專利名稱：：(甲基)丙烯酸酯的制造方法及(甲基)丙烯酸酯系組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法及(甲基)丙烯酸酯系組合物。
背景技術(shù)：
：(甲基)丙烯酸酯由于在紫外線照射下或電子射線照射下發(fā)生固化，所以作為光固化性組合物的配合成分，用于光學(xué)透鏡或印刷墨液、涂敷劑及粘接劑等各種工業(yè)用途中。但是，如果(甲基)丙烯酸酯的貯藏穩(wěn)定性或熱穩(wěn)定性不良，則有時(shí)出現(xiàn)不良情形。例如，如果(甲基)丙烯酸酯的貯藏穩(wěn)定性不良，則有時(shí)在保管中發(fā)生聚合反應(yīng)從而生成聚合物成分，或者(甲基)丙烯酸酯分解產(chǎn)生(甲基)丙烯酸等酸成分。內(nèi)含聚合物成分的(甲基)丙烯酸酯的組合物由于發(fā)生固化不均或渾濁，所以不能在重視均一性或光透過性的光學(xué)透鏡用途等中很好地使用。另外，產(chǎn)生酸成分的(甲基)丙烯酸酯除了臭氣或裝置腐蝕的問題以外，耐水性惡化，所以在用于涂敷劑或粘接劑用途中時(shí)，有時(shí)固化物吸收水分，引起涂敷面的剝離或粘接強(qiáng)度的低下。進(jìn)而，(甲基)丙烯酸酯有時(shí)在配合時(shí)為了均一化而被加熱攪拌，或者在光固化之后被暴露于耐熱試驗(yàn)中，而熱穩(wěn)定性不良的(甲基)丙烯酸酯除了發(fā)生如上所述的聚合物成分或酸成分以外，由于發(fā)生著色而怎么也不能用于必須為透明的光學(xué)透鏡用途等中。另外，在本說明書中，將丙烯酸及甲基丙烯酸總稱記載為"(甲基)丙烯酸"。作為(甲基)丙烯酸酯的貯藏穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性成為不良的原因之一，可以舉出在制品中殘留的雜質(zhì)的影響。(甲基)丙烯酸酯通常是在酸催化劑存在下使(甲基)丙烯酸與醇類發(fā)生脫水酯化反應(yīng)制造而成的，而在酯化反應(yīng)時(shí)副產(chǎn)出各種雜質(zhì)。為了除去這樣的雜質(zhì)，通常相對(duì)脫水酯化后的反應(yīng)液實(shí)施利用水或堿水溶液的清洗操作，但雜質(zhì)的除去未必充分。所以，探討了各種制造(甲基)丙烯酸酯時(shí)的清洗工序的方法。例如，在專利文獻(xiàn)1中，在中和處理脫水酯化之后的反應(yīng)生成物之后，進(jìn)而用胺類處理的方法。但是，如果利用該方法，則在用胺類處理反應(yīng)生成物之后，為了從反應(yīng)生成物除去該胺類，不得不用酸性水溶液接著清洗反應(yīng)生成物，有時(shí)會(huì)向反應(yīng)生成物混入酸性成分。因而，在該方法中，在用酸性水溶液清洗之后，再次用堿水溶液進(jìn)行清洗，然后重復(fù)三次用軟水的清洗，工序繁雜而且需要長(zhǎng)時(shí)間，所以生產(chǎn)率顯著低下。另外，如果工業(yè)上實(shí)施該處理，則不得不使用相對(duì)堿水溶液及酸性水溶液的雙方都不被腐蝕的特殊且高價(jià)的材質(zhì)的清洗槽，或者在不同的清洗槽中實(shí)施利用堿水溶液的處理和利用酸性水溶液的處理，很難說適合在工業(yè)上實(shí)施。另外，在專利文獻(xiàn)2中，公開有在對(duì)制造(甲基)丙烯酸酯之后的反應(yīng)液進(jìn)行中和或清洗處理時(shí)，添加陽離子系表面活性劑的方法，公開了如果利用該方法，則可以防止在有機(jī)層與水層的界面附近發(fā)生乳化，從而縮短有機(jī)層與水層的分離時(shí)間，結(jié)果，可以有效地除去雜質(zhì)。但是，專利文獻(xiàn)2記載的方法盡管在有機(jī)層與水層的分離時(shí)間的短縮化方面出色，但得到的(甲基)丙烯酸酯的貯藏穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性不充分。專利文獻(xiàn)h日本特開平6—219991號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2001—048831號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種可以利用簡(jiǎn)便的方法提高得到的(甲基)丙烯酸酯的貯藏穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。進(jìn)而，本發(fā)明的目的還在于提供一種提高貯藏穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸酯系組合物。本發(fā)明的所述課題利用以下的<1>、<3>及<9〉中記載的手段解決。與作為優(yōu)選的實(shí)施方式的<2>、<4><8>、<10〉及<11>一起記載于以下。<1>一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，包括在有機(jī)溶媒中利用有機(jī)磺酸催化劑對(duì)(甲基)丙烯酸及具有氧化烯基的醇進(jìn)行脫水從而形成(甲基)丙烯酸酯的酯化工序，及將利用所述酯化工序得到的(甲基)丙烯酸酯中的式(1)所示化合物A控制到0ppm以上且100ppm以下的管理工序，。<2>根據(jù)<1>所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，管理工序包括以下l)4)的至少l個(gè)步驟。1)在酯化工序中，相對(duì)醇的羥基l摩爾，使用0.8摩爾以上且2.0摩爾以下(甲基)丙烯酸。2)以70。C以上且14(TC以下進(jìn)行酯化反應(yīng)。3)在酯化反應(yīng)大致完成的時(shí)刻結(jié)束。4)在水分的存在下，對(duì)由酯化工序而得反應(yīng)液經(jīng)中和處理及水洗處理之后所得到的粗生成物中的化合物A加熱、進(jìn)行水解。<3>—種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，包括在有機(jī)溶媒中利用有機(jī)磺酸催化劑對(duì)(甲基)丙烯酸及具有氧化烯基的醇進(jìn)行脫水從而形成(甲基)丙烯酸酯的酯化工序(1)，對(duì)利用工序(1)得到的反應(yīng)液進(jìn)行中和處理及水洗處理的工序(2)，在相對(duì)工序(2)中得到的(甲基)丙烯酸酯含有l(wèi)ppm以上的式(1)所示化合物A的反應(yīng)液中，添加選自季銨鹽、季轔鹽、脒、具有伯氨基及/或仲氨基的化合物、氨基脲以及吡啶中的至少1個(gè)特定處理劑的添加工序，式(1)中，R'表示垸基或芳基，W表示亞垸基，W表示氫原子或甲基。<4>根據(jù)<3〉所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，在添加所述特定處理劑的添加工序之后，包括餾去有機(jī)溶媒的脫溶媒工序。<5>根據(jù)<3>所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，在所述工序(2)之后，包括餾去有機(jī)溶媒的脫溶媒工序，在脫溶媒工序之后的反應(yīng)液中添加所述特定處理劑的添加工序，及進(jìn)行加熱的加熱工序。<6>根據(jù)<5>所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，所述加熱溫度為3010(TC。<7>根據(jù)<1><6>中任意一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，具有氧化烯基的醇為多元醇的烯化氧加成物。<8>根據(jù)<1><7>中任意一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，具有氧化烯基的醇的氧化烯基為氧化乙烯基或氧化丙烯基，式(1)中的W的亞烷基為亞乙基或亞丙基。<9>一種(甲基)丙烯酸酯系組合物，其含有具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯，所述具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯通過在有機(jī)磺酸催化劑的存在下，使(甲基)丙烯酸與具有氧化烯基的醇發(fā)生脫水酯化反應(yīng)而得到，其中，以O(shè)ppm以上且100ppm以下的量含有式(1)表示的化合物A，R3甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、環(huán)己醇、正庚醇、正辛醇、2—乙基己醇、異辛醇、正壬醇、異壬醇等一元烷基醇及它們的烯化氧加成物。苯酚、氯苯酚、溴苯酚、氟苯酚、萘酚、苯基苯酚、枯基苯酚、壬基苯酚、雙酚A、雙酚F、硫代雙酚及4，4'一磺?；椒拥染哂蟹有粤u基的化合物及它們的烯化氧加成物。乙二醇、丙二醇、新戊二醇、雙甘醇、三甘醇、聚乙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、聚丙二醇等二醇類及它們的烯化氧加成物。甘油、二甘油、三甘油、聚甘油等甘油及它們的烯化氧加成物。丁二醇、戊二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等多元醇及它們的烯化氧加成物。三-2-羥乙基異氰脲酸酯。