專利名稱::具有改良銠回收的加氫甲酰基化方法和產品分離的制作方法具有改良銠回收的加氫甲?;椒ê彤a品分離在先申請的交叉引用本申請要求2006年5月15日提交的美國臨時申請No.60/800,555的權益。
背景技術:
:本發(fā)明涉及一種制備含有一個或多個醛產物和銠-有機磷配體配合物的非水加氫甲酰基化產物組合物的加氫甲?;椒?,以及其后的具有改良的銠的分離和回收的一個或多個醛產物從非水加氫甲?;磻a物組合物中的相分離。本發(fā)明適合應用于源自由植物油獲得的烯屬不飽和脂肪酸酯(FAEs)的加氫甲?;姆撬磻a物組合物。植物油包含飽和及不飽和脂肪酸酯的混合物。不飽和脂肪酸酯可含有1至3個烯鍵。眾所周知,酯包含羧酸和醇之間的反應的產物;因此,酯含有源自羧酸的分子片段和源自醇的分子片段。在植物油中,鏈烷醇為三元醇甘油;然而,由于甘油的脂肪酸酯的高分子量,難以對其進行工業(yè)加工。因此,植物油通常與較低鏈烷醇(在下文中指1至約8個碳原子(d.8)的鏈烷醇,如甲醇或乙醇)進行酯交換,以獲得較低鏈垸醇的飽和及不飽和脂肪酸酯的相應的混合物,這是由于其較低的分子量更易于化學加工。已知在化學領域中"酯交換"是指用不同的醇片段交換酯的醇片段。此后,除非特別指出,詞語"不飽和脂肪酸酯"指較低鏈烷醇的不飽和脂肪酸酯(酯交換的植物油),而非甘油酯或植物油本身?,F(xiàn)有技術中描述了在銠-有機磷配體配合物催化劑和自由有機磷配體的存在下由單-不飽和脂肪酸酯組成的反應物烯烴與一氧化碳和氫氣(例如合成氣體)的加氫甲酰基化以制備醛產物("單甲酰產物"),與反應物烯烴相比,該醛產物的脂肪酸鏈中增加了一個碳原子。當反應物烯烴為雙-不飽和或三-不飽和脂肪酸酯時,加氫甲?;梢栽诿恳粋€烯烴不飽和部位發(fā)生,從而生成二醛("二甲酰產物")和三醛("三甲酰產物")。源自植物油的不飽和脂肪酸酯的混合物的加氫甲?;蓡渭柞?、二甲酰和三甲酰(醛)產物的混合物。一般并非每一個烯屬不飽和鍵都被轉化為醛;因此源自上述混合物的產物通常含有除了一個或多個醛產物之外的一定量的未轉化的單-不飽和及多-不飽和(二-和/或三-不飽和)脂肪酸酯。作為不可避免的副反應,一部分最初通常以非共軛形式存在的未轉化的多-不飽和脂肪酸酯被異構化為相應的共軛異構體。本領域技術人員公知非共軛烯烴為其中兩個C=C雙鍵由多于一個C-C單鍵分隔的烯烴;而共軛烯烴為其中兩個C=C雙鍵僅由一個C-C單鍵分隔的烯烴。上述源自不飽和脂肪酸酯的混合物的加氫甲酰基化的單甲酰、二甲酰和三甲酰產物的混合物能通過氫化或氫化氨化(hydroamination)工藝反應生成相應的醇、胺或氨基醇衍生物,所述醇、胺或氮基醇衍生物可縮合形成低聚多元醇、多胺或聚氨基醇。在后的多官能化合物適用于制造工業(yè)上有用的聚合物,特別是聚氨酯。對于前述加氫甲?;瘜W及其后的衍生物,可以參見國際專利申請公布WO2004-A1-096744和WO2004-Al-096882。如上述化學所示,植物油能將持續(xù)、替代的原料提供給更傳統(tǒng)的基于石油的原料以用于制造工業(yè)上有用的化學品。然而,始于源自植物油的脂肪酸酯的加氫甲?;幕瘜W加工的商業(yè)化將取決于從加氫甲?;磻a物組合物中分離所得的醛產品的有效方法。而且,商業(yè)化也取決于銠的有效分離和回收。即使生成醛產物的少許銠損失也需要向加氫甲?;に囍刑峁┭a充的銠;否則銠催化劑會持續(xù)消耗。由于銠是最昂貴的金屬之一,因此損失銠是不可接受的。此外,醛產物中的銠殘留物會導致下游的問題;例如,己知銠會干擾醛產物的氫化。本領域技術人員公知由于脂肪酸酯在水中具有很小(若有的話)的溶解性,脂肪酸酯的加氫甲?;子谠诜撬磻橘|中進行。烯屬不飽和反應物和銠-有機磷配體配合物催化劑溶解于非水介質(即有機溶劑)的加氫甲?;潜娝苤?。有關非水工藝的早期文獻公開了銠-有機磷配體配合物催化劑,其中有機磷配體由中性有機膦或有機亞磷酸酯組成,即,如三苯基膦的不帶離子電荷的有機膦或有機亞磷酸酯。盡管所述工藝對于加氫甲?;^低烯烴(即具有2至約5個碳原子(C2.5)的烯烴)是有效的,但是當加氫甲?;叻肿恿康南N時,由于從加氫甲?;磻a物組合物中分離高分子量醛產物是困難的,這種工藝的應用受到限制。蒸餾不能被用于分離,至少-一個原因是由于銠-有機磷配體配合物在蒸餾所需的高溫下趨于降解。而且,當從加氫甲?;磻a物組合物中分離的產物包含源自脂肪酸酯的醛產物時,由于所得的醛具有對于使用蒸餾法分離完全過大的分子量,使得所述問題加劇。根據上文所述并且為了本發(fā)明的目的,術語"高分子量烯烴"和"高分子量烯屬不飽和脂肪酸酯"根據具體情況被定義為具有7個或7個以上碳原子的烯烴化合物或脂肪酸酯。同樣地,術語"高分子量醛產物"被定義為具有8個或8個以上碳原子的醛產物。美國5,180,854公開了從非水加氫甲?;磻a物組合物中相分離和回收高分子量醛產物的方法,所述非水加氫甲?;磻a物組合物包含醛產物和銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體,以及用于配合物和自由配體的有機加溶劑。在公開的方法中,有機磷配體由離子帶電荷的有機膦組成,術語"離子帶電荷"將在下文中詳細描述。公開的方法包括將水和任選的非極性溶劑加入到非水加氫甲?;磻a物組合物中,并通過相分離獲得基本上由醛產物和任選的非極性溶劑組成的非極性相和基本上由添加的水、銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體及有機加溶劑組成的極性相。離子帶電荷的有機膦配體在水中具有有利的溶解性;因此銠和配體得以從高分子量醛產物中分離。由于醛產物不溶于水,其保留在非極性相中。盡管己將美國5,180,854的方法用于源自加氫甲?;叻肿恿康膯?烯烴的反應產物組合物,我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)該方法不適合應用于源自高分子量的單-烯烴和多烯烴的混合物的加氫甲?;姆磻a物組合物,正如在源自植物油的不飽和脂肪酸酯的混合物中所發(fā)現(xiàn)的那樣。我們進一歩認識到當反應產物組合物含有一個或多個醛產物以及一個或菱個共軛聚烯烴時,則在相分離之后,在含有酸產物的非極性相中的銠金屬的量難以接受地高。詞語"難以接受地高"是指基于非極性相的重量,在非極性相中銠的濃度以重量計大于約百萬分之3.0(ppm)。我們進一步發(fā)現(xiàn)若反應產物組合物在操作于600psia(4,137kPa)或更高的合成氣體壓力下的加氫甲酰基化工藝中生成,則能從含有高分子量的共軛聚烯烴的加氫甲?;磻a物組合物中以可接受的效率回收銠。然而,不希望在高壓下操作加氫甲?;?,這是由于較高壓力伴隨著較高的操作成本、更昂貴的設備和資源的浪費。鑒于上述,需要發(fā)現(xiàn)一種非水加氫甲?;に?優(yōu)選為連續(xù)操作),結合從包含一個或多個醛產物和銠-有機磷配體配合物的非水加氫甲?;磻a物組合物中分離一個或多個醛產物的改良的分離階段。這將是更需要的,如果加氫甲?;に囀褂玫筒僮鲏毫?,例如,在約250psia(1,724kPa)至約450psia(3,103kPa)范圍內的壓力,從而避免較高加壓工藝的成本。這甚至是更需要的,如果分離階段是從加氫甲?;磻a物組合物中以高效率分離和回收銠。為了本發(fā)明的目的,詞語"高效率"是指在完成分離后回收的含醛非極性相含有以非極性相重量計少于約l.Oppm(重量)的銠。最后,這將是最需要的,如果該方法能提供當使用含有共軛聚烯烴的高分子量醛的混合物時高效率的銠的分離和回收,如同例如在源自由植物油獲得的不飽和脂肪酸酯的加氫甲酰基化的反應產物組合物中所發(fā)現(xiàn)的那樣。若能實現(xiàn)上述效果,則銠基本上在水相中得以濃縮,從該水相中能夠將銠回收用于直接的催化劑循環(huán)至加氫甲酰基化工藝。這種分離方法還提供較純的醛產物,最小化殘留銠對下游醛加工的不利影響,以及最小化供應至加氫甲?;に嚨难a充銠的量。此外,低壓加氫甲?;に嚂钚』こ坛杀竞唾Y源浪費。因此,始于源自植物油的不飽和脂肪酸酯的加氫甲?;墓I(yè)上有用工藝的商業(yè)化可以更接近于得到實現(xiàn)。
