yīng)體系，緩慢滴入1.20～1.35mol單取代胺R’NH2，這里R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，升溫至50～60℃后回流12～48小時，在冰浴冷卻下滴入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35％的NaOH溶液至使體系顯示中性，反應(yīng)混合物用150～200mL CH2Cl2萃取，合并有機(jī)相，用無水Na2SO4干燥24～72小時后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.15～0.27mol五烷基胍；②取0.30mol四甲基脲溶于150～200mL甲苯中，在氮氣保護(hù)和攪拌條件下滴入新蒸的0.30～0.33mol POCl3，于室溫條件下反應(yīng)2～10小時后滴加0.66～0.75mol單取代胺R’NH2，這里R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，完畢后在室溫下攪拌20～48小時，用150～200mL水稀釋反應(yīng)體系后，劇烈攪拌5～30分鐘，取下層溶液，往其中加入固體NaOH至使體系顯示堿性，而后溶液分兩層，把固體過濾掉，濾液分層后，取上層溶液，將其溶解在乙醚中，然后用無水Na2CO3干燥后過濾，蒸除溶劑，殘液經(jīng)減壓蒸餾得0.06～0.18mol五烷基胍；(2)五烷基胍鹽離子液體的合成，根據(jù)需要選擇以下兩種方法中的一種①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為正丁基的五烷基胍與0.30～0.31mol三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、或四氟硼酸進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.21～0.30mol五烷基胍鹽離子液體，該五烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N-與N’-取代基R為甲基，N”-取代基R’為正丁基，N”-取代基R”為H，Y為三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、或四氟硼酸根陰離子；②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基的五烷基胍與0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、甲基磺酸、甲酸、四氟硼酸、或六氟磷酸進(jìn)行中和反應(yīng)即制得0.24～0.30mol五烷基胍鹽離子液體，該五烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N-與N’-取代基R為甲基，N”-取代基R’為苯基、環(huán)己基、或正辛基，N”-取代基R”為H，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、甲基磺酸根陰離子、甲酸根陰離子、四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子；(3)六烷基胍鹽離子液體的合成，根據(jù)需要選用以下三種方法中的一種①取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.30～0.33mol單碘代甲烷與20～100mL乙腈的混合液，待體系溫度恢復(fù)至室溫后繼續(xù)攪拌反應(yīng)12～48小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌2～5次，真空抽去體系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘鹽離子液體，該六烷基胍碘鹽離子液體產(chǎn)物中N”-取代基R’為環(huán)己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”為CH3，Y為I；②取0.30mol由(1)步制得的N”-取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基的五烷基胍化合物溶于20～100mL精制的乙腈中，在冰水浴冷卻和氮氣保護(hù)下，滴入新蒸的0.30～0.33mol單碘代甲烷與20～100mL乙腈的混合液，待體系溫度恢復(fù)至室溫后繼續(xù)攪拌反應(yīng)12～48小時，蒸除反應(yīng)體系中的乙腈，殘液用乙酸乙酯洗滌2～5次，真空抽去體系中的乙酸乙酯即制得0.12～0.30mol六烷基胍碘鹽離子液體，取0.30mol由此制得的六烷基胍碘鹽離子液體溶于20～100mL蒸餾水中，攪拌下滴加50mL溶有0.30～0.31mol四氟硼酸鈉、或六氟磷酸鉀的水溶液，于室溫攪拌1～10小時，分出油層，將其溶于40～100mL的CH2Cl2中，用40～100mL蒸餾水洗滌，有機(jī)相用無水Na2SO4干燥，常壓蒸除溶劑CH2Cl2，即制得0.12～0.30mol六烷基胍鹽離子液體，該六烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N”-取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”為CH3，Y為四氟硼酸根陰離子、或六氟磷酸根陰離子；③取0.30mol由(3)②步制得的六烷基胍碘鹽離子液體溶于20～100mL蒸餾水中，攪拌下緩慢滴加60mL溶有0.30～0.31mol乙酸、三氟甲基乙酸、三氟甲基磺酸、乳酸、或甲基磺酸的鉛鹽的水溶液，迅速產(chǎn)生黃色沉淀，于室溫下強(qiáng)烈攪拌1～2小時，減壓抽濾除去黃色固體，將濾液中的水除掉后即制得0.15～0.27mol六烷基胍鹽離子液體，該六烷基胍鹽離子液體產(chǎn)物中N”-取代基R’為正丁基、環(huán)己基、正辛基、或苯基，N”-取代基R”為CH3，Y為乙酸根陰離子、三氟甲基乙酸根陰離子、三氟甲基磺酸根陰離子、乳酸根陰離子、或甲基磺酸根陰離子；根據(jù)實際需要按比例改變上述制備方法中反應(yīng)物和溶劑的用量，即制得所需量的烷基胍鹽離子液體。
全文摘要
本發(fā)明烷基胍鹽離子液體及其制備方法屬于胍類化合物，有如下通式其合成步驟如下(1)五烷基胍的合成；在此基礎(chǔ)上再進(jìn)行(2)五烷基胍鹽離子液體的合成；或(3)六烷基胍鹽離子液體的合成。在有機(jī)合成反應(yīng)中以烷基胍鹽離子液為催化劑，反應(yīng)過程較簡單，易于操作，催化活性高、重復(fù)性好，易于與產(chǎn)物分離，反應(yīng)后處理簡單，有利于得到純度較高的產(chǎn)品。
文檔編號C07F9/14GK1974547SQ20061001531
公開日2007年6月6日 申請日期2006年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日
發(fā)明者趙新強(qiáng), 劉擇收, 王延吉 申請人:河北工業(yè)大學(xué)