專利名稱：脂肪酸異丙醇鋁及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脂肪酸異丙醇鋁及其制備方法與應(yīng)用。具體是脂肪酸異丙醇鋁、制備方 法及其在合成農(nóng)藥中間體2,3-二氫-2,2-二甲基-7-羥基苯并呋喃(以下簡(jiǎn)稱呋喃酚，1)中 的應(yīng)用。
技術(shù)背景呋喃酚(1)，是生產(chǎn)克百威、好安威、丙硫克百威、呋線威等氨基甲酸酯類農(nóng)藥的中間體。其結(jié)構(gòu)式為目前己工業(yè)化的呋喃酚裝置大多采用以鄰苯二酚為原料的生產(chǎn)路線，呋喃酚環(huán)合反應(yīng)收率50~78%。采用異丙醇鋁催化呋喃酚合成，收率不高，收率《78%(以2-甲基烯丙 氧基苯酚計(jì))，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，能耗高。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一類新型催化劑——脂肪酸異丙醇鋁。 本發(fā)明的目的還在于提供脂肪酸異丙醇鋁制備方法。本發(fā)明的目的還在于提供脂肪酸異丙醇鋁可催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成2,3-二氫 -2，2-二甲基-7-羥基苯并呋喃(簡(jiǎn)稱呋喃酚，1);在農(nóng)藥中間體合成中得到應(yīng)用。 本發(fā)明的脂肪酸異丙醇鋁具有如下化學(xué)式其中，R選自C廣Cn烷基；n=l~3。所述脂肪酸異丙醇鋁制備方法1 mol 20%異丙醇鋁二甲苯溶液和l~3mol脂肪酸 在一定溫度下攪拌20 60min，加熱回收125°C以下低餾分，冷卻得脂肪酸異丙醇鋁。 本發(fā)明脂肪酸異丙醇鋁的制備方法按如下反應(yīng)式進(jìn)行(RC02)nAl(OPr-/)3-n<formula>formula see original document page 4</formula>本發(fā)明制備方法制得的脂肪酸異丙醇鋁是脂肪酸異丙醇鋁或其復(fù)鹽。 本發(fā)明制備方法制得的脂肪酸異丙醇鋁不要純化，可直接用于催化2-甲基烯丙氧基 苯酚合成呋喃酚。反應(yīng)收率》80.0 % (以2-甲基烯丙氧基苯酚計(jì))。本發(fā)明的脂肪酸異丙醇鋁的應(yīng)用在于催化2-甲基烯丙氧基苯酚(2)合成呋喃酚(1)反應(yīng)如下<formula>formula see original document page 4</formula>脂肪酸異丙醇鋁還可催化類似反應(yīng)。 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)1. 脂肪酸異丙醇鋁制備簡(jiǎn)便，使用方便；制得的脂肪酸異丙醇鋁不要純化，可直接 用于催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成呋喃酚。2. 催化呋喃酚合成，收率高(收率》80.0%，以2-甲基烯丙氧基苯酚計(jì))，高于異丙 醇鋁催化合成呋喃酚收率2個(gè)以上百分點(diǎn)。3. 脂肪酸異丙醇鋁的制備與應(yīng)用可采用一鍋法。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例l乙酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入10g鄰二氯苯，25g20。/。異丙醇鋁二甲苯溶液和4.4g乙酸， 5'C攪拌lh，加熱回收125°〇以下低餾分，冷卻得乙酸異丙醇鋁。實(shí)施例2乙酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入40g甲苯，15g 20%異丙醇鋁二甲苯溶液和1.7g乙酸，25。C 攪拌30min，加熱回收125E以下低餾分，冷卻得乙酸異丙醇鋁。實(shí)施例3乙酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入30g氯苯，20g20%異丙醇鋁二甲苯溶液和1.2g乙酸，15°C 攪拌30min，加熱回收125。C以下低餾分，冷卻得乙酸異丙醇鋁。實(shí)施例4丙烯酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入30g苯，20g 20%異丙醇鋁二甲苯溶液和4.2g丙烯酸，55°C 攪拌25min，加熱回收125°C以下低餾分，冷卻得丙烯酸異丙醇鋁。實(shí)施例5丙酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入25g甲苯，10g 20%異丙醇鋁二甲苯溶液和2.2g丙酸，75。C 攪拌25min，加熱回收125°C以下低餾分，冷卻得丙酸異丙醇鋁。實(shí)施例6異丁酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入25g氯苯，15g20%異丙醇鋁二甲苯溶液和2.59g異丁酸， 100'C攪拌30min，加熱回收125°C以下低餾分，冷卻得異丁酸異丙醇鋁。實(shí)施例7異丁酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入25g氯苯，15g 20%異丙醇鋁二甲苯溶液和2.59g 丁酸， IO(TC攪拌30min，加熱回收125°C以下低餾分，冷卻得丁酸異丙醇鋁。實(shí)施例8硬脂酸異丙醇鋁的制備500mL三口燒瓶中，加入25g異丙醇，15g20%異丙醇鋁二甲苯溶液和4.5g硬脂酸， 125'C攪拌lh，加熱回收125'C以下低餾分，冷卻得硬脂酸異丙醇鋁。