發(fā)明內容在此公開的本發(fā)明提供一種制備高分子量醛的非水加氫甲?;に嚕渚哂懈牧嫉姆蛛x階段和高效的銠回收。本發(fā)明包括(a)在銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體和用于所述配合物及所述自由配體的極性有機加溶劑的存在下,在總壓力為約250psia(1,724kPa)至約450psia(3,103kPa)的加氫甲?;磻髦?,將烯屬-單-不飽和及烯屬-多-不飽和化合物的混合物與一氧化碳和氫氣進行加氫甲?;灰约坝纱双@得包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴、銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體和用于所述配合物及所述自由配體的極性有機加溶劑的非水加氫甲?;磻a物組合物;其中一個或多個醛產物包含大于約8個碳原子;其中一個或多個烯屬-單-不飽和烯烴、一個或多個烯屬-多-不飽和烯烴,和一個或多個共軛聚烯烴包含大于約7個碳原子;且有機磷配體包含離子帶電荷的有機膦配體;以及(b)通過將所述組合物在足以通過一個或多個相分離階段獲得非極性相(該非極性相包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴、任選的非極性溶劑,和以非極性相重量計少于約l.Oppm(重量)的濃度的銠)和極性相(該極性相包含銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體、極性有機加溶劑,和添加的水)的條件下與水和任選的非極性溶劑接觸分離所述加氫甲?;磻a物組合物;在相分離階段的至少一個階段,與水和任選的非極性溶劑接觸,并在含一氧化碳的氣體、含氫氣的氣體或上述的混合物存在下在大于約20psia(138kPa)且小于約400psia(2,758kPa)的總壓力下發(fā)生,其前提是加氫甲酰基化歩驟(a)中的總壓力與至少一個含有所述氣體的分離階段(b)中的總壓力的和大于約360psia(2,482kPa)。在另一方面,本發(fā)明進一步包括(c)從極性相中去除添加的水,并將所述的所得極性非水相(其基本上由銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體,和極性有機加溶劑組成)再循環(huán)返回至加氫甲酰基化步驟(a)。如上文所描述的本發(fā)明的方法適合應用于從包含一個或多個醛產物和銠-有機磷配體配合物的加氫甲酰基化反應產物組合物中分離高分子量的醛產物。優(yōu)選地,加氫甲?;磻a物組合物源自高分子量的單-烯屬-不飽和及多烯屬-不飽和脂肪酸酯的混合物(其優(yōu)選可源自,例如植物油)的加氫甲?;?。令人驚訝地,本發(fā)明提供從加氫甲?;磻a物組合物中以高效率回收銠,其中所述產物組合物進一步包含共軛聚烯烴,該共軛聚烯烴作為副產物通常在由源自植物油的不飽和脂肪酸酯獲得的加氫甲酰基化產物中發(fā)現(xiàn)。有利地,本發(fā)明的方法提供具有改良純度的醛產物,其由改良的銠分離而得到,使得在含醛非極性相中銠的濃度以非極性相重量計小于約1.0ppm(重量)。這種較純的醛產物使得殘留銠在下游醛產物加工中的負面影響最小化。在本發(fā)明的方法中,銠基本上被完全回收至水極性相;其中銠能被濃縮至極性有機加溶劑的含銠或含催化劑的溶液中以再循環(huán)返回至加氫甲?;に嚒R虼?,本發(fā)明的方法還提供通過降低銠損失至醛產物并降低向加氫甲?;に囍醒a充的銠來保存銠的價值。最后,本發(fā)明的分離階段與在約250psia(1,724kPa)至約450psia(3,103kPa)的壓力下操作的低壓加氫甲酰基化工藝結合,使得整個工藝的操作成本與在大于約500psia(3,447kPa)的較高壓力下操作的加氫甲?;啾雀汀8綀D為本發(fā)明的具體實施方案的方塊流程示意圖,其涉及從連續(xù)非水加氫甲酰基化反應產物組合物中分離和回收醛產物,其中液體催化劑再循環(huán)至加氫甲?;磻鳌>唧w實施例方式如上文所概述,本發(fā)明提供了一種制備醛的非水加氫甲?;に?,其具有改良的醛產物回收的分離階段和高效的銠回收。本發(fā)明包括(a)在銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體和用于所述配合物及所述自由配體的極性有機加溶劑的存在下,在總壓力為約250psia(1,724kPa)至約450psia(3,103kPa)的加氫甲?;磻髦?,將烯屬-單-不飽和及烯屬-多-不飽和化合物的混合物與一氧化碳和氫氣進行加氫甲酰基化;以及由此獲得包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴、銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體和用于所述配合物及所述自由配體的極性有機加溶劑的非水加氫甲?;磻a物組合物;其中一個或多個醛產物包含大于約8個碳原子;其中一個或多個烯屬-單-不飽和烯烴、一個或多個烯屬-多-不飽和烯烴,和一個或多個共軛聚烯烴包含大于約7個碳原子;且有機磷配體包含離子帶電荷的有機膦配體;以及(b)通過將所述組合物在足以通過一個或多個相分離階段獲得非極性相(該非極性相包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴、任選的非極性溶劑,和以非極性相重量計少于約l.Oppm(重量)的濃度的銠)和極性相(該極性相包含銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體、極性有機加溶劑,和添加的水)的條件下與水和任選的非極性溶劑接觸分離所述加氫甲?;磻a物組合物;在相分離階段的至少一個階段,與水和任選的非極性溶劑接觸,并在含一氧化碳的氣體、含氫氣的氣體或上述的混合物存在下在大于約20psia(138kPa)且小于約400psia(2,758kPa)的總壓力下發(fā)生;其前提是加氫甲?;襟E(a)中的總壓力與至少一個含有所述氣體的分離階段(b)中的總壓力的和大于約360psia(2,482kPa)。在另一方面,本發(fā)明的方法進一步包括從極性相去除添加的水并將所得極性非水相再循環(huán)返回至加氫甲?;襟E(a)的歩驟(c),其中所述極性非水相基本上由銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體,和極性有機加溶劑組成。在一個優(yōu)選的具體實施方案中,本發(fā)明的方法以操作的連續(xù)方式進行。在本發(fā)明的另一優(yōu)選的具體實施方案中,加氫甲酰基化反應產物組合物源自烯屬-單-不飽和及烯屬多-不飽和脂肪酸酯的混合物與一氧化碳和氫氣在銠-離子帶電荷的有機膦配體配合物催化劑、自由離子帶電荷的有機膦配體,和用于所述配合物催化劑和所述自由配體的加溶劑的存在下的非水加氫甲?;8鼉?yōu)選地,所述烯屬不飽和脂肪酸酯的混合物源自植物油與C"8鏈垸醇(最優(yōu)選地,具有1至約4個碳(Cm)的鏈烷醇)的酯交換。最優(yōu)選地,植物油為豆油、蓖麻油、芥花籽油、或葵花油,或其混合物。在本發(fā)明的再一個優(yōu)選的具體實施方案中,步驟(b)中加氫甲酰基化反應產物組合物與水和任選的非極性溶劑的接觸在高于約50°C的溫度,并優(yōu)選在高于約60°C且低于約130°C的溫度下進行。如上所討論,本發(fā)明部分地涉及通過相分離從非水加氫甲?;磻a物組合物中分離一個或多個醛產物。本文使用的術語"非水加氫甲?;磻a物組合物"意指任何包含一個或多個醛、一個或多個共軛聚烯烴、銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體,和用于所述配合物和所述自由配體的極性有機加溶劑的非水組合物;其中優(yōu)選地,所述配合物的有機磷配體和所述自由有機磷配體為離子帶電荷的有機膦配體。為了本發(fā)明的目的,本文使用的有關加氫甲?;磻a物組合物的術語"非水"意指送料至分離階段的加氫甲酰基化反應產物組合物無水或基本上無水,即指任何水,若存在,并非以足夠導致將加氫甲?;磻a物組合物認為是包括除了有機相之外的單獨的含水(aqueous)或水(water)相或層的含量存在。當然,在分離階段故意將水加入加氫甲酰基化反應產物組合物中,在此添加之后不再認為組合物為非水的。本文使用的術語"醛"被賦予其在有機化學領域眾所周知的含義。特別地,由于加氫甲?;褂靡谎趸己蜌錃?,提及產物"醛"與存在"甲酰"取代基(-CH=0)是同義的。本文使用的術語"共軛聚烯烴"指包含兩個或兩個以上烯鍵(即兩個或兩個以上碳=碳雙鍵),且其中至少兩個為共軛排列的有機化合物。如在前所述,術語"共軛"指由一個C-C單鍵分隔的兩個C:C雙鍵。與此相反,"非共軛"排列指由兩個或兩個以上C-C單鍵分隔的兩個C=C雙鍵。所述一個或多個共軛聚烯烴可源自存在于加氫甲?;に?由此工藝可得到加氫甲酰基化反應產物組合物)的烯烴進料中的任何共軛或非共軛聚烯烴(如二-不飽和或三-不飽和烯烴)。在加氫甲酰基化工藝條件下,一部分加氫甲?;に嚨南N進料中的非共軛聚烯烴可以且通常被異構化形成相應的共軛異構體。術語"配體"指任何與金屬-配體配合物的金屬結合或絡合的中性分子或帶電荷離子。在本發(fā)明中,所述金屬為銠。