專利名稱：4-氯-2-硝基苯酚的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于醫(yī)藥中間體、染料中間體的制備方法，特別是涉及4-氯-2-硝基 苯酚的制備方法。
背景技術：
4-氯-2-硝基苯酚是生產(chǎn)醫(yī)藥及染料、激光打印材料的一支重要中間體，主 要用于合成治療神經(jīng)痛的藥物-氯唑剎腙、生產(chǎn)媒介染料及用于激光打印材料的 電荷調(diào)節(jié)劑，f頓妒品經(jīng)過加氫還原就會謎一步合成J^產(chǎn)品，由于該產(chǎn)品 的牛械用途，因J1W該產(chǎn)品的品質要求極高，目前生產(chǎn)中的制備方法制備的產(chǎn) 品純度低、雜質多，不能滿足生產(chǎn)高品質產(chǎn)品的需要。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)一種育辦使 得產(chǎn)品品質得到提升的制備方法，不僅旨,滿足生產(chǎn)中對i^品質量的要求， 同時還育,^1>未反應物對生態(tài)的破壞。
例如目前的一個4-氯-2-硝基苯酚的制備如下
1、 水解
在3000L的7jC解罐內(nèi)加水2100L，配^ 農(nóng)度為75-80g^的NaOH溶液(其 中NaOH固體202Kg)，然后加入400Kg的2,5-二氯硝基苯，密封反應器，攪 拌并升溫，在1-1.5小時內(nèi)升驢130-136X:反應完畢，壓入結晶蒸餾罐。
2、 蒸餾
將結晶蒸餾罐升》腿100-105°C，當回流物中沒有2，5-二氯硝基苯時停止蒸 餾該蒸餾時間一般為2-2.5小時。
3、 結晶
蒸餾結束后，將蒸餾罐內(nèi)補水500L，在80-90。C加AJ:業(yè)鹽300Kg使其相 對密度為1.18-1.20 (此密度在25。C測量)，然后降溫至25。C過濾，得4-氯-2-硝基苯,內(nèi)濾餅。
4、 中和
將上述濾餅打漿，加入鹽,pH-5-5.5，得4-氯-2-硝基苯酚。
5、 抽濾
將物料降MM25。C，抽濾，得濾餅繊。
這個工藝由于2,5-二氯硝基苯反應不完全，7jC解10個小時后液相色譜分析 中顯示2,5-二氯硝基苯的含量達到3-5%，只能依靠2個小時以上的蒸餾P斜卓未 反應的2，5-二氯硝基苯，浪費大量的能源，影響了品質和收率，在結晶工序中還 要加入:Qlk^，增加了成本，污染了生態(tài)，該工藝的收率僅為84-85%。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術問題是克服合成過程中反應不完全的2,5-二氯硝基苯 物的產(chǎn)生，并通過物理方齒吏物料很好的結晶，并除掉少量的有機雜質。本發(fā) 明對現(xiàn)有制備方法的改進在于的水解反應的溫度和通過活性碳取出產(chǎn)物中的雜 質，這使得反應的產(chǎn)率提高，同時也陶氐了產(chǎn)品中的雜質。
本發(fā)明提供了一種制備4-氯-2-硝基苯酚的方法，該方法包括2，5-二氯硝基 苯的水解、鄉(xiāng)結晶、精制、中和、甩干和包裝步驟，其特征在于2，5-二氯硝基 苯的水解反應離控制在140 150°C，保溫反應8-12小時，(c)步驟中加入 活性碳吸附反)3M程中的有機雜質然后過濾除去活性碳。
上述制備4~氯-2-硝基苯酚的方法中，(a)步驟中控制反應溫度優(yōu)選為 142-146°C，保持反應9-ll小時，特別雌是反應St為144-146°C，保持反應 在10小時。
，制備4-氯-2-硝基苯酚的方法中，(c)步驟加入的活性碳的量為4-氯-2-石肖基苯辦內(nèi)溶液總^f只的0,1-2.0%。，雌為0.5-1.5%。，特別 是1°/加。