另外，作為所述烯化氧，更優(yōu)選碳原子數(shù)為4以下的烯化氧，進(jìn)而優(yōu)選氧化乙烯及氧化丙烯。作為每1摩爾化合物的烯化氧的平均加成摩爾數(shù)，優(yōu)選為110摩爾。在所述的醇中，本發(fā)明可以更優(yōu)選適用在得到的(甲基)丙烯酸酯中容易產(chǎn)生很多雜質(zhì)的多元醇的烯化氧加成物或烯化氧加成數(shù)大的醇。作為多元醇的烯化氧加成物的優(yōu)選具體例，可以舉出三羥甲基丙垸的烯化氧加成物、雙酚A的烯化氧加成物及二甘油的烯化氧加成物等，作為烯化氧加成物的具體例，可以舉出氧化乙烯加成物及氧化丙烯加成物。烯化氧加成數(shù)大的醇是指在每1摩爾化合物中具有平均加成摩爾數(shù)為3摩爾以上的烯化氧基的醇，具體而言，可以舉出壬基苯酚的烯化氧4摩爾加成物等，作為烯化氧加成物的具體例，可以舉出氧化乙烯加成物及氧化丙烯加成物。在脫水酯化反應(yīng)中的(甲基)丙烯酸與醇的使用比例相對(duì)1摩爾醇的羥基，(甲基)丙烯酸優(yōu)選為0.82.0摩爾，更優(yōu)選為1.01.5摩爾。如果丙烯酸的使用比例在0.8摩爾以上，則脫水酯化反應(yīng)的時(shí)間短，醇式羥基向(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基進(jìn)行Michael加成等的副反應(yīng)少，可以得到良好的制品純度，所以優(yōu)選。另夕卜，如果丙烯酸的使用比例為2.0摩爾以下，則(甲基)丙烯酸向(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基進(jìn)行Michael加成等的加成反應(yīng)少，可以良好的制品純度，而且沒有必要除去未反應(yīng)的丙烯酸，所以優(yōu)選。作為在脫水酯化反應(yīng)中使用的有機(jī)磺酸催化劑，可以舉出式(2)表示的有機(jī)磺酸催化劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(2)在式(2)中，R'與式(1)中的R'相同，另外，優(yōu)選范圍也相同。作為有機(jī)磺酸催化劑，具體而言，可以舉出對(duì)甲苯磺酸、甲磺酸、苯磺酸、乙基苯磺酸及芐基磺酸等，可以單獨(dú)使用一種或任意地組合使用兩種以上。有機(jī)磺酸催化劑的使用比例相對(duì)提供到脫水酯化的醇式羥基的摩爾數(shù)，優(yōu)選為0.05mol%10mol%，更優(yōu)選為0.5mol%5mol%。有機(jī)磺酸催化劑的使用比例如果為0.5mol^以上，則可以得到實(shí)用上的反應(yīng)速度，所以優(yōu)選。另外，如果為10mol^以下，則副反應(yīng)少，制品的純度高，另外，著色少，在純化工序中的催化劑的除去或制品的脫色操作所需要的勞力少，所以優(yōu)選。在本發(fā)明中，作為在酯化工序中使用的有機(jī)溶媒，優(yōu)選使用與在脫水酯化反應(yīng)中生成的水的溶解度低的有機(jī)溶媒。另外，酯化工序優(yōu)選在使水共沸從而餾去的同時(shí)進(jìn)行。作為可以在酯化工序中優(yōu)選使用的有機(jī)溶媒，例如可以舉出甲苯、苯及二甲苯等芳香族烴、己烷、環(huán)己垸及庚垸等脂肪族烴，以及甲基乙基酮有機(jī)溶媒也可以考慮到基質(zhì)的溶解性等單獨(dú)使用1種或任意組合使用兩種以上。作為有機(jī)溶媒的比例，優(yōu)選在反應(yīng)液中為3070重量％。作為酯化反應(yīng)溫度，優(yōu)選7014(TC。如果反應(yīng)溫度為70。C以上，則快速地進(jìn)行反應(yīng)，所以優(yōu)選。另外，如果為140。C以下，則酯化工序中的雜質(zhì)的副產(chǎn)少，進(jìn)而，不會(huì)發(fā)生凝膠化，所以優(yōu)選。酯化反應(yīng)中，為了防止(甲基)丙烯酰基的聚合，優(yōu)選使用聚合抑制劑，進(jìn)而也可以向反應(yīng)液中導(dǎo)入含氧氣體。作為聚合抑制劑，例如可以舉出氫醌、叔丁基氫醌、氫醌一甲醚、2，6—二叔丁基一4一甲基苯酚、2，4,6—三叔丁基苯酚、苯醌、吩噻嗪等有機(jī)系聚合抑制劑、氯化銅及硫酸銅等無機(jī)系聚合抑制劑以及二丁二硫代氨基甲酸銅等有機(jī)鹽系聚合抑制劑等。聚合抑制劑可以單獨(dú)使用1種，也可以任意組合使用兩種以上。作為聚合抑制劑的比例，優(yōu)選在反應(yīng)液中為520000wtppm，更優(yōu)選為253000wtppm。作為含氧氣體，例如可以舉出空氣、氧與氮的混合氣體、氧與氦的混合氣體等。2.將(甲基)丙烯酸酯中的化合物A控制成0ppm以上且lOOppm以下的管理工序在本發(fā)明的第l(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，包括將得到的(甲基)丙烯酸酯中的式(1)表示的化合物A控制成0ppm以上且lOOppm以下的管理工序。在(甲基)丙烯酸酯中的化合物A的比例超過lOOppm的情況下，組合物的貯藏穩(wěn)定性或熱穩(wěn)定性變得不良。作為化合物A的比例，優(yōu)選為Oppm以上且80ppm以下，更優(yōu)選為050ppm，進(jìn)而優(yōu)選為030ppm,特別優(yōu)選檢測(cè)不到(lppm以下)。特別在R'含有芳香族基的情況下，化合物A優(yōu)選為080ppm，更優(yōu)選為050ppm，進(jìn)而優(yōu)選為030ppm。另外，在R1不含有芳香族基的情況下，例如在為無取代的烷基的情況下，化合物A優(yōu)選為030ppm，更優(yōu)選為010ppm，進(jìn)而優(yōu)選為05ppm。作為最終得到的(甲基)丙烯酸酯中的化合物A的比例為100ppm以下的方法，可以例示(a)在溫和的條件下實(shí)施酯化反應(yīng)的方法，(b)在(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，實(shí)施在酯化反應(yīng)后實(shí)施的純化工序的方法等。作為(a)在溫和的條件下實(shí)施酯化反應(yīng)的方法，具體而言，可以例示以下的(a—l)(a—3)。(a—l)相對(duì)醇，不過量地使用(甲基)丙烯酸的方法相對(duì)醇的1摩爾羥基，優(yōu)選使用0.82.0摩爾(甲基)丙烯酸，更優(yōu)選使用1.01.5摩爾，進(jìn)而優(yōu)選使用1.01.2摩爾。(a—2)不在高溫條件下過量地進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法優(yōu)選在7014(TC下進(jìn)行酯化反應(yīng)，更優(yōu)選在8013(TC下進(jìn)行，進(jìn)而優(yōu)選在9012(TC下進(jìn)行。(a—3)在酯化反應(yīng)大致完成的時(shí)刻結(jié)束的方法酯化反應(yīng)大致完成可以通過定期地測(cè)定反應(yīng)液的酸值，從加入的(甲基)丙烯酸換算反應(yīng)液中內(nèi)含的未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸的方法，或者檢測(cè)在酯化反應(yīng)中餾出的水的量來確認(rèn)。在酯化反應(yīng)中，通常為了反應(yīng)熟化而在酯化反應(yīng)之后進(jìn)行加熱(后加熱)數(shù)小時(shí)，但之后可能會(huì)因加熱而產(chǎn)生化合物A。因此，優(yōu)選在酯化反應(yīng)結(jié)束之后不進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間加熱的方法。作為這種情況下的加熱時(shí)間，優(yōu)選為3小時(shí)以內(nèi)，更優(yōu)選為l小時(shí)以內(nèi)。另外，在本發(fā)明中，還優(yōu)選適當(dāng)?shù)亟M合(a—l)(a—3)。另外，在(b)在(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，實(shí)施在酯化反應(yīng)后實(shí)施的純化工序的方法中，作為純化工序，可以舉出中和處理及水洗處理等。進(jìn)而，在即使進(jìn)行所述方法，(甲基)丙烯酸酯中的化合物A的比例也超過100ppm的情況下，或者為了進(jìn)一步減少化合物A的比例，也可以例示在水分的存在下將利用酯化工序得到的反應(yīng)液經(jīng)過中和處理及水洗處理之后得到的粗生成物中的化合物A加熱從而水解的方法。作為這種情況下的加熱溫度*時(shí)間，適當(dāng)?shù)貙?duì)應(yīng)(甲基)丙烯酸酯中的化合物A的比例設(shè)定即可，作為加熱溫度，優(yōu)選60140°C，更優(yōu)選60120°C，進(jìn)而優(yōu)選60100。C。另夕卜，作為加熱時(shí)間，優(yōu)選0.5小時(shí)300小時(shí)，更優(yōu)選5200小時(shí)，進(jìn)而優(yōu)選20150小時(shí)。采用所述的(a)(b)的方法的任意一種以上，定期地監(jiān)視得到的(甲基)丙烯酸酯中的化合物A的比例，將最終地得到的(甲基)丙烯酸酯中的化合物A管理成100ppm以下。