專利名稱：4,6－二取代氨基－1,3,5－三嗪類衍生物的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種除草劑4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，尤其是一種由胺與三聚氯氰在離子液體中合成一系列4，6-二取代-1，3，5-三嗪類衍生物的方法。
背景技術：
合成除草劑均三嗪類衍生物的方法通常是以三聚氯氰、不同取代基的胺為原料，經(jīng)二步取代反應制得，根據(jù)所用溶劑的不同，分為水相法、溶劑法及均相混合法。
水相法是以水作為介質。由于三聚氯氰微溶于水，在水中分散性差，采用助劑把三聚氯氰分散在水中，然后滴加胺，用氫氧化鈉作縛酸劑。三聚氯氰化學性質活潑，容易發(fā)生水解反應。環(huán)境溫度升高，水解反應加快。采用較低溫度反應可減少三聚氯氰的水解，但又引起反應的不完全。一般產(chǎn)物的收率在91.5％左右。
溶劑法是最早的生產(chǎn)方法，以氯苯等為溶劑。由于三聚氯氰完全溶解，不存在分散和分解問題，反應效果好，收率也有所提高，在93％左右。但由于采用大量的溶劑，相應地增加了溶劑消耗，在生產(chǎn)時設備投資增加。回收的溶劑需經(jīng)CaCl2除水后才能回用，生產(chǎn)成本同水相法相近。
均相混合法是1990年代的技術，即采用水加溶劑混合介質，在多種助劑的作用及相對低溫下，使三聚氯氰均勻乳化在混合液中。既避免了水相法的不均勻分散問題，又大大減少了溶劑的使用量，具有較好的反應效果。收率大于94％。但由于水和有機溶劑(如氯苯)幾乎不溶，而且存在密度的差異，必須選用合適的復合助劑，達到水油乳化均相混合，并減少密度差異，以求共混。
因此，開發(fā)離子液體中合成除草劑4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的新方法，避免工業(yè)化生產(chǎn)中對環(huán)境的污染具有較高的應用價值。

發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的潔凈生產(chǎn)方法，使得三廢少，收率高，合成工藝操作簡單，易于控制。
為實現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術方案如下4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，一般是以三聚氯氰、取代胺為原料，經(jīng)取代反應制得，本發(fā)明所采用的合成方法包括兩步取代反應，所述的取代反應都是在堿性條件下在離子液體中進行，所述的離子液體為咪唑鹽類、吡啶鹽類或季銨鹽類離子液體，分別如式(I)、(II)、(III)所示 式中R1、R6、R11為氫原子或苯環(huán)；R2～R5、R7～R10、R12～R14各自獨立為氫原子或C1～C18的烷基，L為BF4、PF6、OAC、CF3SO3或N(SO2CF3)2。
具體地，本發(fā)明所述的合成方法包括如下步驟(1)在離子液體中，冷卻到-20～10℃，加入三聚氯氰，于0～30℃滴加取代胺A(R1-NH2)溶液，再于此溫度下滴加10％～30％的堿溶液，反應10～60min；(2)逐漸將溫度升到15～75℃，滴加取代胺B(R2-NH2)溶液；再于此溫度下滴加10％～30％的堿溶液，滴加完畢后于15～75℃反應10～60min；(3)反應結束后，分離純化得到產(chǎn)物(IV)； 其中，R1、R2為碳原子數(shù)≤12的烷基、碳原子數(shù)≤8的環(huán)烷基或碳原子數(shù)≤10的芳基，取代胺A和取代胺B可以是相同的，也可以是不相同的。
上述反應的投料物質的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶堿為1∶1～1.5∶1～1.5∶2～2.5。所述離子液體的用量為每摩爾三聚氯氰用2～5kg。
所述的堿溶液為下列之一氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉溶液。
所述的分離純化為反應后將反應液冷卻至常溫，加水洗滌，過濾，濾餅用水、二氯甲烷洗滌、干燥，得到目標產(chǎn)物(IV)。合并濾液，濾液用二氯甲烷萃取，萃取液用無水硫酸鎂干燥，濃縮，可分別回收二氯甲烷和離子液體。
進一步，所述的離子液體優(yōu)選為1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。更優(yōu)選為下列之一1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
所述反應的投料物質的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶堿為1∶1～1.5∶1～1.5∶2～2.5，優(yōu)選為1∶1～1.1∶1～1.1∶2～2.2，更優(yōu)選為1∶1∶1∶2，離子液體的用量優(yōu)選為每摩爾三聚氯氰用3kg。
推薦本發(fā)明所述的合成反應中的堿用氫氧化鈉，離子溶液用[C4mim]BF4，所述的反應物投料物質的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶堿為1∶1∶1∶2，離子液體[C4mim]BF4的用量為每摩爾三聚氯氰用3kg，按照如下步驟進行(1)一取代反應將離子液體[C4mim]BF4加入到反應容器中，冷卻到-5℃，迅速加入三聚氯氰，攪拌均勻，于5℃滴加取代胺A溶液；滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液；滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min；(2)二取代反應逐漸將溫度升到15℃，滴加取代胺B溶液；滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液；滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min；(3)在反應混合物中加入水，攪拌，過濾，濾餅用水、二氯甲烷洗滌，真空干燥，得到產(chǎn)物(IV)。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有如下優(yōu)點(1)合成方法簡單，條件溫和。
(2)反應時間短，反應速度快。
(3)三聚氯氰水解少，收率高。
(4)離子液體回收套用，溶劑處理簡單，沒有廢棄物，污染少，符合綠色化學的要求。
(5)合成的各種4，6-二取代-1，3，5-三嗪類衍生物具有除草活性。
本發(fā)明的方法簡單易操作，環(huán)境污染較小，收率高，離子液體可回收套用，適合進行規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。
具體實施例方式
以下以具體實施例來說明本發(fā)明的技術方案，但本發(fā)明的保護范圍不限于此。