更加具體的是，本發(fā)明衛(wèi)共了一種制備4-氯-2-硝基苯酚的艦方法，該方 ^^括如下步驟(a) 水解在水解罐內(nèi)溶解固,氧化鈉，然后加入2,5-二氯硝基苯，密 封反應罐，用夾套蒸汽升溫至142-148°C,反應壓力0.25-0.30mpa，保溫反應8陽12 小時。
(b) 結晶水解反應結束后，將反應物壓入 結晶罐依次攪拌、蒸 餾、降溫，得到4-氯-2-硝基苯,紅色結晶。
(c) 麟ij:在加入底水的精制罐內(nèi)加入4-氯-2-硝基苯,內(nèi)結晶溶解，加入 活性炭，加熱到60-9(TC使結晶溶解，然后攪拌20-50併中，然后密封精制罐， 壓縮空氣將4-氯-2-硝基苯辦內(nèi)溶液壓入壓濾機脫掉活性炭，將濾液收集于中和
(d) 將中和罐中的4-氯-24肖基苯,內(nèi)溶液降溫至25-3(TC加AX業(yè)鹽酸， 調(diào)p!^5-5.5淡黃色4-氯-24肖基苯酚淡黃色結晶析出。
(e) 甩干、包裝將4-氯-2-硝基苯酚結晶用離心甩干機甩干后包裝。 本發(fā)明衛(wèi)共的戰(zhàn)方法中，(c)步驟中力口入活性碳的量可以依據(jù)反應過程
溶液的脫色情況而定， 一般情況下加入活性碳的量為4~氯-2-硝基苯,內(nèi)溶液體 積的0.1-2.0%。，優(yōu)選為0.5-1.5%。，特別 是1%。，其中攪拌的時間優(yōu)選為30 併中，加熱到80-9(TC，特另iKM為85-87°C。
更具體地，本發(fā)明麟了一種如下制備的方法
(a) 水解在3000L的水解罐內(nèi)加水2500L開動攪拌，投固,氧化鈉 1922Kg再SA 2,5-二氯硝基苯392Kg密封反應罐，用夾套蒸汽升^M 142-148 。C反應壓力0.25-0.30mpa，保溫反應9.5-11小時；
(b) 繊結晶7JC解反應結束后，將反應物壓入MI結晶罐，開動攪拌， 在104^1 IO'C割牛下，蒸餾、M 40-60 ^H中，蒸出7jC分約200-2501，停止、M， 打開夾套^i口水，將水解物降驢254(TC， 4-氯-2-硝基苯,內(nèi)紅色結晶析出，
攪拌餅下方J(A抽濾槽；
(c) 精制在50001的精制罐內(nèi)放底水2500L攪拌^i牛下，加入4-氯-2-硝基苯,濾餅270Kg升溫至50。C按l-5^)加入活t燥，繼續(xù)升^M 85-90。C物 料全溶，在此^l牛下，繼續(xù)攪拌1540分鐘，終點到，密封反應罐，壓縮空氣將 物料HA壓濾^M掉活I^，物料收集于中和罐備用；
(d) 將中和罐中的4-氯-2-硝基苯醱內(nèi)溶液降驢25-4(TC加入工業(yè)鹽酸， 調(diào)pH-2-5.5淡黃色4-氯-2-硝基苯酚淡黃色結晶析出；
(e) 甩干、蝶將4-氯誦2畫硝基苯酚濾餅用離心甩干禾;im干后，包裝。
本發(fā)明的制備方法的有益效果勤K解反應步驟4-氯-2-硝基苯薩產(chǎn)率高， 而且未反應的2，5-二氯硝基苯剩余量非制氐，而且反應畢結束后不需要蒸餾，直 接壓入結晶濃縮罐，濃縮結晶，結晶后活性炭以吸附反應過程的有機雜質，用 過濾方法除去活性炭，其他有機雜志量相對降低。
下面結合具體的實施例來詳細描述本發(fā)明，對本發(fā)明的效果作進一步的證 明，但該實施例并不形m本發(fā)明范圍的任何限定。 下面具鄉(xiāng)述了 4-氯-2-硝基苯酚的制備方法 實施例1
(a) 水解在3000L的7jC解罐內(nèi)加水2400L開動攪拌，投固,氧化鈉 192Kg (100%)，再^A 2，5-二氯硝基苯392Kg (100%)密封反應罐，用夾套 蒸汽升^S142。C，反應壓力(X25mpa，保溫反應10小時。