在所述的方法中，采用何種手段、在何種條件下實(shí)施的選擇適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)使用的(甲基)丙烯酸、醇及磺酸催化劑的種類及量、得到的(甲基)丙烯酸酯中的化合物A的比例及最終制品的用途等選擇即可。在所述的方法中，優(yōu)選在溫和的條件下實(shí)施酯化反應(yīng)的方法及在水分的存在下加熱進(jìn)行了中和水洗之后的(甲基)丙烯酸酯，使化合物A水解，之后再次進(jìn)行中和*水洗的方法，從簡(jiǎn)便且可以以工業(yè)規(guī)模實(shí)施的點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選在溫和的條件下實(shí)施酯化反應(yīng)的方法。3.中和處理及水洗處理對(duì)在本發(fā)明的第1制造方法中采用的純化工序的中和處理及水洗處理等以及在本發(fā)明的第2制造方法中相對(duì)酯化工序之后的反應(yīng)液進(jìn)行的中和處理及水洗處理進(jìn)行依次說明。3-l.中和處理中和處理是以除去反應(yīng)生成液中的未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸以及有機(jī)磺酸催化劑等酸性成分為目的而進(jìn)行的，通常是使反應(yīng)液與堿水溶液接觸而進(jìn)行的。中和處理按照常規(guī)方法進(jìn)行即可，例如可以舉出向反應(yīng)液中添加、攪拌、混合溶解有堿成分的堿水溶液的方法等。作為所述堿成分，可以舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀等堿金屬鹽以及氨等。作為堿成分，可以單獨(dú)使用一種，也可以任意地組合使用兩種以上。其中，由于效果出色、廉價(jià)且容易獲得而優(yōu)選氫氧化鈉。這種情況下，堿成分的量相對(duì)反應(yīng)液的酸成分，優(yōu)選為摩爾比l倍以上，更優(yōu)選為U2.0倍。如果堿成分的添加量相對(duì)反應(yīng)液的酸成分以摩爾比計(jì)為l倍以上，則可以充分地進(jìn)行酸成分的中和，所以優(yōu)選。另外，堿水溶液的濃度優(yōu)選為125重量％，更優(yōu)選為1025重量%。如果堿水溶液的濃度為1重量％以上，則可以減少中和處理之后的排水量，所以優(yōu)選。另外，如果堿水溶液的濃度為25重量％以下，則(甲基)丙烯酸酯沒有進(jìn)行聚合，所以優(yōu)選。堿水溶液添加時(shí)的攪拌、混合時(shí)間適當(dāng)?shù)貙?duì)應(yīng)反應(yīng)液的量、其中內(nèi)含的酸成分的量及目的等設(shè)定即可，但優(yōu)選為5分鐘120分鐘左右。3—2.水洗處理在本發(fā)明中，對(duì)所述酯化反應(yīng)液(酯化工序之后的反應(yīng)液)或中和處理液(在酯化工序之后進(jìn)一步進(jìn)行了中和處理的反應(yīng)液)進(jìn)行水洗處理。在哪一時(shí)刻進(jìn)行水洗處理等可以適當(dāng)?shù)貙?duì)應(yīng)使用的成分及目的選擇。水洗處理按照常規(guī)方法進(jìn)行即可。具體而言，可以舉出相對(duì)在所述酯化反應(yīng)中得到的酯化反應(yīng)液或所述中和處理液添加、攪拌、混合水或無機(jī)水溶液的方法等。在水洗工序中，通常使用水。另一方面，在改善與有機(jī)層的分離或者要求高純度的制品的情況下，優(yōu)選使用內(nèi)含無機(jī)鹽的水溶液，具體而言，可以舉出硫酸銨水溶液及氯化銨水溶液等銨鹽水溶液、氯化鈉等鈉鹽水溶液以及鹽酸水溶液等酸性水。3-3.其他在所述中和處理及/或水洗處理中，可以根據(jù)需要加熱。作為加熱溫度，可以舉出3080°C，作為加熱時(shí)間，可以舉出5分鐘5小時(shí)。作為在所述中和處理及/或水洗處理中使用的水，優(yōu)選使用蒸餾水。在加熱的情況下，為了防止(甲基)丙烯?；木酆?，優(yōu)選使用聚合抑制劑，進(jìn)而也可以向反應(yīng)液中導(dǎo)入含氧氣體。作為聚合抑制劑，可以舉出與所述相同的聚合抑制劑，其比例也可以舉出與上述相同的比例。作為含氧氣體，可以舉出與上述相同的含氧氣體。在本發(fā)明的第l(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，在中和.水洗的處理液含有有機(jī)溶媒的情況下，進(jìn)行脫溶劑工序。對(duì)脫溶劑工序進(jìn)行說明將中和處理液或水洗處理液移至脫溶劑槽，除去在中和處理或水洗處理中水層分離之后的有機(jī)層中的有機(jī)溶劑。脫溶劑處理按照常規(guī)方法進(jìn)行即可，例如可以舉出在減壓下加熱脫溶劑槽從而除去有機(jī)溶劑的方法等。作為脫溶劑槽的減壓度，適當(dāng)?shù)貙?duì)應(yīng)使用的原料及目的設(shè)定即可，優(yōu)選為0.550kPa，優(yōu)選根據(jù)有機(jī)溶劑的除去程度而緩慢地增加減壓度的方法。加熱溫度適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)得到的(甲基)丙烯酸酯、減壓度及目的設(shè)定即可，優(yōu)選為4010(TC，更優(yōu)選為608(TC。為了抑制(甲基)丙烯酸酯的熱聚合，優(yōu)選將溫度維持在80。C以下。在脫溶劑工序中，為了抑制(甲基)丙烯酸酯的熱聚合，優(yōu)選供給氧或者添加聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，可以舉出與上述相同的聚合抑制劑，其比例也可以舉出與上述相同的比例。在進(jìn)一步要求制品的質(zhì)量的情況下，可以在脫溶劑工序之后進(jìn)一步進(jìn)行過濾。該過濾工序按照常規(guī)方法進(jìn)行即可。4.處理劑添加工序本發(fā)明的第2(甲基)丙烯酸酯的制造方法具有在相對(duì)進(jìn)行了所述酯化工序、中和處理、水洗處理得到的(甲基)丙烯酸酯，含有l(wèi)ppm以上所述式(1)表示的化合物A的有機(jī)反應(yīng)液中，添加選自季銨鹽、季锍鹽、脒、具有伯氨基及/或仲氨基的化合物、氨基脲以及吡啶中的至少1個(gè)特定處理劑(以下有時(shí)也簡(jiǎn)稱為處理劑。)的添加工序(處理劑添加工序)。這些處理劑可以添加l種，也可以并用使用2種以上。以下對(duì)各處理劑分別進(jìn)行說明。4一1.季銨鹽作為季銨鹽，可以使用各種化合物，可以優(yōu)選舉出下述式(3)表示的化合物(以下稱為化合物3)。I在所述式(4)的R'W中，作為烷基，可以為直鏈狀，也可以為分支狀，但優(yōu)選直鏈狀。另外，優(yōu)選碳原子數(shù)8以下的垸基。作為所述式(4)的X—中的無機(jī)陰離子，可以舉出鹵化物離子、氫氧化物離子及硫酸氫離子等。其中，優(yōu)選鹵化物離子及氫氧化物離子，作為鹵化物離子，更優(yōu)選氯離子及溴離子。作為化合物4的具體例，可以舉出芐基三正丁基氯化憐及四正丁基溴化鐨等。4一3.脒示無機(jī)陰離子。]在所述式(3)的RiW中，作為烷基，可以為直鏈狀，也可以為分支狀，但優(yōu)選直鏈狀。另外，優(yōu)選碳原子數(shù)8以下的垸基。作為所述式(3)的X—中的無機(jī)陰離子，可以舉出鹵化物離子、氫氧化物離子及硫酸氫離子等。其中，優(yōu)選鹵化物離子及氫氧化物離子，作為鹵化物離子，更優(yōu)選氯離子及溴離子。作為化合物3的具體例，可以舉出下述(1)及(2)的例子。(1)R'W具有烷基的化合物的例子四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基氫氧化銨、四正丁基氯化銨、四正丁基溴化銨、四正丁基氫氧化銨及四丁基硫酸氫銨等。(2)^113為烷基且114具有芐基的化合物的例子芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨及芐基三正丁基氯化銨等。4一2.季轔鹽作為季轔鹽，可以使用各種化合物，可以優(yōu)選舉出下述式(4)表示的化合物(以下稱為化合物4)。作為脒，只要是具有脒骨架的化合物即可，可以使用各種化合物。具體而言，可以舉出1，8—二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一烯一7(diazabicyclo[5.4.0]undec—7—ene;DBU)及1，5—二氮雜雙環(huán)(4.3.0)壬烯一5(diazabicyc]o[4.3.0]non—5—ene;DBN)等。4一4.具有伯氨基及/或仲氨基的化合物作為具有伯氨基及/或仲氨基的化合物(以下稱為胺系化合物)，可以舉出具有伯氨基的化合物(以下稱為伯胺)、具有仲氨基的化合物(以下稱為仲胺)及具有伯氨基及仲氨基的化合物(以下稱為伯一仲胺)等。作為胺系化合物，可以使用各種化合物，例如可以舉出下述例子。作為伯胺，可以舉出甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、2—乙基己胺及十六胺等烷基胺；1，6—己二胺等烷基二胺；3—甲氧基丙胺、3—乙氧基丙胺及3—(2—乙基己基氧)丙胺等烷氧基垸基胺；3—二甲氨基丙胺、3—二乙氨基丙胺及3—二丁氨基丙胺等二烷基氨基垸基胺；羥乙胺及羥丙胺等羥基烷基胺；N—甲基一3，3，一亞氨基雙(丙胺)等N—烷基一亞氨基雙(烷基胺)；以及烯丙胺等。其中，在具有垸基的化合物中，也可以為分支狀的垸基。