對于配體,術語"離子帶電荷"意指配體含有至少一個負電荷陰離子取代基;每個這種取代基由一個正電荷陽離子抗衡。作為一個優(yōu)選的實施例,離子帶電荷的取代基為連接在配體的任何元素上的由如鈉離子的一價陽離子抗衡的一價陰離子磺?;?。本文使用的術語"自由有機磷配體"意指有機磷配體沒有與銠原子絡合、連接(tied)或結合(bound)。當然,應了解本文可使用的非水加氫甲酰基化反應產物組合物能夠且通常含有另外的組分,例如那些故意使用于非水加氫甲?;に嚨慕M分或那些在加氫甲酰基化工藝期間原位形成的組分。這種另外的組分的例子包括一氧化碳和氫氣,和原位形成的產物(如飽和烴和高沸點液體醛縮合副產物),以及可使用的其他惰性助溶劑材料或烴添加劑。包含于非水加氫甲?;磻a物組合物且能通過本發(fā)明的相分離工藝從中去除的高分子量的醛產物包含含有約8至約40個碳原子的醛。這種醛通常包括由加氫甲?;屑s7至約39個碳原子的烯烴化合物獲得的相應的醛產物。如上文所述,所述烯烴化合物可具有直鏈或支鏈結構,且可含有一個或多個烯屬不飽和基團。優(yōu)選地,所述烯烴為直鏈內烯烴。而且這種烯烴化合物以及它們相應的酸加氫甲酰基化產物可含有一個或多個基本上不會不利地干擾本發(fā)明的加氫甲?;碗S后的相分離工藝的取代基。下文將對合適的取代基進一步進行描述,但優(yōu)選酯取代基。具有7個或7個以上碳原子的垸基烯酯(alkylalkenoates)(不飽和烷基酯)為甚至更優(yōu)選的用于加氫甲酰基化工藝(由此工藝可得到加氫甲?;磻a物組合物)的烯烴化合物。用于制備加氫甲?;磻a物組合物的最優(yōu)選的烯屬不飽和化合物包含源自植物油和C,-s鏈烷醇的酯交換的不飽和脂肪酸酯的混合物。這種混合物含有烯屬單-不飽和、雙-不飽和以及三-不飽和脂肪酸酯。源自植物油的原料也含有不同含量的在加氫甲?;に囍蟹欠磻钚缘娘柡椭舅狨?。植物油可選自任何天然或轉基因(GMO)植物或蔬菜籽油,其非限制的例子包括蓖麻油、豆油、橄欖油、花生油、菜籽油、玉米油、芝麻油、棉花籽油、芥花籽油、紅花油、亞麻籽油、葵花油,和高油酸,以及上述油的轉基因變異,和上述的混合物。優(yōu)選地,植物油選自豆油(天然和GMO)、蓖麻油、葵花油(包括高油酸),或芥花籽(包括高油酸)油。通常,烯屬不飽和原料包含一個或多個脂肪酸酯,每一個脂肪酸酯由至少約6,優(yōu)選大于約IO,且更優(yōu)選大于約12個碳原子的脂肪酸鏈組成。通常,脂肪酸鏈含有少于約40,優(yōu)選少于約35,且更優(yōu)選少于約30個碳原子。脂肪酸鏈可為直鏈的或支鏈的且由一個或多個取代基所取代,其前提是取代基不會本質上干擾本文描述的加氫甲?;拖喾蛛x工藝。合適的取代基的非限制的例子包括烷基部分,優(yōu)選Cwo烷基部分,例如甲基、乙基、丙基,和丁基;環(huán)烷基部分,優(yōu)選C4.8環(huán)烷基;苯基;芐基;C7_16烷芳基和芳垸基部分;羥基、醚、酯、酮和鹵素(優(yōu)選氯和溴)取代基。使用于加氫甲酰基化工藝以制備加氫甲?;磻a物組合物的脂肪酸酯的原料混合物優(yōu)選包含超過約65重量%,優(yōu)選超過約70重量%,更優(yōu)選超過約80重量%的不飽和脂肪酸酯。更優(yōu)選地,脂肪酸酯的原料混合物包含大于約10至小于約95重量%的單-不飽和脂肪酸酯;大于約4至小于約60重量%的二-不飽和脂肪酸酯;和大于約1至小于約70重量%的三-不飽和脂肪酸酯??稍谙俨伙柡王ピ现邪l(fā)現(xiàn)的合適的烯屬不飽和脂肪酸段的非限制的例子包括3-己烯酸(hydrosOTbic)、順-2-庚烯酸、2-辛烯酸、2-壬烯酸、順-和反-4-癸烯酸、9-癸烯酸(caproleic)、10-i^—碳烯酸(undecylenic)、順-3-十二碳烯酸(天臺烏藥酸)、十三碳烯酸、順-9-十四碳烯酸(肉豆蔻酸)、十五碳烯酸、順-9-十六碳烯酸(順-9-棕櫚油酸)、反-9-十六碳烯酸(反-9-棕櫚油酸)、9-十七碳烯酸、順-6-十八碳烯酸(巖芹酸)、反-6-十八碳烯酸(petrosdaidic)、順-9-十八碳烯酸(油酸)、反-9-十八碳烯酸(反油酸)、順-ll-十八碳烯酸、反-ll-十八碳烯酸(vaccenic)、順-5-二十碳烯酸、順-9-二十碳烯酸(godoleic)、順-ll-二十二碳烯酸(鯨蠟烯酸)、順-13-二十二碳烯酸(芥酸)、反-13-二十二碳烯酸(巴西烯酸)、順-15-二十四碳烯酸(鯊油酸)、順-17-二十六碳烯酸(山梅酸),和順-21-三十碳烯(lumequeic)酸,以及2,4-己二烯酸(山梨酸)、順-9-順-12-十八碳二烯酸(亞油酸)、順-9-順-12-順-15-十八碳三烯酸(亞麻酸)、桐酸、12-羥基-順-9-十八碳烯酸(蓖麻酸)、順-5-二十二碳烯酸、順-5,13-二十二碳二烯酸、12,13-環(huán)氧-順-9-十八碳烯酸(斑鳩菊酸),和14-羥基-順-11-二十碳烯(lesquerolic)酸。優(yōu)選的不飽和脂肪酸段不含共軛雙鍵。最優(yōu)選的不飽和脂肪酸段為油酸。如上文所述,通過將植物油與較低鏈烷醇進行酯交換獲得可加氫甲?;灾苽浼託浼柞;磻a物組合物的烯屬不飽和脂肪酸酯的原料混合物。醇中的碳原子可以以直鏈或支鏈結構排列,且可由各種取代基(如上文公開的與脂肪酸段有關的那些)取代,其前提是該取代基不會本質上干擾本發(fā)明的加氫甲酰基化和隨后的相分離工藝。優(yōu)選地,較低鏈垸醇為C,—8鏈烷醇,更優(yōu)選地為CM鏈烷醇。甚至更優(yōu)選地,較低鏈烷醇選自甲醇、乙醇或異丙醇,最優(yōu)選地為甲醇。現(xiàn)有技術中充分公開了植物油酯交換的方法,如同例如在WO2001/012581、DE19908978和BR953081中所發(fā)現(xiàn)的那樣。我們注意到,現(xiàn)有技術中將與甲醇的酯交換稱為"甲醇分解",與乙醇的酯交換稱為"乙醇分解"。能將一個或多個烯屬不飽和化合物(優(yōu)選為烯屬不飽和脂肪酸酯的混合物)轉化為非水加氫甲?;磻a物組合物的非水加氫甲?;に嚄l件并非嚴密苛刻的,且可在現(xiàn)有技術中找到。比如,通常,優(yōu)選使用源自相應非水加氫甲?;磻に嚨姆撬託浼柞;磻a物組合物,所述非水加氫甲?;磻に囀褂妹绹?,731,486、美國4,633,021、美國4,731,486、WO2004/096744中教導的操作特征,所述公開以引用方式并入本文。根據上述引文,實現(xiàn)這種非水加氫甲?;に嚨姆磻獥l件可為迄今傳統(tǒng)使用的那些反應條件,且可包含高于約40°C,優(yōu)選高于約50°C,且更優(yōu)選高于約60°C的反應溫度。反應溫度通常低于約200°C,優(yōu)選低于約150°C,且更優(yōu)選低于約D0。C。對于這種加氫甲?;に?,通常,反應器總壓力可在約100psia(689kPa)至約5,000psia(34.5MPa)的范圍內。為了本發(fā)明的目的,優(yōu)選地,反應器總壓力大于約250psia(1,724kPa),且更優(yōu)選地大于約275psia(1,896kPa)。優(yōu)選地,反應器總壓力小于約600psia(4,137kPa),且更優(yōu)選地小于約450psia(3103kPa)。非水加氫甲?;に嚨囊谎趸挤謮和ǔ4笥诩s50psia(345kPa),且優(yōu)選地大于約125psia(862kPa)。非水加氫甲酰基化工藝的一氧化碳分壓通常小于約500psia(3,448kPa),且優(yōu)選地小于約300psia(2,069kPa)。非水加氫甲?;に嚨臍錃夥謮和ǔ4笥诩s50psia(345kPa),且優(yōu)選地大于約100psia(689kPa)。非水加氫甲?;に嚨臍錃夥謮和ǔP∮诩s500psia(3,448kPa),且優(yōu)選地小于約300psia(2,069kPa)。一般氣態(tài)氫與一氧化碳的H2:CO摩爾比可在約l:5至5:l或更高的范圍內,更優(yōu)選地氫氣與一氧化碳的摩爾比為約1:1。優(yōu)選在銠的存在下進行加氫甲?;に?,其中銠的含量以金屬銠計算且以液體非水加氫甲酰基化反應介質重量計在約10ppm(重量)至約1,000ppm(重量),優(yōu)選在約10ppm(重量)至約800ppm(重量)的范圍內。有機磷配體以液體非水加氫甲酰基化反應介質重量計,通常以大于約0.2重量%,且優(yōu)選大于約0.5重量%的含量存在。有機磷配體以液體非水加氫甲?;磻橘|重量計,通常以小于約4.0重量%,且優(yōu)選小于約2.0重量%的含量存在。有機加溶劑基于液體非水加氫甲酰基化反應介質的重量,通常包括約15重量%至約50重量%,且更優(yōu)選約10重量%至約30重量%。而且,盡管顯然能以間歇型工藝進行非水加氫甲?;に?,但是更需要其中液體催化劑再循環(huán)至加氫甲酰基化反應器的連續(xù)工藝??