專利名稱：氫化硅烷化的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過貴金屬催化，使用包含碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵的化合物
將H-硅烷及直鏈、環(huán)狀或支鏈H-硅氧垸氫化硅垸化(hydrosilylation)的方法， 其中，為了改善催化活性，反應(yīng)混合物的含水量不超過1000ppm，并且所 述催化劑以液態(tài)添加到反應(yīng)混合物中。
背景技術(shù)：
在ChemielngenieurTechnik(1999)， 71(5)， 4卯-493中,A. Behr等描
述了用無水六氯鉑酸將烷氧基硅烷氫化硅烷化。所使用的催化劑在26(TC及 高真空下干燥。由于固體催化劑的計量使過程控制和計量精確性具有高度 的技術(shù)復(fù)雜性，因此其具有不利的影響。此外，所使用的干燥方法在工業(yè) 規(guī)模上是不經(jīng)濟(jì)且不可行的。同時，所述方法在非常高的鉑濃度下進(jìn)行， 最低的鉑濃度為50ppm。干燥的催化劑為吸濕性固體，這使得在工業(yè)生產(chǎn) 過程中難以進(jìn)行儲存和處理。
歐洲專利EP 0 693 492 Bl描述了在貴金屬催化劑的存在下用甲基丙烯 酸烯丙酯將二甲基氯硅垸(HM2)氫化硅烷化，所述貴金屬催化劑為選自元 素周期表中過渡族VIII的化合物或金屬，所述甲基丙烯酸烯丙酯的含水量 不超過200 ppm。所述甲基丙烯酸烯丙酯通過分子篩的方法干燥或通過與 與水不混溶的溶劑共沸蒸餾來干燥。通過在阻聚劑的存在下進(jìn)行蒸餾的方 法將生成的甲基丙烯?；趸谆裙枸兓Ｋ龇椒ǖ奶攸c在 于不期望的a-甲基丙?；趸谆裙柰楦碑a(chǎn)物的餾分低，并且最 終蒸餾過程中的膠凝作用減少。
在Polymer Preprints (1989)， 30 (1)， 133-134中，L. Lestel公開了在鉬 催化劑的存在下用二烯丙基封端的聚環(huán)氧乙烷將聚二甲基硅氧烷氫化硅烷 化，所述鉑催化劑選自干燥的H2PtC16粉末、溶解在1-辛醇中的六氯鉑酸 和溶解在二甲苯中的1，2-二乙烯基-1，1，2,2-四甲基二硅氧烷-鉑絡(luò)合物。在由 所述嵌段共聚物組成的膜的制備中，由于痕量的水的存在而形成氫，導(dǎo)致有氣泡產(chǎn)生。這通過參考五甲基二硅氧垸與水的反應(yīng)而說明，在所述反應(yīng) 中通過氫的消去而生成硅烷醇，硅垸醇自身進(jìn)一步反應(yīng)通過脫去水而生成 十甲基四硅氧烷。
國際專利申請WO2004/56卯7A2描述了通過用烯基聚醚將有機(jī)聚硅氧 垸氫化硅垸化，隨后與二異氰酸鹽(酯)反應(yīng)而制備的親水性的硅氧烷共聚 物，所述有機(jī)聚硅氧烷的每個分子中包含至少一個與硅鍵合的氫原子，其 條件為所述有機(jī)聚硅氧烷和烯基聚醚原料的含水量小于2000 ppm。由于水 與二異氰酸鹽(酯)的副反應(yīng)，為了在第二反應(yīng)階段中抑制泡沫的形成而將含 水量保持在2000 ppm以下。
德國專利DE 101 33 008 Cl公開了在鉑催化劑的存在下將硅鍵合的氫 加成至脂肪族碳-碳重鍵上的方法，其中加入過酸保持或提高了鉑催化劑的 催化活性。由于它們的氧化作用，它們可以在連續(xù)的和間歇的氫化硅烷化 過程中使抑制狀態(tài)的鉑催化劑再活化，并且作為共活化劑或助催化劑。所 述方法的缺點是為了保持催化活性需要額外添加添加劑。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供可用于工業(yè)規(guī)模的用于將硅鍵合的氫氫化 硅烷化到碳-碳重鍵上的方法，所述方法能夠?qū)崿F(xiàn)簡單地添加所使用的貴金 屬催化劑并且能夠在不添加其它助劑的情況下確保催化劑的均一的高活性 的或相對高的活性。