另外，在所述化合物中，(二垸基氨基)垸基胺及N—烷基一亞氨基雙(烷基胺)具有叔氨基，但由于具有伯氨基，所以發(fā)揮出本發(fā)明的效果。作為仲氨基，可以使用各種化合物，可以舉出二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺及二一2—乙基己胺等二烷基胺；二一2—乙氧基丙胺及二一3一(2—乙基己基)丙胺等二垸氧基烷基胺等；以及二烯丙胺等。其中，在具有垸基的化合物中，也可以為分支狀的垸基。作為伯一仲胺，可以舉出3，3'—亞氨基雙(丙基)胺及6，6'—亞氨基雙(己基)胺等亞氨基雙(烷基)胺以及3—(甲基氨基)丙胺等(烷基氨基)烷基胺等。作為本發(fā)明的胺系化合物，也可以根據(jù)需要以無機(jī)的鹽的形態(tài)使用。具體而言，可以舉出所述的化合物的鹽酸鹽及硫酸鹽等。其中，作為胺系化合物，由于不是無機(jī)的鹽的形態(tài)的化合物的本發(fā)明的效果更出色，所以優(yōu)選。作為胺系化合物，其中，在脫溶劑工序中，由于處理劑難以蒸發(fā)，優(yōu)選沸點(diǎn)為200溫度以上的化合物，更優(yōu)選0.5kPa下的沸點(diǎn)為60°C以上且30(TC以下的化合物。具體而言，可以舉出6，6，一亞氨基雙(己基)胺、1，6—己二胺、十六胺等。4一5.氨基脲氨基脲為至少具有1個(gè)脲氨基的化合物。可以在本發(fā)明中使用的氨基脲優(yōu)選為下述式(5)表示的化合物。式(5)中，Ri及W表示1價(jià)的有機(jī)基，分別相同或不同。另夕卜，Ri及RM尤選為取代或無取代的垸基或苯基。具體而言，可以例示甲基、乙基、丙基、異丙基、硬脂?；?、芐基及羥乙基等。其中，更優(yōu)選為碳原子數(shù)14的低級(jí)烷基。式(5)中，RS及RM皮此獨(dú)立地表示氫原子或1價(jià)的有機(jī)基，優(yōu)選為氫原子。式(5)中，A表示氫原子或n價(jià)的有機(jī)基。A優(yōu)選為n價(jià)的有機(jī)基，更優(yōu)選為2價(jià)或3價(jià)的有機(jī)基。式(5)中，n為l以上的整數(shù)，優(yōu)選為13的整數(shù)，更優(yōu)選為2或作為所述n價(jià)的有機(jī)基，沒有特別限制，優(yōu)選為由氫原子、碳原子、氮原子及/或氧原子構(gòu)成的基，更優(yōu)選為脂肪族基或脂環(huán)族基。氨基脲可以添加l種，也可以并用2種以上。作為氨基脲，可以使用各種化合物，可以舉出利用異氰酸酯化合物與N，N—二取代肼之間的反應(yīng)得到的化合物。作為異氰酸酯化合物，優(yōu)選為二異氰酸酯化合物，例如可以例示l，4一四亞甲基二異氰酸酯、1，5—五亞甲基二異氰酸酯、1，6—六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4(或2，4，4)一三甲基一l，6—六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，3—雙(異氰酸酯基甲基)一環(huán)己烷、4，4'一二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯及四甲基二甲苯基二異氰酸酯等脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯；4，4'—二苯甲烷二異氰酸酯、1，4一苯二異氰酸酯、2，4一甲苯二異氰酸酯及萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯。另外，還可以舉出利用這些二異氰酸酯衍生而成的聚異氰酸酯；以及正丁基異氰酸酯、正己基異氰酸酯、正辛基異氰酸酯及苯基異氰酸酯等單異氰酸酯等。這些異氰酸酯化合物中，優(yōu)選脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯及利用其衍生而成的聚異氰酸酯。這些異氰酸酯化合物也可以并用2種以上。作為N，N—二取代肼，例如可以舉出N，N—二甲基肼、N，N—二乙基肼、N，N—二丙基肼、N，N—二異丙基肼、N，N—二硬脂?；?、N—甲基一N—乙基月井、N—甲基一N—異丙基月井、N—甲基一N—節(jié)基月井及N，N—二((3—羥乙基)—肼等。異氰酸酯化合物與N，N—二取代肼之間的反應(yīng)可以與溶劑的有無無關(guān)地進(jìn)行。使用溶劑的情況下，必須使用相對(duì)異氰酸酯為惰性的溶劑。反應(yīng)優(yōu)選在一20150"C下進(jìn)行，更優(yōu)選為010(TC。優(yōu)選使異氰酸酯與N，N—二取代肼以大致等量反應(yīng)。其中，從酸值上升抑制功能出色、容易獲得的方面出發(fā)，優(yōu)選為所述式(5)中的R'及W為碳原子數(shù)14的低級(jí)烷基、^及114為氫原子的具有脲氨基的氨基脲。進(jìn)而，除了這些優(yōu)點(diǎn)，在后述的脫溶劑工序中，由于處理劑難以蒸發(fā)的原因，更優(yōu)選所述式(5)中的Ri及R為碳原子數(shù)l4的低級(jí)烷基、W及W為氫原子的具有脲氨基、分子量為200以上的化合物。作為該化合物，優(yōu)選l，4一四亞甲基雙一N，N—二甲基氨基脲、1，6—六亞甲基雙一N，N—二甲基氨基脲、1，1，1，，l'一四甲基一4，4，一(亞甲基二對(duì)亞苯基)二氨基脲及下述化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>4—6.吡啶化合物作為吡啶化合物，只要是具有吡啶環(huán)的化合物即可，可以使用各種化合物。具體而言，優(yōu)選為堿性化合物，可以舉出吡啶、甲基吡啶、乙基吡啶、丙基吡啶、丁基吡啶、4一(l一丁基戊基)吡啶、二甲吡啶、三甲基吡啶、三乙基吡啶、苯基吡啶、氨基吡啶、2—二甲氨基吡啶及4_二甲氨基吡啶等。其中，吡啶化合物優(yōu)選為氨基吡啶化合物，更優(yōu)選為2—二甲基氨基吡啶或4一二甲基氨基吡啶。4一7.優(yōu)選的特定處理劑在本發(fā)明的第2(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，使用選自季銨鹽、季轔鹽、脒、具有伯氨基及/或仲氨基的化合物、氨基脲及吡啶中的至少一種特定處理劑。其中，優(yōu)選季銨鹽、季轔鹽、脒及氨基脲，更優(yōu)選氨基脲。通過使用氨基脲，得到的(甲基)丙烯酸酯除了酸值上升抑制效果，還可以賦予著色防止效果，所以優(yōu)選。4一8.處理劑的添加方法作為所述特定處理劑的添加的時(shí)期，只要是在經(jīng)過中和處理及水洗處理之后得到的反應(yīng)液即可，可以為任意，具體而言，可以舉出脫溶劑工序的前，后、進(jìn)行過濾的情況下過濾工序的前'后、進(jìn)而終產(chǎn)品。其中，優(yōu)選在脫溶劑工序之前添加特定處理劑的方法。如果利用該方法，則可以合并脫溶劑工序和特定處理劑的添加工序，以l個(gè)工序進(jìn)行，可以省略特定處理劑的添加工序，所以優(yōu)選。作為所述處理劑的添加方法，可以舉出向(甲基)丙烯酸酯中攪拌*混合并同時(shí)添加的方法等。作為所述特定處理劑的添加比例，相對(duì)(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選為210000wtppm，更優(yōu)選為53000wtppm，進(jìn)而優(yōu)選為501000wtppm。如果該值為2wtppm以上，則可以有效地發(fā)揮特定處理劑的效果，另一方面，如果為10000wtppm以下，則向得到的(甲基)丙烯酸酯的溶解性出色，在用作組合物的情況下，與其他成分的互溶性也出，所以優(yōu)選。該處理劑的添加也可以在常溫下進(jìn)行，根據(jù)需要也可以加熱。尤其在使用多元醇作為醇的情況下，優(yōu)選加熱。這是因?yàn)?，在使用多元醇作為醇的情況下，得到的(甲基)丙烯酸酯成為高粘度物，可以利用加熱在短時(shí)間內(nèi)均一地配合處理劑。加熱溫度及加熱時(shí)間根據(jù)得到的(甲基)丙烯酸酯及目的適當(dāng)?shù)卦O(shè)定即可，作為加熱溫度，優(yōu)選為3010(TC，更優(yōu)選為3080。C,作為加熱時(shí)間，優(yōu)選為5分鐘5小時(shí)，更優(yōu)選為30分鐘3小時(shí)。在加熱的情況下，為了防止(甲基)丙烯?；木酆?，優(yōu)選使用聚合抑制劑，進(jìn)而也可以向反應(yīng)液中導(dǎo)入含氧氣體。作為聚合抑制劑，可以舉出與上述相同的聚合抑制劑，其比例也可以舉出與上述相同的比例。作為含氧氣體，可以舉出與上述相同的含氧氣體。5.脫溶媒工序在中和，水洗的處理液含有有機(jī)溶媒的情況下，進(jìn)行脫溶媒工序。此時(shí)，有機(jī)溶媒可以為在酯化工序中使用的有機(jī)溶媒，也可以為在之后的中和處理及/或水洗處理添加的有機(jī)溶媒。如果對(duì)脫溶媒工序迸行說明，則將中和處理液或水洗處理液移至脫溶劑槽，除去在中和處理或水洗處理中水層分離之后的有機(jī)層中的有機(jī)溶劑。脫溶媒處理按照常規(guī)方法進(jìn)行即可，例如可以舉出在減壓下加熱脫溶媒槽從而除去有機(jī)溶媒的方法等。作為脫溶媒槽的減壓度，適當(dāng)?shù)貙?duì)應(yīng)使用的原料及目的設(shè)定即可，優(yōu)選為0.550kPa，優(yōu)選根據(jù)有機(jī)溶媒的除去程度而緩慢地增加減壓度的方法。