(b) 鄉(xiāng)結晶水解反應結束后，將反應物壓入繊結晶罐，開動攪拌， 在104"條件下，蒸t^濃縮40^H中，蒸出水分約200-，停止?jié)饪s，打開夾套冷 卻水，將水解物降驢25-C， 4-氯-2-硝基苯,紅色結晶析出，攪拌^f牛下放 入抽激曹，抽激尋4-氯-2-硝基苯,濾餅。
(c) 麟U:在5000L的精制罐內(nèi)方媳水2500L，攪^^f牛下加入4-氯-2-硝基苯薩濾餅270Kg升鵬5(TC，按總體積1%0的量加入活性炭，繼續(xù)升溫 至85。C，，濾^^溶解，在此割牛下，繼續(xù)攪拌30^H中，終點到，密封反應罐，壓縮空氣將4-氯-2-硝基苯,溶mE入壓濾機脫掉活'f燥，將溶液收集 于中和罐中。
(d) 將中和罐中的4-氯-2-硝基苯,內(nèi)溶液降溫至25。C加入工皿酸，調(diào) PH=5，淡黃色4-氯-2-硝基苯酚淡黃色結晶析出。
(e) 甩干、鄉(xiāng)將4-氯-2-硝基苯酚結晶用離心甩干機甩干后，包裝，產(chǎn) 率為90.53%。
實施例2
(a) 水解在3000L的7jC解罐內(nèi)加水2500L開動攪拌，投固條氧化鈉 1922Kg (100%)，再SA2，5-二氯硝基苯392Kg (100%)密封反應罐，用夾套 蒸汽升溫至146t:，反應壓力0.3011胖，保溫反應ll小時。
(b) l縮結晶水解反應結束后，將反應物壓入、繊結晶罐，開動攪拌， 在106。C條件下，蒸餾濃縮60併中，蒸出水分約250L，停止?jié)饪s，打開夾套冷 卻7jC，將水解物降驢3(TC， 4-氯-2-硝基苯,紅色結晶析出，攪拌^f牛下放 入抽濾槽，抽激尋4-氯-2-硝基苯,濾餅。
(c) 麟U:在5000L的精制罐內(nèi)方媳7jC 2500L，攪f^f牛下加入4-氯-2-硝基苯,內(nèi)濾餅270Kg升MS5(TC，按總體積2%。的量加入活性炭，繼續(xù)升溫 至87。C，直至濾W^P溶解，在此^fTF,繼續(xù)攪拌30^H中，終點到，密封反 應罐，壓縮空氣將4-氯-2-硝基苯薩溶、鵬入壓濾機脫掉活腺，將溶液收集 于中和罐中。
(d) 將中和罐中的4-氯-2-硝基苯,溶液降溫至25-30。C加入:Dlk^酸， 調(diào)pH-5.5，淡黃色4-氯-2-硝基苯酚淡黃色結晶析出。
(e) 甩干、爐將4-氯-2-硝基苯酚結晶用離心甩干機甩干后，包裝，產(chǎn) 率為90.14%。
分別重復老工藝(老工藝的^過程為本發(fā)明的背景技術部分介紹的方法) 和實施例1各4次，實施例1制備的產(chǎn)品和老工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品的質量對比顯示于表1中(液相色it^析)
表l
工藝路線批 次冬氯-2-硝基苯, 9.7min (%)2， 5-二氯硝基苯 16.2min (%)其它有機雜質 (%)收率 (%)
老工藝196.9312.6810.38885.43
297.0352.4760.48984鄰
397.1432.3520.50585.17
497.0562.5780.36684.86
新工藝199.6900.0160.294股6
299.4750.067032590.53
399.709無0.29190.14
499.453無0.247■7
從該sl可以看出，本發(fā)明的方S號高了產(chǎn)品中4-氯-2-硝基苯,啲生成:
降低了 2，5-二氯硝基苯的殘留量，同時斷氐了雜質的含量，提高了產(chǎn)品的收率。 所以本發(fā)明的方法比現(xiàn)有的方法顯示了突出的實質性進步，同時從上表中劍門 也可以看出，產(chǎn)物中雜質的量M^、了，使得產(chǎn)品的純度提升了。
除了 (a)步驟反應溫度不同外，重復實施例1的步驟，在132°C、 134°C、 136°C、 138°C、 140°C、 144°C、 146°C、 148。C的水lffl^分別重復實施例1， 2，5-二氯硝基苯剩M和4-氯-2-硝基苯,郵勺產(chǎn)率與溫度的關系顯示在表2中。