出人意料地，本發(fā)明的目的通過將氫化硅烷化組合物的含水量保持在 1000 ppm以下并且以液態(tài)計量所述催化劑而得到解決。
因此本發(fā)明提供了通過用過渡族vin的貴金屬的化合物或絡(luò)合物作為
催化劑(C)，使用具有硅鍵合的氫的有機(jī)硅化合物(B)使包含碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵的化合物(A嵐化硅垸化的方法，其中，為了改善催化活性，反應(yīng)混 合物的水含量不超過1000 ppm，并且催化劑以液態(tài)加入到反應(yīng)混合物中， 其條件為貴金屬的濃度不超過整個反應(yīng)組合物的50 ppm，優(yōu)選25 ppm。
根據(jù)本發(fā)明的方法，反應(yīng)混合物中的含水量優(yōu)選為0.05至500 ppm， 更優(yōu)選為0.1至100ppm。
催化劑的液體計量和反應(yīng)混合物中1000 ppm的最大含水量使得催化活性較高，這需要使用較少的貴金屬的量。同時還縮短了設(shè)備占用時間。 液體計量在工業(yè)上特別容易實現(xiàn)并且非常精確。由于放熱反應(yīng)中發(fā)生的變 化更少，因此使得過程控制更為安全。本發(fā)明所使用的化合物(A)可以包含具有脂肪族不飽和基團(tuán)的不含硅 的有機(jī)化合物，也可以包含具有脂肪族不飽和基團(tuán)的有機(jī)硅化合物?？梢杂米鞅景l(fā)明方法中成分(A)的有機(jī)化合物的實例為所有種類的烯 烴，例如l-烯烴、l-炔烴、乙烯基環(huán)己垸、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、7-甲基 -3-亞甲基-1，6-辛二烯、2-甲基-l,3-丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、4,7-亞甲基-4，7,8,9-四氫茚、環(huán)戊烯、甲基環(huán)戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二 環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯、1,3-二異丙烯基苯、包含乙烯基的聚丁二烯、1,4-二乙 烯基環(huán)己垸、1，3，5-三烯丙基苯、1,3，5-三乙烯基苯、1，2,4-三乙烯基環(huán)己烷、 1，3，5-三異丙烯基苯、1,4-二乙烯基苯、3-甲基-l，5-庚二烯、3-苯基-l,5-己二 烯、3-乙烯基-l，5-己二烯和4,5-二甲基-4，5-二乙基-1，7-辛二烯、二烯丙基醚、 二烯丙基胺、碳酸二烯丙基酯、N,N，-二烯丙基脲、三烯丙基胺、三(2-甲基 烯丙基)胺、2，4,6-三烯丙氧基-1，3,5-三嗪、三烯丙基-s-三嗪-2，4,6(lH，3H,5H)-三酮、二烯丙基丙二酸酯、烯丙醇、烯丙基二醇、烯丙基縮水甘油醚和烯 丙基琥珀酸酐。原則上，本發(fā)明的方法還適用于轉(zhuǎn)化丙烯酸酯，例如N,N，-亞甲基雙(丙 烯酰胺)、l，U-三(羥甲基)丙烷三丙烯酸酯、l，U-三(羥甲基)丙烷三甲基丙 烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙 烯酸酯或聚(丙二醇)甲基丙烯酸酯。此外，本發(fā)明的方法中還可以使用脂肪族不飽和有機(jī)硅化合物作為成 分(A)。如果使用包含脂肪族碳-碳重鍵的SiC鍵合基團(tuán)的有機(jī)硅化合物作為成 分(A)，則它們優(yōu)選為包含下式單元的化合物RaR bSiO(4-a-b)/2 (1)，其中R可以相同或不同，并且為不含脂肪族碳-碳重鍵的有機(jī)基團(tuán)， R1可以相同或不同，并且為包含脂肪族碳-碳重鍵的單價的、任選地 取代的SiC鍵合的烴基，a為0、 1、 2或3，并且b 為0、 1或2， 其條件為a+b的和y。