加熱溫度適當(dāng)?shù)貙?duì)應(yīng)得到的(甲基)丙烯酸酯、減壓度及目的設(shè)定即可，優(yōu)選為4010(TC，更優(yōu)選為608(TC。為了抑制(甲基)丙烯酸酯的熱聚合，優(yōu)選將溫度維持在8(TC以下。在脫溶劑工序中，為了抑制(甲基)丙烯酸酯的熱聚合，優(yōu)選供給氧或者添加聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，可以舉出與上述相同的聚合抑制劑，其比例也可以舉出與上述相同的比例。在進(jìn)一步要求制品的質(zhì)量的情況下，可以在脫溶劑工序之后進(jìn)一步進(jìn)行過濾。該過濾工序按照常規(guī)方法進(jìn)行即可，優(yōu)選加壓過濾。作為加壓過濾的方法，例如可以舉出向設(shè)置濾紙的過濾機(jī)中投入脫溶劑之后的反應(yīng)液，向過濾機(jī)內(nèi)施加壓力同時(shí)進(jìn)行過濾的方法。這種情況下，從可以提高過濾效率的方面出發(fā)，優(yōu)選向脫溶劑后的反應(yīng)液中添加助濾劑的方法、向過濾紙表面預(yù)涂助濾劑的方法及并用它們的方法。作為利用加壓使用的氣體，可以舉出氮、含氧氣體(氧5容量％、氮95容量％)及空氣等。6i且合物利用本發(fā)明的制造方法得到的(甲基)丙烯酸酯可以提高得到的(甲基)丙烯酸酯的貯藏穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性。所以，得到的(甲基)丙烯酸酯可以作為活性能量射線固化型組合物的配合成分，優(yōu)選用于光學(xué)透鏡、印刷墨液、涂敷劑及粘接劑等各種工業(yè)用途。本發(fā)明的第3發(fā)明涉及一種(甲基)丙烯酸酯系組合物，其含有具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯，該具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯是在酸催化劑的存在下，使(甲基)丙烯酸與具有氧化烯基的醇發(fā)生脫水酯化反應(yīng)得到的，其中，以0ppm以上且100ppm以下的量含有化合物A。在組合物中的化合物A的比例超過100ppm的情況下，組合物的貯藏穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性變得不良。作為化合物A的比例，優(yōu)選為0ppm以上且80ppm以下，更優(yōu)選為050ppm，進(jìn)而優(yōu)選為030ppm，最優(yōu)選沒有檢測(cè)出。作為(甲基)丙烯酸酯系組合物，可以優(yōu)選使用活性能量射線固化型組合物。在用作活性能量射線固化型組合物的情況下，可以配合光聚合引發(fā)劑、所述(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯[其他(甲基)丙烯酸酯]。以下，對(duì)各成分的具體例進(jìn)行說明。作為其他(甲基)丙烯酸酯，可以舉出具有l(wèi)個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔颷以下稱為一(甲基)丙烯酸酯]及具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?；幕衔颷以下稱為聚(甲基)丙烯酸酯]等。作為一(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯及(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2—羥乙酯、(甲基)丙烯酸2—羥丙酯及1，4一丁二醇一(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；丙烯酸異冰片酯等脂環(huán)族一(甲基)丙烯酸酯等。除此以外，還可以舉出(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰嗎啉、馬來酰胺(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。作為聚(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯一硬脂酸酯等具有2個(gè)(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯以及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯等具有3個(gè)(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯等。除此以外，還可以使用二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等具有4個(gè)以上(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯。另夕卜，還可以使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯及環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯等低聚物。在為可見光線或紫外線固化型組合物的情況下，在組合物中配合光聚合引發(fā)劑。另外，在為電子射線固化型組合物的情況下，不一定需要配合光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑的具體例，可以舉出苯偶姻、苯偶姻甲醚及苯偶姻丙醚等苯偶姻；苯乙酮、2，2—二甲氧基一2—苯基苯乙酮、2，2—二乙氧基一2—苯基苯乙酮、1，l一二氯苯乙酮、l一羥基環(huán)己基苯基酮、2—甲基一1一[4一(甲基硫代)苯基]一2—嗎啉代一丙垸一1一酮及N，N—二甲氨基苯乙酮等苯乙酮；2—甲基蒽醌、l一氯蒽醌及2—戊基蒽醌等蒽醌；2，4一二甲基噻噸酮、2，4一二乙基噻噸酮、2—氯噻噸酮及2，4一二異丙基噻噸酮等噻噸酮；苯乙酮二甲基酮縮醇及芐基二甲基酮縮醇等酮縮醇；二苯甲酮、甲基二苯甲酮、4，4，一二氯二苯甲酮、4，4，一雙二乙氨基二苯甲酮、Michler，s酮及4一苯甲?；?'甲基二苯基硫醚等二苯甲酮；以及2，4，6—三甲基苯甲?；交趸⒌取Ｒ部梢愿鶕?jù)需要在光聚合引發(fā)劑中并用光敏劑。作為光敏劑，可以舉出N，N—二甲氨基苯甲酸乙酯、N，N—二甲氨基苯甲酸異戊酯、三乙胺及三乙醇胺等。除了所述成分以外，也可以根據(jù)需要配合消沫劑、流平劑、無機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑、抗氧劑及紫外線吸收劑等。另外，根據(jù)需要，也可以少量添加抗氧劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑及聚合抑制劑等。實(shí)施例以下記載實(shí)施例及比較例，進(jìn)一步具體說明本發(fā)明。〇酸值按照J(rèn)ISK—0070—1992，將得到的丙烯酸酯溶解于乙醇，將酚酞作為指示劑，用氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定。從下式算出樣品的酸值。酸值[mg—KOH/g]二NXTXfX56.11/WN:醇式氫氧化鉀溶液的濃度[mol/L]T:醇式氫氧化鉀溶液的滴定量[ml]f:醇式氫氧化鉀溶液的滴定率W:樣品重量[g]o強(qiáng)制劣化試驗(yàn)在30ml玻璃容器中加入5g得到的丙烯酸酯，在大氣冷暗處靜置數(shù)日，由此將丙烯酸酯中含有的水分濃度調(diào)整至10003000wtppm。之后，密封已放入丙烯酸酯的玻璃容器，在保持在8(TC的加熱器(HeatingBlock)中加熱72小時(shí)。放冷后，用所述方法測(cè)定酸值。〇比較例l一l在設(shè)置有回流管的1L帶側(cè)管四口燒瓶中，投入雙酚A的氧化乙烯4摩爾加成物350g、丙烯酸180g、甲苯348g、對(duì)甲苯磺酸一水合物20.9g、氫醌0.52g及氯化銅0.52g。噴入含氧氣體(氧5容量％、氮95容量％，以下相同)，同時(shí)以反應(yīng)液溫度100119。C加熱攪拌，邊利用Dean-Stark管將生成的水除去到系統(tǒng)外邊進(jìn)行9小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。然后，將反應(yīng)液冷卻至4(TC以下，添加甲苯及水，進(jìn)行抽提清洗，之后添加20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而，添加水，進(jìn)行抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2g氫醌一甲醚(以下稱為MQ)，邊噴入含氧氣體邊在減壓下[665Pa;5mmHg]加溫至6080。C，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，使用LC/MS，以下述條件分析化合物A，結(jié)果確認(rèn)了含有382ppm的在式(1)中W為甲苯?；為亞乙基、R3為氫原子的化合物(以下稱為化合物A1)。