實施例12-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入100g離子液體[C4mim]BF4，用冰鹽浴將溫度冷卻到-20℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)，攪拌均勻后，于0℃滴加70％的異丙胺溶液2.74g(含異丙胺1.92g，0.0325mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液4.3g(含氫氧化鈉1.3g，0.0325mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min。
逐漸將溫度升到15℃，滴加65％的乙胺溶液2.3g(含乙胺1.5g，0.0333mol)，滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液4.48g(含氫氧化鈉1.344g，0.0336mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到產(chǎn)物6.7g，收率95.7％，熔點172～174℃，MS m/z215(M+，58.9)，172(20.9)，158(11.9)，58(99.9)。
濾液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓30min，回收離子液體92g。離子液體套用。
實施例22-氯-4-乙胺基-6-異丙胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入67g離子液體[C4mim]PF6，用冰鹽浴將溫度冷卻到0℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，開始滴加65％的乙胺溶液2.50g(含乙胺1.63g，0.0361mol)，滴加過程中保持溫度在0℃，滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鉀溶液6.13g(含氫氧化鉀1.84g，0.0328mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
逐漸將溫度升到20℃，滴加70％的異丙胺溶液2.81g(含異丙胺1.96g，0.0333mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鉀溶液6.27g(含氫氧化鉀1.88g，0.0336mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到目標產(chǎn)物6.5g，收率93.2％。
實施例32-氯-4，6-二異丙胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入100g離子液體[C4mim]BF4，用冰鹽浴將溫度冷卻到10℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，開始滴加70％的異丙胺溶液2.88g(含異丙胺2.02g，0.0341mol)，滴加結束后，在此溫度下，滴加10％的碳酸鈉溶液36.1g(含碳酸鈉3.61g，0.0340mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌20min。
逐漸將溫度升到50℃，滴加70％的異丙胺溶液2.94g(含異丙胺2.06g，0.0350mol)，滴加結束后，在此溫度下，滴加10％的碳酸鈉溶液37.1g(含碳酸鈉3.71g，0.0350mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×2洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到產(chǎn)物7.2g，收率96.1％，熔點215～216℃，MS m/z229(M+，45.1)，214(57.0)，172(39.0)，58(99.9)。
濾液放置后，分層(上層為水層，下層為離子液體層)。分離出離子液體層后，水層用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗滌液、離子液體層、萃取液，用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓60min，回收離子液體套用。
實施例42-氯-4，6-二乙胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入80g離子液體[C4mim]PF6，用水浴將溫度冷卻到5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，在30℃，滴加65％的乙胺溶液2.27g(含乙胺1.48g，0.0328mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加20％的氫氧化鈉溶液6.55g(含氫氧化鈉1.31g，0.0328mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
逐漸將溫度升到60℃，滴加65％的乙胺溶液2.3g(含乙胺1.5g，0.0333mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加20％的氫氧化鈉溶液6.72g(含氫氧化鈉1.344g，0.0336mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到產(chǎn)物6.3g，收率95.5％，熔點223～225℃，MS m/z201(M+，99.9)，186(58.5)，158(27.5)，68(91.8)。
濾液放置后，分層(上層為水層，下層為離子液體層)。分離出離子液體層后，水層用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗滌液、離子液體層、萃取液，用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓60min，回收離子液體套用。
實施例52-氯-4，6-二正己胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入90g離子液體[C4mim]OAc，用冰鹽浴將溫度冷卻到10℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，在10℃，滴加70％的正己胺溶液5.66g(含正己胺3.96g，0.0390mol)，滴加結束后，在此溫度下，滴加10％的氫氧化鈉溶液13.2g(含氫氧化鈉1.32g，0.0330mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌60min。
逐漸將溫度升到75℃，滴加70％的正己胺溶液5.66g(含正己胺3.96g，0.0390mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加10％的氫氧化鈉溶液15.6g(含氫氧化鈉1.56g，0.0390mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到產(chǎn)物9.56g，收率88.3％，熔點192～194。