本發(fā)明所使用的有機(jī)硅化合物(A)可以為硅烷(即式(I)的化合物，其中 a+b-4)或硅氧垸(即包含式(I)單元的化合物，其中a+bS3)。R基團(tuán)包括單價基團(tuán)-F、 -Cl、 -Br、 -CN、 -SCN、 -NCO、烷氧基和SiC 鍵合的、任選地取代的烴基，所述烴基中可以插入氧原子或-C(O)-基團(tuán)。R基團(tuán)的實例為烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基例如正己基、 庚基例如正庚基、辛基例如正辛基和異辛基例如2,2,4-三甲基戊基、壬基例 如正壬基、癸基例如正癸基、十二垸基例如正十二烷基、和十八烷基例如 正十八烷基、環(huán)烷基例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基、芳基例 如苯基、萘基、蒽基和菲基、烷芳基例如鄰-、間-、對-甲苯基、二甲苯基 和乙基苯基、和芳烷基例如芐基和a-和(3-苯基乙基。取代的R基團(tuán)的實例為鹵代垸基例如3，3,3-三氟-正丙基、2，2,2,2',2'，2'-六氟異丙基和七氟異丙基，以及鹵代芳基例如鄰-、間-、和對-氯苯基。R基團(tuán)優(yōu)選為不含脂肪族碳-碳重鍵且具有1-18個碳原子的單價、SiC 鍵合的、任選地取代的烴基，更優(yōu)選為不含脂肪族碳-碳重鍵且具有1-6個 碳原子的單價、SiC-鍵合的烴基，特別是甲基或苯基。Ri基團(tuán)可以為可以通過用SiH官能化化合物進(jìn)行加成(氫化硅烷化)反 應(yīng)而獲得的任何基團(tuán)。如果Ri基為SiC鍵合的取代的烴基，貝ij優(yōu)選的取代基為鹵素原子、氰 基、烷氧基和硅氧基。R1基團(tuán)優(yōu)選為具有2-16個碳原子的烯基或炔基，例如乙烯基、烯丙基、 甲基烯丙基、l-丙烯基、5-己烯基、乙炔基、丁二烯基、己二烯基、環(huán)戊烯 基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己烯基、乙烯基環(huán)己基乙基、二乙烯基環(huán)己基乙基、 降冰片烯基、乙烯基苯基和苯乙烯基，特別優(yōu)選乙烯基、烯丙基和己烯基。優(yōu)選的成分(A)為所有的末端烯烴和所有的烯丙基型、乙烯基型和炔基 型體系，特別優(yōu)選為烯丙基型體系。所使用的有機(jī)硅化合物(B)可以是先前也已在氫化硅烷化反應(yīng)中使用的所有氫官能化有機(jī)硅化合物。所使用的包含Si鍵合的氫原子的有機(jī)硅化合物(B)優(yōu)選為包含下式單 元的化合物R cHdSiO(4-c-d)/2 (II)其巾R2可以相同或不同，并且與上述R的定義相同， c為O、 1、 2或3，并且 d為O、 1或2，條件為c + d的和S4并且每個分子中存在至少一個Si鍵合的氫原子。R2基團(tuán)優(yōu)選選自單價基團(tuán)(monohydric radical)-F、 -Cl、 -Br、 -CN、 -SCN、 -NCO和SiC鍵合的、任選地取代的烴基，例如烷基例如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊 基、己基例如正己基、庚基例如正庚基、辛基例如正辛基和異辛基例如2,2,4-三甲基戊基、壬基例如正壬基、癸基例如正癸基、十二烷基例如正十二垸 基、和十八垸基例如正十八垸基、環(huán)垸基例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和 甲基環(huán)己基、芳基例如苯基、萘基、蒽基和菲基、烷芳基例如鄰-、間-、對 甲苯基、二甲苯基和乙基苯基、和芳烷基例如節(jié)基和a-和p-苯基乙基。