另外，化合物A1的鑒定利用化合物A1的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保持時(shí)間及碎斷圖案(FragmentPattern)確認(rèn)。另外，在化合物A1的定量中，對(duì)化合物A1的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作成標(biāo)準(zhǔn)曲線，基于該結(jié)果進(jìn)行定量。(UPIX)裝置日本W(wǎng)ATERS(株)制AcquityUPLC系統(tǒng)柱ODS柱；AcquityBEH1.7limC18(柱內(nèi)徑；2.1mm長(zhǎng)度；50mm)柱溫度40°C洗脫液水/甲醇=70/30(Initial)—65/35(10min)—50/50(20min)—0/100(21—23min)流速0.4mL/min檢測(cè)器光電二極管陣列(PhotoDiodeArray)(PDA)(200—400nm)樣品濃度1%甲醇溶液注入量5)lL(MS)裝置QuattropremierAPI串聯(lián)四極檢測(cè)ESI正離子化檢測(cè)毛細(xì)管電壓3.5kVMS:MRM(監(jiān)測(cè)離子(monitorion):m/z271>99)，萃取器(extractor):4.0V,RFLens:3,0V，脫溶媒氣體800L/hr，錐孔電壓30V錐孔氣體流量50L/hr源(source)溫度120°C，脫溶媒溫度400°C，碰撞能量(CollisionEnergy):30V對(duì)得到的丙烯酸酯測(cè)定酸值。進(jìn)而，為了評(píng)價(jià)貯藏穩(wěn)定性及加熱穩(wěn)定性，進(jìn)行強(qiáng)制劣化試驗(yàn)，之后測(cè)定酸值。這些結(jié)果如表l所示。O實(shí)施例l一l在比較例l一l中，分別將丙烯酸的加入量從180g變更成150g，將脫水酯化的反應(yīng)溫度從100119"C變更成100117°C，將反應(yīng)時(shí)間從9小時(shí)變更成5小時(shí)30分鐘，除此以外，按照與比較例l一l相同的方法，制造丙烯酸酯，用相同的方法進(jìn)行純化。對(duì)得到的丙烯酸酯，利用與比較例1—1相同的方法，定量化合物A1，測(cè)定酸值及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)之后的酸值。這些結(jié)果如表1所示。〇實(shí)施例l一2在實(shí)施例l一l中，將脫溶劑工序之后得到的粗生成物加入500ml燒瓶中，利用8(TC加熱攪拌，然后添加水，將水分濃度調(diào)節(jié)成40005000ppm。然后，密封燒瓶，繼續(xù)加熱攪拌72小時(shí)。然后，將粗生成物冷卻至4(TC以下，添加甲苯及20wtX氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而添加水，進(jìn)行抽提清洗。向得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，利用與比較例l一l相同的方法，定量化合物A1，測(cè)定酸值及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)之后的酸值。這些結(jié)果如表1所示。〇比較例1—2在與比較例l一l相同的燒瓶中，投入對(duì)枯基苯酚的氧化乙烯1摩爾加成物350g、丙烯酸142g、甲苯321g、對(duì)甲苯磺酸一水合物16.5g、氫醌0.48g及氯化銅0.48g。噴入含氧氣體，同時(shí)以反應(yīng)液溫度100119°C加熱攪拌，邊利用Dean-Stark管將生成的水除去到系統(tǒng)外邊進(jìn)行9小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。然后，將反應(yīng)液冷卻至4(TC以下，添加甲苯及水，進(jìn)行抽提清洗，之后添加20wtX氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而，添加水，進(jìn)行抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，利用與比較例1一1相同的方法，定量化合物A1，測(cè)定酸值及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)之后的酸值。這些結(jié)果如表1所示。O實(shí)施例l一3在比較例l一2中，將脫溶劑工序之后得到的粗生成物加入500ml燒瓶中，利用8(TC加熱攪拌，然后添加水，將水分濃度調(diào)節(jié)成40005000ppm。然后，密封燒瓶，繼續(xù)加熱攪拌72小時(shí)。然后，將粗生成物冷卻至4(TC以下，添加甲苯及20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而添加水，進(jìn)行抽提清洗。向得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至608(TC，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，利用與比較例1—l相同的方法，定量化合物A1，測(cè)定酸值及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)之后的酸值。這些結(jié)果如表l所示。〇比較例1—3在與比較例l一l相同的燒瓶中，投入壬基苯酚的氧化丙烯2.5摩爾加成物350g、丙烯酸106g、甲苯295g、對(duì)甲苯磺酸一水合物12.3g、氫醌0.44g及氯化銅0.44g。噴入含氧氣體，同時(shí)以反應(yīng)液溫度100119°C加熱攪拌，邊利用Dean-Stark管將生成的水除去到系統(tǒng)外邊進(jìn)行9小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。然后，將反應(yīng)液冷卻至4(TC以下，添加甲苯及水，進(jìn)行抽提清洗，之后添加20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而，添加水，進(jìn)行抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，使用LC/MS，以下述條件分析化合物A。結(jié)果確認(rèn)了含有288ppm的式(1)中W為甲苯酰基、W為亞丙基、113為氫原子的化合物(以下稱為化合物A2)。另外，化合物A2的鑒定利用化合物A2的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保持時(shí)間及碎斷圖案確認(rèn)。另外，在化合物A2的定量中，對(duì)化合物A2的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作成標(biāo)準(zhǔn)曲線，基于該結(jié)果進(jìn)行定量。(UPEC)與比較例1一1相同。(MS)除了下述以外，與比較例l一l相同。MS:MRM(監(jiān)測(cè)離子m/z285>113)，萃取器3.0V，RFLens:2.0V，脫溶媒氣體800L/hr，錐孔電壓30V，錐孔氣體流量50L/hr,源溫度120°C，脫溶媒溫度400°C，碰撞能量10V)〇實(shí)施例l一4在比較例l一3中，將脫溶劑工序之后得到的粗生成物加入500ml燒瓶中，利用8(TC加熱攪拌，然后添加水，將水分濃度調(diào)節(jié)成40005000ppm。然后，密封燒瓶，繼續(xù)加熱攪拌72小時(shí)。然后，將粗生成物冷卻至4(TC以下，添加甲苯及20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而添加水，進(jìn)行抽提清洗。向得到的有機(jī)層中添加0.3gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，利用與比較例l一3相同的方法，定量化合物A2，測(cè)定酸值及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)之后的酸值。這些結(jié)果如表1所示。O實(shí)施例l一5在與比較例1一1相同的燒瓶中，投入雙酚A的氧化乙烯4摩爾加成物350g、丙烯酸180g、甲苯341g、甲垸磺酸10.6g、氫醌0.51g及氯化銅0.51g。噴入含氧氣體，同時(shí)以反應(yīng)液溫度100119i:加熱攪拌，邊利用Dean-Stark管將生成的水除去到系統(tǒng)外邊進(jìn)行9小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。然后，將反應(yīng)液冷卻至4(TC以下，添加甲苯及水，進(jìn)行抽提清洗，之后添加20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而，添加水，進(jìn)行抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。將得到的粗生成物加入500ml燒瓶中，利用8(TC加熱攪拌，然后添加水，將水分濃度調(diào)節(jié)成40005000ppm。