濾液放置后，分層(上層為水層，下層為離子液體層)。分離出離子液體層后，水層用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗滌液、離子液體層、萃取液，用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓60min，回收離子液體套用。
實施例62-氯-4，6-二環(huán)己胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入110g離子液體[C2mim]BF4，用冰鹽浴將溫度冷卻到-20℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，于0℃開始滴加70％的環(huán)己胺溶液5.94g(含環(huán)己胺4.16g，0.0422mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加10％的氫氧化鈉溶液19.4g(含氫氧化鈉1.94g，0.0484mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
逐漸將溫度升到15℃，滴加70％的環(huán)己胺溶液6.13g(含環(huán)己胺4.29g，0.0433mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液4.48g(含氫氧化鈉1.344g，0.0336mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌60min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到產(chǎn)物8.2g，收率81.2％，熔點238～240℃。
濾液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓30min，回收離子液體94.0g。離子液體套用。
實施例72-氯-4，6-二環(huán)丙胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入100g離子液體[mPy]OAc，用冰鹽浴將溫度冷卻到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，于5℃開始滴加70％的環(huán)丙胺溶液3.80g(含環(huán)丙胺2.66g，0.0455mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加10％的氫氧化鉀溶液19.6g(含氫氧化鉀1.96g，0.0350mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌40min。
逐漸將溫度升到15℃，滴加70％的環(huán)丙胺溶液3.80g(含環(huán)丙胺2.66g，0.0455mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加10％的氫氧化鉀溶液25.2g(含氫氧化鉀2.52g，0.0450mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌50min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×2洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到產(chǎn)物4.9g，收率67.5％，熔點209～210℃。
濾液放置后，分層(上層為水層，下層為離子液體層)。分離出離子液體層后，水層用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗滌液、離子液體層、萃取液，用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓60min，回收離子液體87.0g套用。
實施例82-氯-4-乙胺基-6-環(huán)丙胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入130g離子液體[C4mim]BF4，用冰鹽浴將溫度冷卻到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，于5℃開始滴加70％的環(huán)丙胺溶液4.11g(含環(huán)丙胺2.88g，0.0492mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液4.4g(含氫氧化鈉1.32g，0.0330mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min。
逐漸將溫度升到15℃，滴加65％的乙胺溶液2.73g(含乙胺1.77g，0.0492mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液6.53g(含氫氧化鈉1.96g，0.0490mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌40min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到目標產(chǎn)物4.2g，收率60.6％，熔點198～200℃。
濾液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓30min，回收離子液體套用。
實施例92-氯-4-異丙胺基-6-環(huán)丙胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入165g離子液體[C4mim]BF4，用冰鹽浴將溫度冷卻到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，于20℃開始滴加70％的環(huán)丙胺溶液2.76g(含環(huán)丙胺1.93g，0.0330mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加20％的氫氧化鉀溶液9.2g(含氫氧化鉀1.84g，0.0329mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min。
逐漸將溫度升到25℃，滴加70％的異丙胺溶液2.8g(含異丙胺1.96g，0.0333mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加20％的氫氧化鉀溶液11.9g(含氫氧化鉀2.38g，0.0425mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到目標產(chǎn)物7.0g，收率94.4％，熔點165～166℃。
濾液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓30min，回收離子液體套用。