捎米饕粋€或多個相分離階段的進料的非水加氫甲?;磻a物組合物中的一個或多個醛產物的總量以加氫甲酰基化反應產物組合物的重量計可在約10至約90重量%范圍內。優(yōu)選地,可用作一個或多個相分離階段的進料的非水加氫甲?;磻a物組合物中的一個或多個醛產物的總量以加氫甲?;磻a物組合物的重量計可在約20至約80重量%范圍內??捎米饕粋€或多個相分離階段的進料的非水加氫甲?;磻a物組合物中的一個或多個共軛聚烯烴的總量以加氫甲酰基化反應產物組合物的重量計可在約0.1至約20重量%范圍內。優(yōu)選地,可用作一個或多個相分離階段的進料的非水加氫甲?;磻a物組合物中的一個或多個共軛聚烯烴的總量以加氫甲?;磻a物組合物的重量計可在約0.5至約5重量%范圍內。作為進一步的組分,加氫甲酰基化反應產物組合物包含與配合物中的銠結合或不與銠結合(自由)而存在的有機磷配體。特別地,有機磷配體包含離子帶電荷的有機膦配體。優(yōu)選地,有機膦配體基本上由具有如下通式的單磺化叔膦金屬鹽組成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中W和RS每個單獨代表選自烷基、芳基、烷芳基、芳垸基或脂環(huán)基的含有1至約30個碳原子的基團;其中RS代表具有2至約12,優(yōu)選2至約5個碳原子的二價亞垸基,或二價l,3-苯撐(phenylene)基;其中M代表選自堿金屬或堿土金屬的金屬陽離子;其中n具有對應于M所代表的特定金屬陽離子的價態(tài)的1或2的值。由上文化學式可知,磺酸基為負電荷陰離子(-1),其需要正電荷陽離子以達到電荷平衡。因此,本領域技術人員將理解術語"離子帶電荷"意指含有正和負電荷離子對的有機磷配體。在上述單磺化叔膦金屬鹽化學式中由R'和RMt表的示例性基團包括含有1至30個碳原子的一價烴基,例如包括線性或支化的伯、仲或叔垸基的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、叔丁基乙基、叔丁基丙基、正己基、戊基、仲戊基、叔戊基、2-乙基己基、正辛基、異辛基、癸基、十二烷基、十八垸基和二十烷基;芳基,例如苯基和萘基;芳烷基,例如芐基和苯乙基;烷芳基,例如甲苯基和二甲苯基;和脂環(huán)基,例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基和環(huán)己基乙基。上述例子不以任何方式限定。而且,這種一價烴基可由任何不會過度不利影響本發(fā)明所需結果的取代基取代??稍跓N基上的示例性取代基包括例如,甲硅烷基(如-Si(R9)3)、氨基(如—N(R9)2)、?;?如-C(O)R9)、酰氧基(如-OC(O)R9)、酰胺基(如-CON(R9)2和-N(R9)COR9)、磺?;?如-S02R9)、烷氧基(如-OR9)、亞硫酰基(如-SR9)、膦?;?如-P(0)(R9)2),以及鹵素、硝基、氰基、三氟甲基和羥基,其中每個W單獨代表相同或不同取代或未取代的與上述R1和R2的定義具有相同含義的一價烴基,前提是在如-N(R、的氨基取代基中,每個在一起的W也可代表與氮原子形成雜環(huán)基團的二價橋基,且在如-C(0)N(R9)2和-N(R、COR9的酰胺取代基中,每個與N結合的R9也能為氫。當然,應理解在特別給定的金屬鹽配體中的R'和f基團可以相同或不同。當上述化學式中W代表二價1,3-苯撐基時,優(yōu)選地由W和W代表的一價烴基選自具有C,至C20碳原子的垸基、具有Q至Cu碳原子的芳基,或具有Q至d2碳原子的脂環(huán)基。更優(yōu)選地,R'和W基團每個單獨為具有約3至約9個碳原子的支鏈烷基(如異丙醇、叔丁基等),或苯基或環(huán)己基。最優(yōu)選地,當W為二價1,3-苯撐基時,在給出的單磺化叔膦金屬鹽中的R1和W基每個單獨代表苯基或環(huán)己基,特別是環(huán)己基。當上述化學式中W代表二價亞垸基時,優(yōu)選地,R'代表具有C6至C,2碳原子的芳基或具有Cs至C,2碳原子的脂環(huán)基,且W代表具有G至C20碳原子的烷基、具有Q至Cu碳原子的芳基,或具有Q至C12碳原子的脂環(huán)基。更優(yōu)選地,R'為苯基或環(huán)己基,且Fe為具有約3至約9個碳原子的支鏈烷基(如異丙醇、叔丁基等)、苯基或環(huán)己基。最優(yōu)選地,當Pe為具有約2至約5個碳原子的二價亞烷基,特別是1,3-丙烯或1,4-丁烯時,在給出的單磺化叔膦金屬鹽中的R1和W基每個單獨代表苯基或環(huán)己基,特別是環(huán)己基。如前所述,在上文的單磺化叔膦金屬鹽配體化學式中M代表選自堿金屬或堿土金屬的金屬陽離子。示例性堿金屬包括鋰(Li+)、鈉(Na+)、鉀(K+)、銫(Cs+)和釹(Rb+),而示例性堿土金屬包括牽丐(Ca++)、鋇(Ba++)、鎂(Mg++)和鍶(Sr++)。而且如上文n的定義所述,金屬鹽配體可含有對應于金屬陽離子M的正價態(tài)的一個或兩個單磺化叔膦陰離子分子。更優(yōu)選的可用于本文的一類單磺化叔膦金屬鹽配體為其中RM戈表二價1,3-苯撐基的單磺化叔膦金屬鹽配體,其具有通式其中R'、R2、M和n可與上述定義相同,與其中W代表二價亞垸基且具有如下通式的一類單磺化叔膦金屬鹽配體相反<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中二價亞烷基含有2至12個碳原子,且R1、R2、M和n與上述定義相同。示例性優(yōu)選的單磺化叔膦金屬鹽配體包括列于以引用方式并入本文的美國專利5,180,854中的所有這種化合物。最優(yōu)選的離子叔有機膦配體為二環(huán)己基苯基膦單磺化金屬鹽??捎糜诒景l(fā)明的此類單磺化叔膦金屬鹽配體和/或它們的制備方法眾所周知,可參見,例如,在以引用方式并入本文的Jow"a/C7ze脂'c"/6bc/e"pp.276-288(1958)、美國4,483,802、美國4,731,486、美國5,180,854,和WO2004/096744中描述的步驟??赏ㄟ^例如由G.M.Kosolapoff和L.Maier在Ogam'cP/zas^oms1CV附/o朋(is1,Vol.1,pp.41-42(1972),Wiley-Interscience中教導的傳統(tǒng)親核取代反應制備其中上述化學式(1)中的W為二價亞烷基的這種配體。在非水加氫甲?;磻a物組合物中的另一個組分為銠-有機磷配體配合物,其主要對應于在非水加氫甲酰基化反應工藝(由此工藝可得到加氫甲?;磻a物組合物)中使用的銠-有機磷配體配合物催化劑。然而,應注意本發(fā)明的成功實施并非由存在于非水加氫甲酰基化反應產物組合物中的銠-有機磷配合物物種(species)的確切結構決定和預知。所述物種可以其單核、雙核或更高核的形式存在。實際上確切結構也可未知。盡管本文無意受到任何理論或機理論述的約束,但認為銠-有機磷配體配合物可以以其最簡單的形式基本上由與一氧化碳絡合連接的銠和離子帶電荷的有機膦配體組成。銠-有機磷配體配合物的組成也可含有另外的中性或陰離子型的滿足配位位點或銠金屬核電荷的無機或有機配體。例如,氫也可與銠結合??赏ㄟ^本領域已知的方法制備銠-有機磷配體配合物加氫甲酰基化催化劑;例如,可制備預制的銠(氫化)羰基單磺化叔膦金屬鹽配體配合物并將其與加溶劑(若需要)引入非水加氫甲?;に嚨姆磻橘|中。更通常地,銠-有機磷配體配合物源自如二羰基乙酰丙酮銠、Rh2(CO)3、Rh4(CO)12、Rh6(CO)16、Rh(N03)3的金屬催化劑前體,該金屬催化劑前體可與離子叔有機膦配體和加入的有機加溶劑一起引入以原位形成用于加氫甲酰基化工藝的活性催化劑。加料至分離階段的非水加氫甲?;磻a物組合物中存在的銠-有機磷配體配合物的量通常對應于存在于非水加氫甲酰基化工藝(由此工藝得到所述反應產物組合物)的反應介質中的相應配合物的量。通常地,將在給定加氫甲?;に嚨姆磻橘|中存在的銠-有機磷配體配合物的量表示為存在的銠的量(以銠金屬計算)。在約10ppm至約1000ppm,且優(yōu)選在約10ppm至約800ppm的范圍的銠的濃度(以銠金屬計算的銠)應足夠用于加氫甲酰基化工藝。因此,在給定的非水加氫甲?;磻a物組合物中存在的銠-有機磷配體配合物的量可以以相同的方式表示,并且可以相應地在約10ppm至約1000ppm,且優(yōu)選在約10ppm至約800ppm的范圍(以銠金屬計算的銠)。在非水加氫甲酰基化反應產物組合物中存在的有機磷配體的量通常類似于在加氫甲?;磻橘|(由該介質得到非水加氫甲?;磻a物組合物)中存在的配體的量。優(yōu)選地,在非水加氫甲酰基化反應產物組合物中的有機磷配體的量以非水加氫甲?;磻a物組合物的重量計大于約0.2重量%,且更優(yōu)選大于約0.5重量%。優(yōu)選地,在非水加氫甲?;磻a物組合物中的有機磷配體的量以非水加氫甲?;磻a物組合物的重量計小于約4.0重量%,且更優(yōu)選小于約2.0重量%。