本發(fā)明所使用的有機(jī)硅成分(B)可以為硅銜即式(II)的化合物，其中c + d4)或硅氧垸(即包含式(II)單元的化合物，其中c+"3)。本發(fā)明所使用的有機(jī)硅化合物優(yōu)選為有機(jī)聚硅氧烷，特別是由式(n)單元組成的有機(jī)聚硅氧院o本發(fā)明所使用的有機(jī)硅化合物(B)中Si鍵合的氫的含量優(yōu)選為有機(jī)硅 化合物(B)總重量的0.02-1.7重量％。在硅氧垸的情況下，成分(B)的分子量可以在較寬的范圍內(nèi)變化，例如 102-106 g/mo1。例如，成分(B)可以為相對低分子量的SiH官能花的低聚硅 氧烷例如四甲基二硅氧烷，但也可以為包含側(cè)鏈或末端SiH基團(tuán)的高分子 量聚二甲基硅氧烷或包含SiH基團(tuán)的硅樹脂。形成成分(B)的分子的結(jié)構(gòu)也 不固定；特別地，分子量相對較高的——即低聚的或聚合的——包含SiH 的硅氧烷的結(jié)構(gòu)可以為直鏈、環(huán)狀、支鏈或樹脂狀、網(wǎng)狀。在本發(fā)明的方法中，成分(B)的用量優(yōu)選為使成分(A)的脂肪族不飽和基團(tuán)與成分(B)的SiH基團(tuán)的摩爾比為0.1-20的量，對于硅氧垸，所述摩爾比 優(yōu)選為1.0-5.0。本發(fā)明所使用的成分(A)和(B)為可商購產(chǎn)品或可以通過化學(xué)中的常夫見 方法制備。在本發(fā)明的方法中，所使用的成分(C)可以為先前也己被用于將Si鍵合 的氫加成到脂肪族不飽和化合物上的所有催化劑。所述催化劑的實例為包 括鉑、釕、銥、銠和鈀的貴金屬的化合物或絡(luò)合物，例如鹵化鉑、鉑-烯烴 絡(luò)合物、鉑-醇絡(luò)合物、鉑-醇鹽絡(luò)合物、鉑-醚絡(luò)合物、鉬-醛絡(luò)合物、鉑-酮絡(luò)合物，包括H2PtC1^6H20與環(huán)己酮的反應(yīng)產(chǎn)物、鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合 物，特別是包含或不含可檢測量的無機(jī)鍵合的鹵素的鉑-二乙烯基四甲基二 硅氧垸絡(luò)合物、雙Cy-甲基吡啶)二氯化鉑、三亞甲基二吡啶二氯化鉑、二環(huán) 戊二烯二氯化鉑、二甲基磺?；鶃喴一K(II)二氯化物以及四氯化鉑與烯烴 和伯胺或仲胺或者伯和仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，例如溶解于1-辛烯中的四氯化鉬 與仲丁胺的反應(yīng)產(chǎn)物。在本發(fā)明方法的其它優(yōu)選的實施方式中，使用銥與 環(huán)辛二烯的絡(luò)合物，例如p-二氯雙(環(huán)辛二烯)二銥(I)。催化劑(C)優(yōu)選為鉑的化合物或絡(luò)合物，優(yōu)選氯化鉑和鉑絡(luò)合物，特別 是鉑-烯烴絡(luò)合物，更優(yōu)選鉑-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物。在本發(fā)明的方法中，催化劑(C)的用量為1-50 ppm(重量)，所述用量按 貴金屬元素計算并且以組合物中存在的成分(A)和(B)的總重量為基礎(chǔ)。優(yōu)選 的用量為5-25ppm(重量)。在同樣優(yōu)選的實施方式中，使用通式(III)的硅烷進(jìn)行反應(yīng) R3eHfSi (III)斜R3可以相同或不同，并且與上述R的定義相同，e為1、 2或3，并且f為1、 2或3， 條件為e + f的和-4。