然后，密封燒瓶，繼續(xù)加熱攪拌72小時(shí)。然后，將粗生成物冷卻至4(TC以下，添加甲苯及20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而添加水，進(jìn)行抽提清洗。向得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，使用LC/MS，以下述條件分析化合物A。結(jié)果確認(rèn)了含有23ppm的式(1)中Ri為甲苯?；為亞乙基、W為氫原子的化合物(以下稱為化合物A3)。另外，化合物Al—3的鑒定利用化合物A3的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保持時(shí)間及碎斷圖案確認(rèn)。另外，在化合物A3的定量中，對(duì)化合物A3的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作成標(biāo)準(zhǔn)曲線，基于該結(jié)果進(jìn)行定量。(UPLC)除了下述以外，與比較例l一l相同。洗脫液水/甲醇=10/90(Initial—5min)—0/100(10—llmin)樣品濃度2%甲醇溶液(MS)除了下述以外，與比較例l一l相同。MS:MRM(監(jiān)測(cè)離子m/zl95〉99)，萃取器2.0V，RFLens:3.0V，脫溶媒氣體800L/hr，錐孔電壓20V，錐孔氣體流量50L/hr，源溫度120°C，脫溶媒溫度400°C，碰撞能量10V)〇實(shí)施例1—6在與比較例l一l相同的燒瓶中，投入三羥甲基丙烷的氧化丙烯6摩爾加成物350g、丙烯酸227g、甲苯372g、甲垸磺酸13.3g、氫醌0.56g及氯化銅0.56g。噴入含氧氣體，同時(shí)以反應(yīng)液溫度10012(TC加熱攪拌，邊利用Dean-Stark管將生成的水除去到系統(tǒng)外邊進(jìn)行9小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。然后，將反應(yīng)液冷卻至4(TC以下，添加甲苯及水，進(jìn)行抽提清洗，之后添加20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而，添加水，進(jìn)行抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。將得到的粗生成物加入500ml燒瓶中，利用8(TC加熱攪拌，然后添加水，將水分濃度調(diào)節(jié)成40005000ppm。然后，密封燒瓶，繼續(xù)加熱攪拌72小時(shí)。然后，將粗生成物冷卻至4(TC以下，添加甲苯及20wt。^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而添加水，進(jìn)行抽提清洗。向得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至608(TC，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，使用LC/MS，以下述條件分析化合物A，結(jié)果確認(rèn)了含有7ppm的式(1)中Rt為甲苯?；?、ie為亞丙基、W為氫原子的化合物(以下稱為化合物A4)。另外，化合物A4的鑒定利用化合物A4的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保持時(shí)間及碎斷圖式確認(rèn)。另外，在化合物A4的定量中，對(duì)化合物A4的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作成標(biāo)準(zhǔn)曲線，基于該結(jié)果進(jìn)行定量。(UPLC)除了下述以外，與比較例l一l相同。洗脫液水/甲醇二10/90(Initial—5min)~>0/100(10—llmin)樣品濃度2%甲醇溶液(MS)除了下述以外，與比較例l一l相同。毛細(xì)管電壓4.5kVMS:MRM(監(jiān)測(cè)離子:m/z209>113)，萃取器2.0V，RFLens:3.0V，脫溶媒氣體800L/hr，錐孔電壓20V，錐孔氣體流量50L/hr，源溫度120°C，脫溶媒溫度400°C，碰撞能量10V)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>0比較例2—1在設(shè)置有回流管的1L帶側(cè)管四口燒瓶中，投入雙酚A的氧化乙烯4摩爾加成物350g、丙烯酸150g、甲苯348g、對(duì)甲苯磺酸一水合物(以下稱為PTS)20.9g、氫醌(以下稱為HQ)0.52g及氯化銅0.52g。噴入含氧氣體(氧5容量％、氮95容量％，以下相同)，同時(shí)以反應(yīng)液溫度100118。C加熱攪拌，邊利用Dean-Stark管將生成的水除去到系統(tǒng)外邊進(jìn)行7小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。然后，將反應(yīng)液冷卻至4(TC以下，添加甲苯及水，進(jìn)行抽提清洗，之后添加20wt^氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行中和處理，進(jìn)而，添加水，進(jìn)行抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2§氫醌一甲醚(以下稱為MQ)，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至608(TC，餾去甲苯。在加壓下過濾之后，得到作為制品的丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯，利用與比較例l一l相同的方法，定量化合物Al，測(cè)定酸值及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)之后的酸值。這些結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>〇實(shí)施例2—1利用與比較例2—1相同的方法及條件，進(jìn)行酯化、中和處理及抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ并相對(duì)丙烯酸酯添加348ppm處理劑的四丁基溴化銨，攪拌，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至6080°C，餾去甲苯。在加壓下對(duì)脫溶劑后的反應(yīng)液進(jìn)行過濾，得到丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯測(cè)定剛制造后及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值。這些結(jié)果如表3所示。0實(shí)施例2—2同2—8在實(shí)施例2—1中，除了在脫溶劑工序中添加規(guī)定量下述表3中記載的處理劑以外，利用與實(shí)施例2—1相同的方法制造丙烯酸酯。在加壓下對(duì)脫溶劑后的反應(yīng)液進(jìn)行過濾，得到丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯測(cè)定剛制造后及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值。這些結(jié)果如表3所示。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表3的簡(jiǎn)縮碼表示下述意義。TBAB:四丁基溴化銨TBAOH:四丁基氫氧化銨TMAOH:四甲基氫氧化銨TBPB:四丁基溴化轔IBHA:6，6'—亞氨基雙(己基)胺DMAP:4—二甲案基吡啶HMSC:1，6—六亞甲基雙一N，N—二甲基氨基脲O實(shí)施例2—9實(shí)施例2—11在所述實(shí)施例2—1中，沒有添加處理劑，進(jìn)行脫溶劑處理。在餾去甲苯之后得到的粗制品中添加規(guī)定量下述表4記載的處理劑，以7(TC攪拌1小時(shí)，使其均一地混合。然后，在加壓下進(jìn)行過濾，然后得到丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯測(cè)定剛制造后及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值。這些結(jié)果如表4所示。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表4的簡(jiǎn)縮碼表示下述意義。DBA:二丁胺BA:丁胺DEA*HC1:二乙胺鹽酸鹽〇實(shí)施例2—12在所述實(shí)施例2—12—8中，沒有添加處理劑，進(jìn)行了脫溶劑處理。在餾去甲苯之后得到的粗制品中以與實(shí)施例2—12—8相同的比例添加處理劑，以7(TC攪拌1小時(shí)，使其均一地混合。然后，在加壓下進(jìn)行過濾，然后得到丙烯酸酯。與所述實(shí)施例2—12—8同樣，得到的丙烯酸酯的強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值低。