如上所述,在本發(fā)明中使用本文定義的離子帶電荷的有機膦配體(優(yōu)選地,單磺化叔膦金屬鹽配體)作為銠-有機磷配體配合物的磷配體,并作為存在于非水加氫甲?;磻a物組合物中的自由有機磷配體。盡管銠-配體配合物的離子帶電荷的有機膦配體和自由配體一般是相同的,但兩者也可以是不同的;或者,如需要,可使用兩個或兩個以上離子帶電荷的有機膦配體的混合物。在加料至分離階段的非水加氫甲?;磻a物組合物中存在的自由有機磷配體的量通常對應于在非水加氫甲?;に?由該工藝可得到加氫甲?;a物組合物)的反應介質中存在的相應自由有機磷配體的量。比如,由于可以以任何過量的自由有機磷配體進行加氫甲?;に?例如反應介質中存在每摩爾銠至少一摩爾自由單磺化叔膦金屬鹽配體),因此在非水加氫甲?;a物組合物中存在的自由有機磷配體的量也可以為任何相應的過量。一般,每摩爾銠金屬約2至約100摩爾,且優(yōu)選約5至約20摩爾的自由有機磷配體的量適合于加氫甲?;に囈约坝善涞玫降南鄳募託浼柞;磻a物組合物。本發(fā)明可使用的非水加氫甲?;磻a物組合物也含有有機加溶劑,該有機加溶劑對應于用于加溶在非水加氫甲?;に?由該工藝可得到所述產物組合物)的反應介質中的銠-有機磷配體配合物和自由有機磷配體的有機加溶劑。所述有機加溶劑可為任何具有小于約250的分子量和約10或更高的Hildebrand溶解值的極性有機液體,以及它們的混合物。這種極性化合物(具有其Hildebrand溶解參數)的示例性和非限制的例子包括較低醇(例如甲醇(12.9)、乙醇(11.2)、丙醇(10.2),和異丙醇(10.2)),以及腈(例如苯腈(10.7)、乙腈(11.8)和丙腈);酰胺,例如二甲基甲酰胺(11.5)、二甲基乙酰胺和N,N-二甲基丙酰胺;吡咯烷酮,例如N-甲基吡咯烷酮(14.8)、N-甲基哌啶酮、i,5-二甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、2-羥乙基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-乙基吡咯垸酮、N-環(huán)己基吡咯烷酮、1,2-二(吡咯烷酮)乙烷;二醇,例如乙二醇和丙二醇;聚乙二醇,例如二甘醇、甲二醇、四甘醇、二丙二醇,和三丙二醇;亞砜,例如二甲基亞砜(12.8);砜,例如二甲基砜;和環(huán)丁砜。Hildebrand溶解值為有機化合物的相對極性的經驗量度,且描述于例如,L.R.Snyder和J.J.Kirkland的/WraJw"/朋toMxfew丄—/<iCTzromatograp/zy,pp.215-218(1974),aWiley-Intersciencepublication,(JohnWiley&Sons)以及J.H.Hildebrand禾口R.L.Scott的TheSolubilityofNon-Electrolytes,pp.424-434,DoverPublicationsInc.,NewYork(1964)中。優(yōu)選的極性有機加溶劑選自酰胺、亞砜、砜或上述的混合物;更優(yōu)選的極性有機加溶劑為酰胺,比如,N-甲基吡咯烷酮。上述加溶液體可單獨使用或以兩個或兩個以上不同極性有機液體化合物的混合物加以使用;且在非水加氫甲?;磻a物組合物中存在的這種加入的極性有機加溶劑的總量一般對應于使用在非水加氫甲?;に?由該工藝可得到非水加氫甲酰基化產物組合物)的反應介質中的極性有機加溶劑的量。因此,在非水加氫甲?;a物組合物中存在的極性有機加溶劑的含量以非水加氫甲?;磻a物組合物的重量計為約10至約50重量%,優(yōu)選地約10至約30重量%。應進一步了解的是,盡管分離階段優(yōu)選致力于處理通過從加氫甲酰基化反應器中去除相應的液體反應介質直接獲得的非水加氫甲?;磻a物組合物,但是該非水加氫甲?;磻a物組合物也可包括任何源自加氫甲?;に嚥⒃诒景l(fā)明的相分離工藝之前以某種方式預處理的非水加氫甲酰基化反應產物組合物。當然,預處理的組合物必須為本文定義的"非水"的,且必須含有至少一定量的醛產物和銠-有機磷配體配合物、自由配體,和用于配合物及自由配體的加溶劑。而且,應進一步了解的是,在這種預處理的非水組合物中的每個所述組分的含量未必需要與存在于由加氫甲?;に囍苯荧@得的非水加氫甲酰基化反應產物組合物中的那些組分含量相同。示例性的預處理的非水加氫甲?;磻a物組合物可包括從加氫甲?;磻鳙@得的非水加氫甲酰基化反應產物組合物中去除一些醛產物所得到的蒸餾殘留物;或者預處理的組合物可包括由一些其他類型的預處理方法獲得的液體極性(非水)相。比如,某些直接由反應器獲得的非水加氫甲?;磻a物組合物在放置和/或當冷卻至比加氫甲酰基化反應溫度更低的溫度時可自身相分離為極性和非極性相。因此,如需要,可對由反應器去除的最初的非水加氫甲?;磻a物組合物進行任何合適的預處理步驟從而得到本發(fā)明的預處理的非水加氫甲?;磻a物組合物進料。現(xiàn)有技術中未討論共軛聚烯烴對美國5,180,854中所教導的相分離方法的不良影響?,F(xiàn)在我們已經發(fā)現(xiàn),當共軛聚烯烴存在于加氫甲酰基化反應產物組合物中時,通過美國US5,180,854的方法分離和回收銠的效率大大降低。實際上,共軛聚烯烴有可能通過形成銠-713-烯丙基配合物而顯示將銠加溶于由分離得到的含醛產物的非極性相中,盡管這種理論不以任何方式限制或約束本發(fā)明。銠在非極性相中的加溶進行至不可接受的程度,使得難以獲得以非極性相重量計小于約3ppm(重量)的銠濃度。這種銠的高含量意味著銠損失在產物相中,且需要提供不期望量的補充銠至加氫甲?;に囍?。對于金屬-Tf烯丙基酉己合物的描述參考JamesP.Collman禾nLouisS.Hegedus的戶r/wcz)/es朋c/^pWca"om1<Ofg朋c^ram7Y/owM由/C77ew&^y,UniversityScienceBooks,MillValley,CA,1980。現(xiàn)在我們已經發(fā)現(xiàn)用于分離階段(或用于當使用多個分離階段時的至少一個分離階段)的產生遷移至極性或含水相的水可溶的銠配合物的工藝條件,使得銠能以高效率被回收并在液體催化劑的再利用中再循環(huán)至加氫甲?;に囍?。我們的發(fā)現(xiàn)說明存在于醛產物中的共軛烯烴在加氫甲?;^程中可趨于形成穩(wěn)定的銠-if-烯丙基配合物中間體。這些銠-"3-烯丙基配合物可能需要更大的努力以結束加氫甲?;磻?,從而釋放結合于水可溶配合物中的銠金屬。這種假設作為我們發(fā)現(xiàn)的有利效果的一種解釋提出,但再次地,我們的假設無意限制本發(fā)明。在本發(fā)明的方法中,在一個或多個相分離階段中,以改良的銠的分離和回收將非水加氫甲?;磻a物組合物分離成極性相(其含有銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體、有機加溶劑,和添加的水)和非極性相(其含有一個或多個醛產物、一個或多個共軛烯烴,和任選的非極性溶劑)。因此,本發(fā)明的方法包含一歩驟,其中將水和任選的非極性溶劑加入到加氫甲?;磻a物組合物中以引起相分離。添加至加氫甲酰基化反應產物組合物中的水量或水和任選的非極性溶劑的總量應該足以提供相分離使得含醛非極性相含有以非極性相重量計少于約1.0ppm的銠。優(yōu)選地,添加的水和任選的非極性溶劑足以提供相分離使得含醛非極性相含有以非極性相重量計少于約0.8ppm(或少于十億分之800,ppb),更優(yōu)選少于約0.5ppm(或500ppb)的銠。優(yōu)選地,添加的水和任選的非極性溶劑足以提供以非水加氫甲?;磻a物組合物重量計至少約70重量%的醛產物和至少約95重量%的自由有機磷配體的相分離。優(yōu)選地,本發(fā)明的方法包含將非水加氫甲酰基化反應產物組合物與約2至約60重量%,更優(yōu)選約2至約30重量%的添加的水和0至約60重量%,更優(yōu)選約2至約30重量%的添加的非極性烴化合物混合,所述添加的水和添加的非極性烴化合物的量以非水加氫甲?;磻a物組合物的總重量計。本發(fā)明中使用的添加的非極性烴化合物可以為含有約6至約30個碳原子的任何非極性液體烴化合物。示例性的非極性烴包括,例如,含有C6至C3。碳原子的具有直鏈或支鏈結構的烷烴,例如己烷、庚垸、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十垸、二十二烷、二十四烷、二十六烷,和二十八垸;含有Q至C3。碳原子的烯化合物,其包括含有C6至C3。碳原子的OC-烯烴,例如1-己烯和l-辛烯;和含有C6至d2碳原子的脂環(huán)化合物,例如環(huán)己垸和環(huán)辛烯。當然,應了解這種非極性烴化合物可由任何不會不利影響本發(fā)明的相分離工藝的取代基取代。