專利名稱：3－苯乙基惡唑烷－2,4－二酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮的合成方法。
背景技術(shù)：
化合物3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮具有抗驚厥(痙攣)活性[Shapiro，S.L.；Rose，I.M.；Testa，F(xiàn).C.；Roskin，E.；Freedman，L.Journal of the AmericanChemical Society，1959，81，6498-6504]；它也是合成一類感光化合物的必需中間體，該類感光化合物由日本富士膠片公司發(fā)明[Akinori，S.EP 1471387]，在電腦激光印刷中得到了廣泛的應(yīng)用。上述文獻(xiàn)報(bào)道的3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮合成路線如下圖 該方法原料乙酰氧基乙酰氯價(jià)格昂貴，反應(yīng)總產(chǎn)率低(36％)，生產(chǎn)成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種原料價(jià)廉易得，產(chǎn)率高，成本低的3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮合成方法。
本發(fā)明的3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮合成方法是以羥基乙酸乙酯和脲為原料，制備出惡唑烷-2，4-二酮；惡唑烷-2，4-二酮再與β-溴苯乙烷反應(yīng)制備出產(chǎn)物3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮。
反應(yīng)方程式如下 合成方法具體包括以下步驟
1)攪拌條件下將金屬鈉加入到過量的乙醇中，反應(yīng)完畢后加入脲和羥基乙酸乙酯，金屬鈉、脲和羥基乙酸乙酯的摩爾比為1∶1∶1，回流反應(yīng)完畢后蒸干乙醇，所得固體溶于水，酸化至PH＝2，乙酸乙酯萃取，蒸干溶劑，得惡唑烷-2，4-二酮；2)將惡唑烷-2，4-二酮、β-溴苯乙烷和堿按摩爾比為1∶1.2∶1.5加入到溶劑中，在60℃～120℃下充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物滴加到水中，收集析出的固體即為產(chǎn)物3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮，上述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜。
本發(fā)明步驟2)中所說的堿可以為碳酸鉀、碳酸鈉、二乙胺或三乙胺。
本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明制備工藝簡單，原料價(jià)廉易得，產(chǎn)率高，成本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例11)金屬鈉11.5克(0.50mol)加入到250毫升干燥的乙醇中，待金屬鈉反應(yīng)完畢后加入52克(0.50mol)羥基乙酸乙酯和30克(0.50mol)脲，攪拌條件下回流反應(yīng)18小時(shí)后蒸干乙醇，所得蠟狀固體中加入200毫升水，滴加6摩爾/升的鹽酸至PH＝2，每次用200毫升乙酸乙酯萃取3次，合并乙酸乙酯，無水硫酸鈉干燥后蒸去乙酸乙酯，得產(chǎn)物惡唑烷-2，4-二酮31.3克，產(chǎn)率62％。
2)惡唑烷-2，4-二酮20克(0.20mol)，β-溴苯乙烷44.4克(0.24mol)，碳酸鉀41.4克(0.30mol)加入到200毫升N，N-二甲基甲酰胺中，80℃下攪拌反應(yīng)15小時(shí)后濾掉過量的碳酸鉀，濾液滴加到水中，所得白色沉淀在乙醇中結(jié)晶得3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮30.8克(0.15mol)，產(chǎn)率75.0％。
實(shí)施例21)同實(shí)施例1步驟1)；2)惡唑烷-2，4-二酮20克(0.20mol)，β-溴苯乙烷44.4克(0.24mol)，二乙胺20.7克(0.30mol)加入到200毫升N，N-二甲基乙酰胺中，60℃下攪拌反應(yīng)15小時(shí)，然后將濾液滴加到水中，所得白色沉淀在乙醇中結(jié)晶得3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮28.75克(0.14mol)，產(chǎn)率70.0％。
實(shí)施例31)同實(shí)施例1步驟1)；2)惡唑烷-2，4-二酮20克(0.20mol)，β-溴苯乙烷44.4克(0.24mol)，碳酸鈉31.8克(0.30mol)加入到200毫升二甲基亞砜中，120℃下攪拌反應(yīng)15小時(shí)后濾掉過量的碳酸鈉，濾液滴加到水中，所得白色沉淀在乙醇中結(jié)晶得3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮26.65克(0.13mol)，產(chǎn)率65.0％。
權(quán)利要求
1.3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮的合成方法，包括以下步驟1)攪拌條件下將金屬鈉加入到過量的乙醇中，反應(yīng)完畢后加入脲和羥基乙酸乙酯，金屬鈉、脲和羥基乙酸乙酯的摩爾比為1∶1∶1，回流反應(yīng)完畢后蒸干乙醇，所得固體溶于水，酸化至PH＝2，乙酸乙酯萃取，蒸干溶劑，得惡唑烷-2，4-二酮；2)將惡唑烷-2，4-二酮、β-溴苯乙烷和堿按摩爾比為1∶1.2∶1.5加入到溶劑中，在60℃～120℃下充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物滴加到水中，收集析出的固體即為產(chǎn)物3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮，上述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-苯乙基惡唑烷-2，4-二酮的合成方法，其特征在于步驟2)中所說的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、二乙胺或三乙胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3－苯乙基惡唑烷－2，4－二酮的合成方法，其步驟如下1)攪拌條件下將金屬鈉加入到過量的乙醇中，再加入脲和羥基乙酸乙酯，回流反應(yīng)完畢后蒸干乙醇，所得固體溶于水，酸化，乙酸乙酯萃取，蒸干溶劑，得惡唑烷－2，4－二酮；2)將惡唑烷－2，4－二酮、β－溴苯乙烷和堿加入到溶劑中，在60℃～120℃下充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物滴加到水中，收集析出的固體即為產(chǎn)物3－苯乙基惡唑烷－2，4－二酮。本發(fā)明制備工藝簡單，原料價(jià)廉易得，產(chǎn)率高，成本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07D263/44GK101045713SQ20071006844
公開日2007年10月3日 申請日期2007年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月30日
發(fā)明者駱成才, 張華星, 楊志杰 申請人:浙江大學(xué)寧波理工學(xué)院