實(shí)施例9乙酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例1制得的乙酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基苯 酚，加熱并采出部分低沸點(diǎn)餾分，200'C反應(yīng)lh，呋喃酚收率80.67%(液相色譜，外標(biāo)， 以2-甲基烯丙氧基苯酚計(jì)，下同)。實(shí)施例10乙酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例2制得的乙酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和20.0g甲苯，165。C反應(yīng)7h，呋喃酚收率81.42%。 實(shí)施例11乙酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例3制得的乙酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基苯 酚和10.0g氯苯，185'C反應(yīng)3h，呋喃酚收率82.06%。實(shí)施例12丙烯酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例4制得的丙烯酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基 苯酚和20.0g苯，150。C反應(yīng)10h，呋喃酚收率81.90%。實(shí)施例13丙酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例5制得的丙酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基苯 酚和40.0g苯，165。C反應(yīng)6h，呋喃船收率80.87%。實(shí)施例14異丁酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例6制得的異丁酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基 苯酚和25.0g氯苯，175'C反應(yīng)3h，呋喃酚收率81.67%。實(shí)施例15 丁酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例7制得的丁酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基苯 酚和25.0g氯苯，180。C反應(yīng)4h，呋喃酚收率81.17%。實(shí)施例16硬脂酸異丙醇鋁催化合成呋喃酚500mL三口燒瓶中，加入實(shí)施例8制得的硬脂酸異丙醇鋁、120.0g 2-甲基烯丙氧基 苯酚和25.0g氯苯，185'C反應(yīng)3.5h，呋喃酚收率80.50%。實(shí)施例17呋喃酚"一鍋法"合成500mL三口燒瓶中，加入30g氯苯，20g20%異丙醇鋁二甲苯溶液和1.2g乙酸，25。C 攪拌30min，回收125'C以下低餾分，加120.0g2-甲基烯丙氧基苯酚和10.0g氯苯，185°C 反應(yīng)3h，呋喃酚收率82.10%。
權(quán)利要求
1、一類脂肪酸異丙醇鋁，其特征在于具有如下的化學(xué)式(RCO2)nAl(OPr-i)3-nI其中，R選自C1～C17烷基；n＝1～3。
2、 權(quán)利要求l，其特征在于是脂肪酸異丙醇鋁或其復(fù)鹽。
3、 權(quán)利要求l所述脂肪酸異丙醇鋁的制備方法，其特征脂肪酸異丙醇鋁由異丙醇 鋁和脂肪酸在有機(jī)溶劑中于一定溫度反應(yīng)合成；異丙醇鋁和脂肪酸摩爾比為1 : 1 ~i : 3c
4、 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述方法，其特征在于有機(jī)溶劑為異丙醇、苯、甲苯、 二甲苯、氯苯、鄰二氯苯等中的一種或幾種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述方法，其特征在于一定溫度為5-125 °C。
6、 權(quán)利要求1所述脂肪酸異丙醇鋁，其特征在于可應(yīng)用催化2-甲基烯丙氧基苯酚 經(jīng)加熱轉(zhuǎn)位、環(huán)合制得呋喃酚。
7、 根據(jù)權(quán)利要求3所述方法，其特征在于制得的脂肪酸異丙醇鋁不要純化，可直 接用于催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成呋喃酚。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6所述方法，其特征在于反應(yīng)收率》80.0%(以2-甲基烯丙氧基 苯酚計(jì))。
9、 權(quán)利要求1所述脂肪酸異丙醇鋁，其特征可應(yīng)用催化類似合成反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一類脂肪酸異丙醇鋁，其具有如式Ⅰ的化學(xué)式。脂肪酸異丙醇鋁制備方法是異丙醇鋁二甲苯溶液和脂肪酸在一定溫度下攪拌20～60min，加熱回收125℃以下低餾分，冷卻得脂肪酸異丙醇鋁(I)。所述脂肪酸異丙醇鋁可催化2-甲基烯丙氧基苯酚于150℃～200℃反應(yīng)合成2，3-二氫-2，2-二甲基-7-羥基苯并呋喃(簡(jiǎn)稱呋喃酚)，收率高于80.0％。
文檔編號(hào)C07F5/00GK101402649SQ20081014361
公開(kāi)日2009年4月8日 申請(qǐng)日期2008年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月17日
發(fā)明者張建宇, 宇 王, 羅先福, 胡艾希 申請(qǐng)人:湖南大學(xué)