例如,示例性的取代的烷烴包括碳氟化合物。而且,如需要,能使用兩個或兩個以上不同的非極性烴化合物的混合物。優(yōu)選地,非極性烴為含有C6至C3Q碳原子的飽和直鏈烷烴,最優(yōu)選為己烷??梢砸匀魏蝹鹘y(tǒng)方式完成從加氫甲?;磻髦腥コ谢虿糠址撬託浼柞;后w反應介質以獲得相應的進料至相分離的非水加氫甲?;磻a物組合物。在連續(xù)加氫甲?;に囍?,例如,從反應器中連續(xù)泵抽一部分液體加氫甲?;磻橘|至混合器,用添加的水或添加的水及添加的非極性烴化合物處理所述液體(例如,通過完全混合),處理的組合物相被分離為兩個不同的液體層或相。能以任何傳統(tǒng)的方式或方法進行混合;例如,在靜態(tài)混合器或具有旋轉部件的混合器中,或在順流式或逆流式混合器中,或使用噴霧柱,前提是該設備可在所需的總壓力和溫度下操作。本文使用的術語"靜態(tài)混合器"意指容器,優(yōu)選形狀為管狀,所述容器具有內部結構,例如任何尺寸或形狀的多孔板或擋板,這使得混合的液體流過容器而無需移動部件(如在軸上旋轉的刀片)。靜態(tài)混合器也稱為"線內"("In-line")混合器。盡管希望液體完全混合,但處理無需任何特殊設備或混合裝置。通常,優(yōu)選將水或水及非極性烴化合物加入非水加氫甲?;磻a物組合物并在靜態(tài)混合器中完全混合,然后將所得組合物進料至任何傳統(tǒng)的用于極性和非極性液體相沉降的潷析器容器中。若混合生成細液體乳膠(緊密混合的小液滴),則將所得組合物在加入潷析器容器之前送入聚結器以獲得更易于分離成兩個液體相的較大的液滴。將水和非極性烴(若使用)加入到非水加氫甲?;磻a物組合物中的順序不重要,可分別和/或同時加入兩者,或預混然后同時加入(如需要)。而且,添加的水量和添加的非極性烴的量并非嚴密苛刻的,且僅需要足以引起所需相分離的最小量。當然,應了解本文使用的術語"添加的水"和"添加的非極性烴"指為了本發(fā)明的相分離工藝的目的而故意加入非水加氫甲?;磻a物組合物進料中的水和非極性烴;與例如可能已存在于所述反應產物組合物中的作為加氫甲?;磻に嚤旧淼母郊咏Y果的非極性烴,即未反應的烯烴(共軛或非共軛的),原位生成的烴,作為使用不純烯烴起始材料的結果而存在的烴等等相反。如此量的附加型非極性烴,若存在和當存在時,可減少故意添加的非極性烴的為獲得相分離的特別需要的結果的所需的量。事實上有可能在移出所得加氫甲酰基化反應產物組合物之前,在加氫甲?;磻髦泄室馓砑踊蛑苯犹峁┮恍┗蛩蟹菢O性烴,從而使得必須向非水加氫甲?;磻a物組合物進料中僅加入水,或加入水與較少量的添加的非極性烴。在能夠使加氫甲?;诜撬嘀谐掷m(xù)的工藝條件下進行混合處理。通過在加壓條件下將合成氣體飽和的加氫甲?;磻髁鞒鲆号潘椭粱旌掀髦幸员苊庠诓僮鳒囟认氯芙獾囊谎趸己蜌錃獾呐艢鈦砭S持所述條件。如需要,也可將含一氧化碳的氣體、含氫氣的氣體,或上述的混合物加壓至混合器??墒褂萌魏文墚a生本發(fā)明所需的相分離的任何含一氧化碳的氣體和/或含氫氣的氣體。合適的含一氧化碳的氣體包括但不限于基本上純的氣態(tài)一氧化碳以及一氧化碳與氮氣、空氣、惰性氣體(Ne、Ar、K)、二氧化碳或氫氣(例如合成氣體)的混合物。同樣地,合適的含氫氣的氣體包括但不限于基本上純的氫氣以及氫氣與氮氣、空氣、惰性氣體(Ne、Ar、K)、一氧化碳(例如合成氣體)和二氧化碳的混合物。在混合操作中維持反應條件所要求的一氧化碳的分壓,或氫氣的分壓,或一氧化碳和氫氣的總壓力取決于加氫甲?;磻髦械墓に嚄l件。通常,混合器中的總壓力在大于約20psia(138kPa)至小于約400psia(2,758kPa)的范圍內。優(yōu)選地,混合器中的總壓力在約20psia(138kPa)至約300psia(2,068kPa)的范圍內??捎脗鹘y(tǒng)背壓調節(jié)器或任何其他合適的壓力控制裝置控制混合器中的壓力。通常,在等于或大于約50°C的液體相溫度,優(yōu)選在大于約50°C且小于約130°C的液體相溫度下進行所述混合。更優(yōu)選的溫度為約75°C+/-10°C。在混合器中的停留時間在約1分鐘至約60分鐘,優(yōu)選約1分鐘至約30分鐘的范圍內。含水(水)相進入混合器的加料速度以每小時重量單位計算通常在加氫甲酰基化反應產物組合物進入反應器的加料速度的約10%至約30%的范圍內,且優(yōu)選為約20+/-2%。通過我們的觀察(至少需要最小的總體壓力以獲得本發(fā)明的效果)指導加氫甲?;襟E的總壓力和至少一個分離階段(混合器)的總壓力的選擇。對于此,"總體壓力"是指加氫甲?;襟E的總壓力與包括含一氧化碳的氣體、含氫氣的氣體或上述的混合物的分離階段的總壓力的和。我們已發(fā)現(xiàn)所述總體壓力(或上述的和)應大于約360psia(2482kPa),且優(yōu)選大于約450psia(3,103kPa)。所述總體壓力(或和)適當地小于約800psia(5,515kPa),且優(yōu)選小于約650psia(4,482kPa)。如需要將乳狀液(若有)轉化為較大的液滴液體介質,可將獲自混合器的液體介質任選地送入聚結器,并由聚結器送入潷析器。或者,如無需聚結器,直接將來自混合器的液體介質送入潷析器。在潷析器中,相迅速分離成非極性相(其含有一個或多個醛、一個或多個共軛聚烯烴,和任選的添加的非極性溶劑)和極性相(其含有銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體、有機加溶劑,和添加的水)。通常在大于35°C,且優(yōu)選大于約40°C的溫度下操作潷析器。通常在小于約90°C的溫度下操作潷析器。更優(yōu)選地,在約75°0+/-]0°0的溫度下操作潷析器。潷析器中的壓力一般在約15psia(103kPa)至約50psia(345kPa)的范圍內,但如需要,也可使用其他壓力。盡管在例如下游加氫工藝中使用所述醛之前,來自潷析器的含醛液體非極性相("液體粗非極性相")無需進一步提純,但是如需要,能通過任何傳統(tǒng)方法完成這種提純。提純可去除非極性烴化合物和/或也可能存在于非極性相中的極性化合物。例如,可通過蒸餾或通過使用傳統(tǒng)的順流或逆流液-液抽提器從含醛液體粗非極性相中去除極性化合物。后者包括將得自混合器/潷析器的非極性相(其含有一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴,和任選的非極性溶劑)與如水的極性溶劑接觸以回收純化的非極性相(其含有一個或多:個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴,和任選的非極性溶劑)和極性相(其含有存在于液體粗非極性相中的任何殘留的極性化合物)。能在醛產物的氫化之前和/或之后從醛產物中分離非極性烴化合物,如需要,可將該回收的非極性烴化合物在非水加氫甲酰基化反應產物組合物的相分離中作為加入混合器中的非極性烴添加劑而得以再利用。應注意醛產物組合物的氫化將共軛聚烯烴轉化為其相應的飽和化合物。液-液抽提器通常在大于約30°C且小于約95°C,優(yōu)選在約55°C至約卯。C的溫度下操作。該抽提器適合在約15psia(103kPa)至約20psia(138kPa)的范圍的壓力下,優(yōu)選為約16psia(110kPa+A1psia(6.9kPa)的壓力下操作。如需要,可將另外的配體送入液-液抽提器以提取任何殘留的銠。而且,由于得自液-液抽提器的非極性相能再循環(huán)至混合器,因此加入液-液抽提器的配體的量可補充在非水加氫甲酰基化過程中通過降解損失的配體的相近量??赏ㄟ^任何傳統(tǒng)的方法,例如通過將含水極性相泵抽至任何傳統(tǒng)的氣化室-分離器處理得自混合器/潷析器的含有銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體、有機加溶劑,和添加的水的液體極性相(含水相)以去除水。優(yōu)選將所得的含有銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體,和加溶劑的非水極性相再循環(huán)回到非水加氫甲?;磻に嚨募託浼柞;磻髦袕亩@得連續(xù)的液體催化劑再利用。如需要,可使用兩個或兩個以上氣化室-分離器以重復水分離工藝。例如,獲自第一個氣化室底部的非水極性相能用作第二個氣化室-分離器的進料;且獲自第二個氣化室的底部物質能再循環(huán)至加氫甲?;磻髦?。由第一和/或第二個氣化室累積得到的基本上由水組成的含水頂部流出物可再循環(huán)回到混合器或抽提器中。此外,可通過以類似的方式將含水極性溶液輸送至蒸餾柱而使得全部或一部分由如上所述的獲自液-液抽提器的含水極性溶液中的水得以去除,且所得的非水極性溶液也可返回至加氫甲?;磻髦小S烧麴s得到的凈化水可返回至所述的液-液抽提器。