特別地，RS基團(tuán)的實例為定義R基時說明的-F、 -Cl、 -Br、 -CN、 -SCN、 -NCO和SiC鍵合的、任選地取代的垸基和芳基，以及鹵素取代的芳基，優(yōu) 選甲基、丙基、苯基和鹵代苯基，特別優(yōu)選甲基和鹵代苯基。本發(fā)明的方法可以在存在和不存在有機(jī)溶劑(D)的條件下進(jìn)行。 有機(jī)溶劑(D)的實例為先前也已被用于氫化硅烷化反應(yīng)的所有溶劑，例 如甲苯、二甲苯、異丙醇、丙酮、異佛爾酮和二醇。如果使用有機(jī)溶劑(D)，則其優(yōu)選為甲苯、異丙醇和二醇，更優(yōu)選為甲苯。如果在本發(fā)明的方法中使用有機(jī)溶劑(D)，則其用量優(yōu)選為5-60重量 %，更優(yōu)選為5-40重量％，在每種情況下均以反應(yīng)混合物的總重量為基礎(chǔ)。在本發(fā)明的方法中，除了成分(A)-(D)以外，還可以使用先前也已被用 氫化硅烷化反應(yīng)的所有其它物質(zhì)(E)。在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選除了成分(A)-(E)以外不使用任何其它物質(zhì)。本發(fā)明使用的成分(A)-(E)可以各自為單一類型的所述成分或至少兩種 不同類型的所述成分的混合物。在本發(fā)明的方法中，可以通過任何已知的方法將所使用的成分彼此進(jìn) 行混合。在本發(fā)明的方法中，優(yōu)選在開始時加入除催化劑(C)外的所有i式劑 然后通過添加催化劑開始反應(yīng)，或者開始時加入除包含Si-H的化合物(B) 以外的所有試劑然后計量加入包含Si-H的化合物。本發(fā)明的方法可以連續(xù)地或間歇地進(jìn)行。在本發(fā)明的方法中，Si鍵合的氫可以在與迄今為止已知的氫化硅烷化 反應(yīng)的條件相同的條件下加成到脂肪族重鍵上。溫度優(yōu)選為20-200°C，更優(yōu)選為60-140°C，壓力為1-20巴。然而，也 可以使用更高或更低的溫度和壓力。在本發(fā)明的方法中制備的有機(jī)硅化合物可以用于先前也己使用改性的 有機(jī)硅化合物的所有目的。由于可以明顯地增加和延長原催化劑的催化活性，因此本發(fā)明的方法 具有可以實現(xiàn)顯著地減少催化劑的優(yōu)點。此外，特別是在聚硅氧垸的情況下，本發(fā)明的方法的優(yōu)點在于減少催 化劑還可以獲得二次效應(yīng)，例如色質(zhì)的改善和氫化硅垸化產(chǎn)物中有毒重金 屬的比例的降低?？梢酝ㄟ^使用含水量相對較低的原料化合物或者通過將所使用的原料 化合物和催化劑預(yù)處理——例如使用適合的干燥劑——而使反應(yīng)混合物中的含水量不超過1000 ppm。適合的干燥劑的實例為氯化鈣、硫酸鎂、硫酸鈉、金屬或分子篩。對 于H-硅氧烷來說不適合的干燥劑為例如氫氧化鉀、氫氧化鈉或酸性氧化鋁 (alumina),它們會導(dǎo)致與SiH反應(yīng)或?qū)е缕胶夥磻?yīng)。在包含H的氯硅垸的情況下，特別優(yōu)選預(yù)先將作為干燥劑的不含H的 氯硅垸例如四氯化硅混入催化劑。氫化硅垸化反應(yīng)開始后直到發(fā)生放熱溫度突變的時間可以被認(rèn)為是對 催化活性的度量。為此目的，將包含SiH的成分和烯烴成分混合，并且在 添加催化劑之后監(jiān)測發(fā)生的溫度升高。在起始混合物不均勻的情況下對催化劑活性的另一度量為——例如在 聚醚/聚硅氧垸混合物的情況下——直至出現(xiàn)澄清混合物的時間。實施例1. )氯硅烷A) 未"干燥，，的比較例(非本發(fā)明)開始時在室溫下向100ml玻璃燒瓶中加入29g(0.13mol)十六碳烯，將 其與19.0 g(0.14 mol)三氯硅烷混和。將反應(yīng)混合物與0.05 g鉑催化劑的十 二碳烯溶液(含4重量％的鉑)混合。