〇比較例2—2在與比較例2—1相同的燒瓶中，投入三羥甲基丙垸的氧化丙烯6摩爾加成物372g、丙烯酸200g、甲苯294g、PTS19.0g、HQ0.89g及氯化銅0.89g，噴入含氧氣體，同時(shí)在反應(yīng)液溫度8011(TC、反應(yīng)系壓力400650mmHg的范圍內(nèi)加熱攪拌。邊利用Dean-Stark管將生成的水除去到系統(tǒng)外邊進(jìn)行7小時(shí)的脫水酯化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，利用與比較例2—1相同的方法對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行中和處理，進(jìn)而添加水，進(jìn)行抽提清洗，進(jìn)行脫溶劑處理。利用與比較例l一3相同的方法，對(duì)得到的丙烯酸酯，定量化合物A2，測(cè)定酸值及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值。這些結(jié)果如表5所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>〇實(shí)施例2—13利用與比較例2—2相同的方法及條件，進(jìn)行酯化、中和處理及抽提清洗。在得到的有機(jī)層中添加0.2gMQ并相對(duì)丙烯酸酯添加570ppm處理劑的四丁基氫氧化銨，攪拌，邊噴入含氧氣體邊在減壓下加溫至608(TC，餾去甲苯。在加壓下對(duì)脫溶劑后的反應(yīng)液進(jìn)行過濾，得到丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯測(cè)定酸值，在強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后測(cè)定酸值。這些結(jié)果如表6所示。〇實(shí)施例2—14實(shí)施例2—18在所述實(shí)施例2—13中，在脫溶劑工序中，添加規(guī)定量下述表6記載的處理劑，除此以外，利用與實(shí)施例2—13相同的方法制造丙烯酸酯。在加壓下對(duì)脫溶劑后的反應(yīng)液進(jìn)行過濾，得到丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯測(cè)定剛制造后及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值。這些結(jié)果如表6所示。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>〇實(shí)施例2—19在所述實(shí)施例2—13中，沒有添加處理劑，進(jìn)行脫溶劑處理。在餾去甲苯之后得到的粗制品中添加規(guī)定量下述表7記載的處理劑，以7(TC攪拌1小時(shí)，使其均一地混合。然后，在加壓下進(jìn)行過濾，然后得到丙烯酸酯。對(duì)得到的丙烯酸酯測(cè)定剛制造后及強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值。這些結(jié)果如表7所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>在所述實(shí)施例2—132—18中，沒有添加處理劑，進(jìn)行脫溶劑處理。在餾去甲苯之后得到的粗制品中以與實(shí)施例2—132—18相同的比例添加處理劑，以7(TC攪拌1小時(shí)，使其均一地混合。然后，在加壓下進(jìn)行過濾，然后得到丙烯酸酯。與所述實(shí)施例2—132—18同樣，得到的丙烯酸酯的強(qiáng)制劣化試驗(yàn)后的酸值低。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的制造方法可以在(甲基)丙烯酸酯的制造方法中利用。進(jìn)而，得到的(甲基)丙烯酸酯可以優(yōu)選地作為光固化性組合物的配合成分在光學(xué)透鏡、印刷墨液、涂敷劑及粘接劑等各種工業(yè)用途中使用。權(quán)利要求1.一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，包括在有機(jī)溶媒中利用有機(jī)磺酸催化劑對(duì)(甲基)丙烯酸及具有氧化烯基的醇進(jìn)行脫水從而形成(甲基)丙烯酸酯的酯化工序，及將利用所述酯化工序得到的(甲基)丙烯酸酯中的式(1)所示化合物A控制到0ppm以上且100ppm以下的管理工序，式(1)中，R1表示烷基或芳基，R2表示亞烷基，R3表示氫原子或甲基。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，管理工序包括以下l)4)中的至少l個(gè)步驟，1)在酯化工序中，相對(duì)醇的羥基l摩爾，使用0.8摩爾以上且2.0摩爾以下(甲基)丙烯酸，2)在70'C以上且14(TC以下進(jìn)行酯化反應(yīng)，3)在酯化反應(yīng)大致完成的時(shí)刻結(jié)束，4)在水分的存在下，對(duì)由酯化工序而得反應(yīng)液經(jīng)中和處理及水洗處理之后所得到的粗生成物中的化合物A加熱、進(jìn)行水解。3.—種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，包括在有機(jī)溶媒中利用有機(jī)磺酸催化劑對(duì)(甲基)丙烯酸及具有氧化烯基的醇進(jìn)行脫水從而形成(甲基)丙烯酸酯的酯化工序(O，對(duì)利用工序(1)得到的反應(yīng)液進(jìn)行中和處理及水洗處理的工序(2)，在相對(duì)工序(2)中得到的(甲基)丙烯酸酯含有l(wèi)ppm以上的式(1)所示化合物A的反應(yīng)液中，添加選自季銨鹽、季轔鹽、脒、具有伯氨基及/或仲氨基的化合物、氨基脲以及吡啶中的至少1個(gè)特定處理劑的添加工序，式(1)中，Ri表示烷基或芳基，W表示亞烷基，W表示氫原子或甲基。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，在添加所述特定處理劑的添加工序之后，包括餾去有機(jī)溶媒的脫溶媒工序。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，在所述工序(2)之后，包括餾去有機(jī)溶媒的脫溶媒工序，在脫溶媒工序之后的反應(yīng)液中添加所述特定處理劑的添加工序，及進(jìn)行加熱的加熱工序。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，所述加熱溫度為30100°C。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，具有氧化烯基的醇為多元醇的烯化氧加成物。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，具有氧化烯基的醇的氧化烯基為氧化乙烯基或氧化丙烯基，式(1)中的W的亞烷基為亞乙基或亞丙基。9.一種(甲基)丙烯酸酯系組合物，其含有具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯，所述具有氧化烯基的(甲基)丙烯酸酯通過在有機(jī)磺酸催化劑的存在下，使(甲基)丙烯酸與具有氧化烯基的醇發(fā)生脫水酯化反應(yīng)而得到，其中，以0ppm以上且100ppm以下的量含有式(1)表示的化合物A，式(1)中，W表示烷基或芳基，W表示亞烷基，113表示氫原子或甲基。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的(甲基)丙烯酸酯系組合物，其中，具有氧化烯基的醇為多元醇的烯化氧加成物。11.根據(jù)權(quán)利要求9或IO所述的(甲基)丙烯酸酯系組合物，其中，具有氧化烯基的醇的氧化烯基為氧化乙烯基或氧化丙烯基，式(1)中的w的亞垸基為亞乙基或亞丙基。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種利用簡(jiǎn)便的方法提高得到的(甲基)丙烯酸酯的貯藏穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性的制造方法及(甲基)丙烯酸酯系組合物。本發(fā)明的制造方法包括在有機(jī)溶媒中利用有機(jī)磺酸催化劑對(duì)(甲基)丙烯酸及具有氧化烯基的醇進(jìn)行脫水形成(甲基)丙烯酸酯的酯化工序，及將得到的(甲基)丙烯酸酯中的式(1)表示的化合物A控制成為0～100ppm的管理工序。另外，還包括在相對(duì)經(jīng)過所述酯化工序、中和處理及水洗處理的工序而得到的(甲基)丙烯酸酯含有1ppm以上所述化合物A的有機(jī)反應(yīng)液中添加特定處理劑的添加工序。[在式(1)中，R¹表示烷基或芳基，R²表示亞烷基，R³表示氫原子或甲基。]文檔編號(hào)C07C69/54GK101437786SQ200780016539公開日2009年5月20日申請(qǐng)日期2007年4月27日優(yōu)先權(quán)日2006年5月10日發(fā)明者佐內(nèi)康之,小島慎司,橋本直樹,追分健裕申請(qǐng)人:東亞合成株式會(huì)社