為了效率的目的并為了避免得自混合器-潷析器的液體極性水相中的銠-有機磷配體配合物的過度水潤濕,若要從得自液-液抽提器的任何另外的液體極性溶液中去除水,則優(yōu)選使用不同的氣化室-分離器。因此,如上所述,本發(fā)明可進一步通過參考附圖加以描述,其中分別通過線路1和2將合成氣體(CO和H2)與烯屬-單-不飽和及烯屬-多-不飽和化合物的混合物(優(yōu)選為單-及多-不飽和脂肪酸酯的混合物)送料至加氫甲?;瘏^(qū)域101(或者稱為oxo反應器),該區(qū)域含有銠-有機磷配體配合物催化劑、自由有機磷配體和用于所述配合物和所述自由配體的極性有機加溶劑,且其中烯化合物的非水加氫甲?;瘍?yōu)選進行至所有不飽和鍵的轉化率大于約50%且小于100%,這樣產物混合物除了包含上述組分之外,還進一歩包含一個或多個醛產物和一個或多個共軛聚-不飽和脂肪酸酯(共軛聚烯烴)。然后從加氫甲?;瘏^(qū)域101連續(xù)提取全部或一部分含有非水加氫甲?;磻a物介質的相應的液體醛以提供通過線路4進料至相分離體系的非水加氫甲?;磻a物組合物,所述相分離體系包含混合器(102)、潷析器(103)、液-液抽提器(104),和多種蒸餾柱(105、]06)。然后將水和/或水及非極性烴通過線路3和12加入所述提取的反應產物組合物中,并在優(yōu)選為靜態(tài)混合器的混合器102中對其完全混合。通過氣體線路16調節(jié)混合器屮的氣體組成和壓力。將所得的含水組合物通過線路4a輸送至液體潷析器容器103,其中所述處理的組合物沉降形成兩個不同的液相,即包含所需的醛產物、未轉化的共軛聚烯烴、任何其他的未轉化的烯烴,和線路3的非極性烴添加劑(當使用時)的非極性相,和包含銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體、用于所述配合物和所述自由配體的極性有機加溶劑,和添加的水的液體極性相??蓮臐銎魅萜?03通過線路5移出含有非極性相的液體醛并將其輸送至液-液抽提器104??山柚ㄟ^線路13加入所述液-液抽提器104的水(和銠清除劑(如果需要),例如通過線路15然后進入線路13的相應的單磺化叔膦金屬鹽配體,所述銠清除劑的含量優(yōu)選不超過在加氫甲?;に囍型ㄟ^配體降解損失的量)去除也可能存在于液體含醛非極性相中的極性化合物;并可通過線路9從所述抽提器得到并回收所需的純化的液體醛產物。如此得到的所述醛產物可含有另外的非極性烴化合物,如未反應的烯烴和非極性烴添加劑(當使用時),如需要,可以以任何未示出的傳統(tǒng)方式(例如通過蒸餾或另外的萃取)進一步提純該醛產物。在所述潷析器103中的含有銠-有機磷配體配合物和自由配體的含水液體極性相可通過線路6去除并將其輸送至氣化室/分離器105以去除水;由此得到的含有銠-有機磷配體配合物和自由有機磷配體的非水組合物可通過線路8再循環(huán)至加氫甲?;磻?。從所述氣化室/分離器105回收的水能通過線路7再循環(huán)至混合器102。而且,可將所有或一部分由所述液-液抽提器104通過線路IO得到的含水組合物通過線路12輸送至含有非水加氫甲?;磻a物組合物的線路4以輸入混合器;或者,可將所有或一部分由線路IO得到的所述含水組合物通過線路11輸送至蒸餾柱106,其中可從可能存在的任何其他極性化合物(如極性有機加溶劑)中分離水。一般地,優(yōu)選將所述線路10的含水組合物分為兩個流,一個流作為所述線路12的來源而另一個流作為所述線路11的來源??稍偈褂玫米运稣麴s柱106的凈化水并將其通過線路13返回至所述液-液抽提器104,而得自所述蒸餾柱106的如極性有機加溶劑的極性化合物可通過線路14再循環(huán)至加氫甲?;磻?01中。在文中可發(fā)現(xiàn)進一歩公開了附圖的其他具體實施方案,和/或這些具體實施方案對于本領域技術人員顯而易見。比如,通過線路12加入到非水加氫甲?;磻a物組合物中的水的來源無需源自線路10的含水組合物,但也能得自線路13的水的不同供給或其他一些未示出的來源。對于通過線路13加入抽提器104的水也一樣,所述水也能得自未示出的水的供給。例如,在工藝的開始明顯需要水的最初供給,這可通過將所述水加入線路12或線路13,或以未顯示的任何其他適當的方式來完成。而且,如需要,全部或部分的線路10的含水組合物能首先進入未示出的氣化室/分離器,由此收集的水和氣化的物質進入蒸餾柱106且得自氣化室的尾料進入氣化室/分離器105或其他一些未示出的氣化室/分離器。下述實施例用于說明本發(fā)明,并不因此被認為是限制本發(fā)明。應了解除非特別指出,本文和所附的權利要求中所指的所有的份數、百分率和比例均以重量計。實施例1A-1F參照附圖,在手套箱中氮氣下通過將(二羰基)乙酰丙酮銠(6.03克)和二環(huán)己基苯基膦單磺酸鈉鹽(DCHPPMS—Na+)(110.05克)溶解于l-甲基-2-吡咯烷酮(NMP,698.3克)制備催化劑溶液。用氮氣吹掃該催化劑溶液并將其保持在氮氣下。將催化劑溶液以下述含量裝入三個串聯(lián)的攪拌釜反應器中反應器A,343.4克;反應器B,272.1克;和反應器C,191.7克。在氮氣下裝料,然后用合成氣體將氮氣吹掃出反應器。隨后用合成氣體(氫氣和一氧化碳的1:1混合物)將反應器加壓至如下的總氣體壓力對于反應器A、B和C分別為424psia(2.92MPa)、4〗4psia(2.86MPa)禾n404psia(2.79MPa)。將包含26重量%的單-不飽和脂肪酸酯、52重量%的二-不飽和脂肪酸酯、7重量%的三-不飽和脂肪酸酯,和15重量%的飽和脂肪酸酯的豆油酸甲酯進料以下述含量泵抽至每個反應器中反應器A,627克;反應器B,680克;和反應器C,739克。將反應溶液加熱至75。C并在如下攪拌速率下攪拌反應器A,616轉數每分鐘(rpm);反應器B,595rpm;反應器C,470ipm。當達到所需的轉化率(約67%的雙鍵)時,將具有如上所述相同組成的新鮮豆油酸甲酯以400克/小時的速度進料至反應器A。同時開始由反應器A至反應器B和由反應器B至反應器C的反應溶液流動;以及通過線路4由反應器C至靜態(tài)混合器(圖中的裝置102)的進料流出物流動。通過線路10以約80克/小時將水引入線路12從而與得自反應器C的加氫甲?;磻鞒鑫锘旌稀Mㄟ^反應器中的壓力將線路4中加氫甲?;磻髁鞒鑫锱c水的結合所得到的含水組合物壓入靜態(tài)混合器,并通過經由線路16的背壓調節(jié)器維持混合器中的壓力。通過背壓調節(jié)器將靜態(tài)混合器中的總壓初始設定在250psig(1,724kPa)。將靜態(tài)混合器的溫度初始設定在75°C。將加氫甲?;磻骱挽o態(tài)混合器的總體總壓力初始設定在650psia。將得自靜態(tài)混合器的卸料,接近乳化的液體通過聚結器以得到較大的液滴,由此將卸料進一步送入潷析器(圖中的裝置103)以沉降含水相和非水相。將潷析器保持在45°C和2.5psia(17kPa)。將包含非水相的潷析器的頂部相(topphase)以約424克/小時的速率進料至抽提器(圖中的裝置104)的底部。以80克/小時的速率將水進料至抽提器的頂部。以440克/小時的速率從抽提器的頂部提取含醛產物。將得自潷析器的含有銠-有機膦配體配合物、自由有機磷配體、NMP,和添加的水的底部相(bottomphase)與補充的NMP混合,所述補充的NMP以60克/小時進料并根據需要加以調節(jié)以平衡NMP的溶出速率;隨后將所得相進料至氣化室(圖中的裝置105)以去除水從而回收含有銠-有機膦配體配合物、自由有機磷配體,和NMP的液體非水催化劑溶液。將該液體催化劑溶液再循環(huán)至反應器A。當連續(xù)反應體系達到穩(wěn)態(tài)時,收集樣品并加以分析以得到烯烴轉化率,產物組成,反應器中配體、銠金屬和NMP的濃度,以及混合器、潷析器和抽提器的各種液體相。本文使用的術語"穩(wěn)態(tài)"指一種工藝狀態(tài),其特征在于通過氣相色譜分析確定,體系中基本上穩(wěn)定的液體流速和每個反應器中基本上穩(wěn)定的組成(在+/-10%之內)。通常,在工藝開始后的約24至約48小時內達到"穩(wěn)態(tài)"。實驗進行1800小時,期間變化反應和相分離工藝條件以調查在各個反應器和分離裝置中的合成氣體壓力和溫度對銠分離效率的影響。在每個實施例中,總體壓力,或加氫甲?;A段的總壓與靜態(tài)混合器中的總壓之和大于360psia(2482kPa)。這些實驗的結果示于表1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>對比實驗CE-1為了比較的目的,除了將混合器壓力降至20psia之外,以如實施例l-D和l-E中所描述的類似方式進行加氫甲?;拖喾蛛x工藝。