約5分鐘后，反應(yīng)混合物顯示出溫度快 速升高，并且在12分鐘后達(dá)到溫度最大值。15分鐘后反應(yīng)結(jié)束。B) 本發(fā)明的實施例干燥在室溫下將10g鉑催化劑溶液與2重量X的四氯化硅混合并攪 拌15分鐘。開始時在室溫下向100 ml玻璃燒瓶中加入29g(0.13mol)十六碳烯，將 其與19.0 g(0.14 mol)三氯硅垸混和。將反應(yīng)混合物與0.05 g干燥的鉑催化 劑的十二碳烯溶液(含4重量％的鉑)混合。約3分鐘后，反應(yīng)混合物顯示出 溫度快速升高，并且在8分鐘后達(dá)到溫度最大值。IO分鐘后反應(yīng)結(jié)束。2. ) 二醇官能化的硅油A)比較例在反應(yīng)混合物中H2O>1000 ppm的條件下進(jìn)行氫化硅烷化(非本發(fā)明)將800 g包含0,055重量％的Si鍵合的氫，且含水量為55 ppm(重量) 的a,Q)-二氫聚二甲基硅氧垸與1407g下式的烯丙醇乙氧基化物/丙氧基化物 混合H2C=CH-CH2-(OCH2CH2)a[OCH2CH(CH3)]b-OH,其中a:b的比=1.0，含水量為1619 ppm(重量)，碘值為14.3(碘值是指 表明對于每100克將被用于分析的物質(zhì)，加成至脂肪族重鍵上消耗的以克 為單位的碘的量的數(shù)值)。將反應(yīng)混合物加熱至95'C并在反應(yīng)溫度下與2.20 g 1.25%的六氯鉑酸 的二甲氧基乙烷溶液混合。反應(yīng)混合物升溫6'C并在反應(yīng)開始后15分鐘變?yōu)榫鶆?。B)本發(fā)明的實施例除了為了對比而使用已預(yù)先在高真空及IO(TC下干燥2小時的聚醚以 外，重復(fù)前述的實施例。結(jié)果，聚醚的含水量為127ppm(重量)。 反應(yīng)混合物升溫8t:并早在反應(yīng)開始后12分鐘就變?yōu)榫鶆颉?.)甲醇官能化的硅油A)比較例在反應(yīng)混合物中H2O1000 ppm的情況下進(jìn)行氫化硅烷化 (非本發(fā)明)開始時將100 g烯丙醇、113 ml甲苯和1 g無水碳酸鈉加入三頸燒瓶中 并加熱至卯"C 。在加入2.0 ml鉑催化劑溶液(六氯鉑酸在二甲氧基乙烷中的 1.25%溶液)之后，連續(xù)地計量加入585 g包含0.22重量％的Si鍵合的氫的 a,①-二氫聚二甲基硅氧垸，使得反應(yīng)溫度為卯至ll(TC。計量時間為1.5 小時。將反應(yīng)混合物在105'C下再保持一小時，然后冷卻至室溫。測定氫值 作為對反應(yīng)進(jìn)程的度量。氫值為55(目標(biāo)值<10)，因此再加入2.0ml催化劑 溶液(六氯鉑酸在二甲氧基乙垸中的1.25%溶液)并將反應(yīng)混合物加熱至 105t:再保持1.5小時。棕褐色反應(yīng)溶液的氫值為8且含水量為1285 ppm。 在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上，在112°C/0.5小時/真空<1 mbar的條件下蒸餾出低沸化合 物。過濾殘余物以獲得具有以下性質(zhì)的甲醇官能化的硅油Hazen色值(DINISO 6271): 54;含水量794 ppm。 B)本發(fā)明的實施例除了為了對比而使用已經(jīng)預(yù)先在高真空及9(TC下烘焙1小時的a,co-二 氫聚二甲基硅氧垸以外，重復(fù)前述的實施例。因為第一次氫值測量的值為9， 因此不需要再次添加鉑催化劑溶液。生成的甲醇官能化的硅油具有以下'性 質(zhì)Hazen色值(DIN ISO 6271): 6;含水量390ppm。
權(quán)利要求