實施例102-氯-4-環(huán)丙胺基-6-環(huán)己胺基-1，3，5-三嗪的合成在250mL三口燒瓶中，加入100g離子液體[C2mim]PF6，用冰鹽浴將溫度冷卻到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。攪拌均勻后，于10℃開始滴加70％的環(huán)己胺溶液4.7g(含環(huán)己胺3.3g，0.0335mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加20％的碳酸鈉溶液17.4g(含碳酸鈉3.48g，0.0328mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min。
逐漸將溫度升到15℃，滴加70％的環(huán)丙胺溶液2.89g(含環(huán)丙胺2.02g，0.0345mol)。滴加結束后，在此溫度下，滴加20％的碳酸鈉溶液20.9g(含碳酸鈉4.18g，0.0394mol)。滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min。
在反應混合物中加入100mL水，攪拌，減壓過濾，濾餅分別用水20mL×2、二氯甲烷20mL×2洗滌，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到產(chǎn)物8.1g，收率93.4％，熔點153～155℃。
濾液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用無水硫酸鎂干燥，用旋轉蒸發(fā)儀常壓下回收二氯甲烷后，升溫到85℃，減壓30min，回收離子液體套用。
權利要求
1.一種4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，是以三聚氯氰、取代胺為原料，經(jīng)取代反應制得，其特征在于所述的合成方法包括兩步取代反應，所述的取代反應都是在堿性條件下在離子液體中進行，所述的離子液體為咪唑鹽類、吡啶鹽類或季銨鹽類離子液體，分別如式(I)、(II)、(III)所示 式中R1、R6、R11為氫原子或苯環(huán)；R2～R5、R7～R10、R12～R14各自獨立為氫原子或C1～C18的烷基，L為BF4、PF6、OAC、CF3SO3或N(SO2CF3)2。
2.如權利要求1所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于所述的合成方法包括如下步驟(1)在離子液體中，冷卻到-20～10℃，加入三聚氯氰，于0～30℃滴加取代胺A(R1-NH2)溶液；再于此溫度下滴加10％～30％的堿溶液，反應10～60min；(2)逐漸將溫度升到15～75℃，滴加取代胺B(R2-NH2)溶液；再于此溫度下滴加10％～30％的堿溶液，滴加完畢后于15～75℃反應10～60min；(3)反應結束后，分離純化得到產(chǎn)物(IV)； 其中，R1、R2為碳原子數(shù)≤12的烷基、碳原子數(shù)≤8的環(huán)烷基或碳原子數(shù)≤10的芳基。
3.如權利要求2所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于投料物質的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶堿為1∶1～1.5∶1～1.5∶2～2.5，所述離子液體的用量為每摩爾三聚氯氰用2～5kg。
4.如權利要求1～3之一所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于所述的堿溶液為下列之一氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉溶液。
5.如權利要求2所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于所述的分離純化為反應后將反應液冷卻至常溫，加水洗滌，過濾，濾餅用水、二氯甲烷洗滌、干燥，得到目標產(chǎn)物(IV)。
6.如權利要求5所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于濾液用二氯甲烷萃取，萃取液用無水硫酸鎂干燥，濃縮，分別回收二氯甲烷和離子液體。
7.如權利要求1所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于所述的離子液體為1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
8.如權利要求7所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于所述的離子液體為下列之一1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
9.如權利要求3所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于投料物質的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶堿為1∶1～1.1∶1～1.1∶2～2.2，所述的離子液體的用量為每摩爾三聚氯氰用3kg。
10.如權利要求1所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪類衍生物的合成方法，其特征在于所述的反應物投料物質的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶堿為1∶1∶1∶2，離子液體[C4mim]BF4的用量為每摩爾三聚氯氰用3kg，按照如下步驟進行(1)一取代反應將離子液體[C4mim]BF4加入到反應容器中，冷卻到-5℃，迅速加入三聚氯氰，攪拌均勻，于5℃滴加取代胺A溶液；滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液；滴加完畢，繼續(xù)攪拌10min；(2)二取代反應逐漸將溫度升到15℃，滴加取代胺B溶液；滴加結束后，在此溫度下，滴加30％的氫氧化鈉溶液；滴加完畢，繼續(xù)攪拌30min；(3)在反應混合物中加入水，攪拌，過濾，濾餅用水、二氯甲烷洗滌，真空干燥，得到產(chǎn)物(IV)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4，6－二取代氨基－1，3，5－三嗪類衍生物的潔凈生產(chǎn)方法，即以三聚氯氰、取代胺為原料，在堿性條件下在離子液體中進行兩步取代反應制得所述的4，6－二取代氨基－1，3，5－三嗪類衍生物，所述的離子溶液為咪唑鹽類、吡啶鹽類或季銨鹽類離子液體。本發(fā)明的方法簡單易操作，環(huán)境污染較小，收率高，離子液體可回收套用，適合進行規(guī)模化工業(yè)生產(chǎn)。
文檔編號C07D251/50GK101041642SQ20071006838
公開日2007年9月26日 申請日期2007年4月29日 優(yōu)先權日2007年4月29日
發(fā)明者強根榮, 裴文, 盛衛(wèi)堅 申請人:浙江工業(yè)大學