該對比實驗中混合器溫度僅比實施例l-D和l-E中的高2度。結果示于表1。當此對比實驗與實施例l-D和l-E進行比較時,可以看出總體壓力由320psia至400psia的增加基本上減少了非極性含醛產物相中保留的銠的量。權利要求1、一種具有用于醛產物的回收和銠催化劑的回收的分離階段的非水加氫甲?;椒ǎ摲椒ò?a)在銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體和用于所述配合物及所述自由配體的極性有機加溶劑的存在下,在總壓力為250psia(1,724kPa)至450psia(3,103kPa)的加氫甲?;磻髦?,將烯屬-單-不飽和及烯屬-多-不飽和化合物的混合物與一氧化碳和氫氣進行加氫甲?;?;以及由此獲得包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴、銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體和用于所述配合物及所述自由配體的極性有機加溶劑的非水加氫甲?;磻a物組合物;其中一個或多個醛產物每個包含大于8個碳原子;其中一個或多個烯屬-單-不飽和化合物、一個或多個烯屬多-不飽和化合物,和一個或多個共軛聚烯烴每個包含大于7個碳原子;且有機磷配體包含離子帶電荷的有機膦配體;(b)通過將所述組合物在足以通過一個或多個相分離階段得到包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴、任選的非極性溶劑和以非極性相重量計少于1.0ppm(重量)的濃度的銠的非極性相,以及包含銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體、極性有機加溶劑和添加的水的極性相的條件下與水和任選的非極性溶劑接觸分離所述加氫甲酰基化反應產物組合物;在相分離的至少一個階段,與水和任選的非極性溶劑接觸,并在含一氧化碳的氣體、含氫氣的氣體或其混合物存在下在大于20psia(138kPa)且小于400psia(2,758kPa)的總壓力下發(fā)生;其前提是加氫甲酰基化步驟(a)中的總壓力與至少一個使用所述上述氣體的分離階段(b)中的總壓力之和大于360psia(2,482kPa)。2、根據權利要求1所述的方法,該方法進一步包含從極性相去除添加的水并將所述的包含銠-有機膦配體配合物、自由有機磷配體和極性有機加溶劑的所得極性非水相再循環(huán)返回至加氫甲?;襟E(a)的步驟(c)。3、根據權利要求1或2所述的方法,其中所述方法以操作的連續(xù)方式進行。4、根據權利要求1至3中任一項所述的方法,其中加氫甲?;襟E(a)在大于40。C并小于130。C的溫度下進行。5、根據權利要求1至4中任一項所述的方法,其中加氫甲酰基化歩驟(a)在10ppm至800ppm范圍內的銠濃度下進行,所述銠濃度以銠金屬計算且以非水加氫甲?;磻a物組合物的重量計。6、根據權利要求1至5中任一項所述的方法,其中加氫甲?;瘹i驟(a)在以非水加氫甲?;磻a物組合物的重量計0.2至4.0重量%的有機磷配體的量下進行。7、根據權利要求1至6中任一項所述的方法,其中在分離步驟(b)的至少一個階段中使用混合器;并且任選地,該混合器為靜態(tài)混合器。8、根據權利要求1至7中任一項所述的方法,其中分離歩驟(b)在等于或大于50°C且小于130°C的溫度下進行。9、根據權利要求1至8中任一項所述的方法,其中分離步驟(b)在含一氧化碳的氣體或合成氣體的存在下在混合器中進行。10、根據權利要求1至9中任一項所述的方法,其中將得自分離步驟(b)的混合器的液體介質送入潷析器以由此獲得包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴和任選的非極性溶劑的非極性相以及包含銠-有機膦配體配合物、自由有機磷配體、極性有機加溶劑和添加的水的極性相。11、根據權利要求10所述的方法,其中潷析器在大于35°C且小于90°C的:溫度和在15psia(103kPa)至50psia(345kPa)的壓力下操作。12、根據權利要求10或11所述的方法,其中處理得自潷析器的極性相以去除添加的水,且將所得的包含銠-有機膦配體配合物、自由有機磷配體和極性有機加溶劑的非水極性相再循環(huán)至加氫甲?;襟E(a)。13、根據權利要求10至12中任一項所述的方法,其中將得自潷析器的非極性液體相送入液-液抽提器并與添加的水混合以分離和回收醛產物。14、根據權利要求13所述的方法,其中液-液抽提器在大于30°C且小于95。C的溫度和在15psia(103kPa)至20psia(138kPa)的壓力下操作。15、根據權利要求13或14所述的方法,其中包含銠-有機膦配體配合物、自由有機磷配體、極性有機加溶劑和添加的水的極性相由液-液抽提器獲得。16、根據權利要求15所述的方法,其中處理極性相以去除水;且將所得的包含銠-有機膦配體配合物、自由有機磷配體和極性有機加溶劑的非水極性相再循環(huán)至加氫甲?;瘹i驟(a);將回收的水再循環(huán)至混合器和/或液-液抽提器。17、根據權利要求13至16中任一項所述的方法,其中包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴和任選的非極性溶劑的非極性相由液-液抽提器獲得;且處理所述非極性相以回收一個或多個醛產物。18、根據權利要求1至17中任一項所述的方法,其中烯屬-單-不飽和及烯屬-多-不飽和化合物的混合物包含一個或多個單-不飽和脂肪酸酯及一個或多個多-不飽和脂肪酸酯的混合物。19、根據權利要求18所述的方法,其中單-不飽和脂肪酸酯和多-不飽和脂肪酸酯的混合物源自植物油與CL8鏈烷醇的酯交換。20、根據權利要求1至19中任一項所述的方法,其中烯屬-單-不飽和及烯屬-多-不飽和化合物的混合物包含源自植物油的單-不飽和及多-不飽和脂肪酸酯的混合物;有機磷配體由如下化學式表示其中Ri和f每個單獨代表選自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或脂環(huán)基的含有1至30個碳原子的基團;其中RS代表具有2至12個碳原子的二價亞烷基,或二價l,3-苯撐基;其中M代表選自堿金屬或堿土金屬的金屬陽離子;其中n具有對應于M所代表的特定金屬陽離子的價態(tài)的1或2的值。21、根據權利要求20所述的方法,其中有機磷配體由如下化學式其中R'和W每個單獨代表選自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或脂環(huán)基的含有1至30個碳原子的基團;其中M代表選自堿金屬或堿土金屬的金屬陽離子;其中n具有對應于M所代表的特定金屬陽離子的價態(tài)的1或2的值;其中加氫甲?;椒ㄔ诖笥?0°C并小于130°C的溫度及在大于275psia(1,896kPa)和小于450psia(3,1103kPa)的壓力下進行;其中在步驟(b)中靜態(tài)混合器在大于20psia(138kPa)至300psia(2,068kPa)的壓力的含一氧化碳的氣體下和在75°C+/-10。C的溫度下使用;其中將得自靜態(tài)混合器的流出物送入潷析器;并將得自潷析器的液體非水相送入液-液抽提器以分離和回收一個或多個醛產物。22、根據權利要求1至21中任一項所述的方法,其中含有醛產物的非極性相包含少于十億分之800的銠。23、根據權利要求1至22中任一項所述的方法,其中相分離步驟(b)提供從加氫甲?;磻a物組合物中至少70重量%的醛產物的分離。24、根據權利要求1至23中任一項所述的方法,其中相分離步驟(b)提供從加氫甲?;磻a物組合物中至少95重量%的自由有機磷配體的分離。全文摘要本發(fā)明涉及一種具有液體催化劑再循環(huán)的非水加氫甲?;椒ǎ摲椒ò託浼柞;襟E和一個或多個回收高分子量的醛產物且有效回收銠催化劑的相分離階段。所述方法包括制備非水加氫甲?;磻a物組合物的加氫甲?;襟E,以及其后的一個或多個在一氧化碳氣體、氫氣或上述的混合物下使用添加的水的相分離階段,其中非水加氫甲酰基化反應產物組合物包含一個或多個醛產物、一個或多個共軛聚烯烴、銠-有機磷配體配合物、自由有機磷配體,和用于所述配合物及所述自由配體的有機加溶劑。所述方法要求加氫甲酰基化的特定范圍的總壓力,至少一個分離階段的特定范圍的總壓力,以及加氫甲?;襟E的總壓力與含有所述氣體的分離階段的總壓力之和最小。文檔編號C07C69/66GK101443302SQ200780017596公開日2009年5月27日申請日期2007年4月17日優(yōu)先權日2006年5月15日發(fā)明者B·M·勒施,D·L·莫里森,D·L·邦寧,J·G·希普勒,K·D·奧爾森,V·J·斯特里克,彭為駿申請人:陶氏環(huán)球技術公司