1.通過用過渡族VIII貴金屬的化合物或絡(luò)合物作為催化劑(C)，使用具有硅鍵合的氫的有機(jī)硅化合物(B)使包含碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵的化合物(A)氫化硅烷化的方法，其特征在于反應(yīng)混合物的水含量不超過1000ppm，并且所述催化劑以液態(tài)添加到反應(yīng)混合物中，條件是所述貴金屬的濃度不超過整個反應(yīng)組合物的50ppm。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述貴金屬的濃度為整個反 應(yīng)組合物的5-25 ppm。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)混合物中的含 水量不超過100ppm。
4. 如權(quán)利要求1-3之一所述的方法，其特征在于所使用的催化劑(C) 包含選自鉑、釕、銥、銠和鈀的貴金屬的化合物或絡(luò)合物。
5. 如權(quán)利要求1-4之一所述的方法，其特征在于所使用的催化劑(C) 包含鉑-烯烴絡(luò)合物或鉑-二乙烯基四甲基二硅氧垸絡(luò)合物。
6. 如權(quán)利要求1-5之一所述的方法，其特征在于所述方法在60-140°C 的溫度下進(jìn)行。
7. 如權(quán)利要求l-6之一所述的方法，其特征在于所述方法在1-20巴的 壓力下進(jìn)行。
8. 如權(quán)利要求l-7之一所述的方法，其特征在于具有硅鍵合的氫的有 機(jī)硅化合物(B)包含含有通式(II)單元的化合物R cHdSiO(4-c-d)/2 (II)其中R2為相同或不同的單價基團(tuán)，其選自-F、 -Cl、 -Br、 -CN、 -SCN、 -NCO、 烷氧基和SiC鍵合的取代或未取代的烴基，所述烴基中可以插入氧 原子或-C(O)-基團(tuán)，c為0、 1、 2或3，并且d為0、 1或2， 條件為c + d的和54且每分子中存在至少一個Si鍵合的氫原子。
9. 如權(quán)利要求1-8之一所述的方法，其特征在于具有硅鍵合的氫的有 機(jī)硅化合物(B)包含通式(III)的硅烷R3eHfSi (III)g巾R3為相同或不同的單價基團(tuán)，其選自-F、-Cl、-Br、-CN、-SCN、-NCO、 烷氧基和SiC鍵合的取代或未取代的烴基，所述烴基中可以插入氧 原子或-C(O)-基團(tuán)，e為1、 2或3，并且f為1、 2或3， 條件為e + f的和-4。
10. 如權(quán)利要求1-9之一所述的方法，其特征在于為了在反應(yīng)混合物 中獲得不超過1000 ppm的含水量而用合適的千燥劑將所使用的至少一種 或多種原料化合物或催化劑預(yù)處理。
11. 如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所使用的干燥劑包含不含 H的氯硅烷。
12. 如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所使用的干燥劑為四氯化娃o
全文摘要
本發(fā)明提供了通過貴金屬催化，用包含碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵的化合物將H-硅烷及直鏈、環(huán)狀或支鏈的H-硅氧烷氫化硅烷化的方法，其特征在于，為了改善催化活性，反應(yīng)混合物的含水量最大為1000ppm，并且所述催化劑以液態(tài)添加至反應(yīng)混合物中。
文檔編號C07F7/08GK101331142SQ200680039818
公開日2008年12月24日 申請日期2006年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月27日
發(fā)明者F·鮑曼, G·蓋斯貝格爾 申請人:瓦克化學(xué)股份公司