表2
2，5-二氯硝基苯4-氯-2-硝基苯薩
132°C10.20%89.80%
134°C8.30%91.70%
136°C4.50%95.50%
138°C3.80%96.200/o
140°C3曹o97.00%
9142°C2.10%97.90%
144。C1.20%98.80%
146。C0.10%99.30%
148 °C0.00%99.10%
從表2的結果可以看出，本發(fā)明意外地發(fā)現(xiàn)了水解步驟當溫度升高到 142-148'C的時候能夠獲得特別良好的效果，2，5-二氯硝基苯剩余量降低，而中 間反應過程中4-氯-2-硝基苯,內(nèi)的產(chǎn)率升高。
本發(fā)明的4-氯-2-硝基苯酚的制備方法己^M:具體的實施例進行了描述。 本領域技術人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當改變原料、工藝條件等環(huán)節(jié)來實現(xiàn) 相應的其它目的，其相關改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有類似的替換和改 動對于本領 ^術人員來說，而易見的，都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
權利要求
1、一種制備4-氯-2-硝基苯酚的方法，該方法包括如下步驟(a)水解在水解罐內(nèi)溶解固體氫氧化鈉，然后加入2，5-二氯硝基苯，密封反應罐，用夾套蒸汽升溫至約142-148℃，反應壓力約0.25-0.30mpa，保溫反應8-12小時。(b)濃縮結晶水解反應結束后，將反應物壓入濃縮結晶罐依次攪拌、蒸餾、降溫，得到4-氯-2-硝基苯酚鈉紅色結晶。(c)精制在加入底水的精制罐內(nèi)加入4-氯-2-硝基苯酚鈉結晶溶解，加入活性炭，加熱到約60-90℃使結晶溶解，然后攪拌20-50分鐘，然后密封精制罐，壓縮空氣將4-氯-2-硝基苯酚鈉溶液壓入壓濾機脫掉活性炭，將濾液收集于中和罐。(d)將中和罐中的4-氯-2-硝基苯酚鈉溶液降溫至25-30℃加入工業(yè)鹽酸，調(diào)pH＝5-5.5淡黃色4-氯-2-硝基苯酚淡黃色結晶析出；(e)甩干、包裝將4-氯-2-硝基苯酚結晶用離心甩干機甩干后包裝。
2、 根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于(c)步驟中加入活性碳的量為4-氯-2-硝基苯^l內(nèi)溶液體積的0.1-2.0%。，攪拌時間為30併中。
3、 根據(jù)權利要求2的方法，其特征在于(c)步驟中加入活性碳的量為4-氯-2-硝基苯,內(nèi)溶液體積的0.5-1.5%。，加熱到80-90°C 。
4、 根據(jù)權利要求3的方法，其特征在于(c)步驟中加入活性碳的量為4-氯-24肖基苯^f內(nèi)溶液i^只的1.0%。，加熱到85-87。C。
5、 根據(jù)權利要求1戶脫的方法，其特征在于(a) 7尺解在3000L的水解罐內(nèi)加水2400L開動攪拌，投固^^氧化鈉 192Kg再i9A 2,5-二氯硝基苯392Kg密封反應罐，用夾^汽升^M 142-148 。C反應壓力0.25-0.30mpa，保溫反應9.5-11小時；(b) ^W結晶水解反應結束后，將反應物壓入鄉(xiāng)結晶罐，開動攪拌，在104-1 l(TC條件下，蒸餾鄉(xiāng)40-60倂中，蒸出水分約200-250L，停止?jié)饪s， 打開夾套糊水，將水解物降驢25-4(TC， 4-氯-2-硝基苯扁紅色結晶析出， 攪頻牛下駄抽鵬；(c) 麟U:在5000L的精制罐內(nèi)放底水2500L攪拌條件下，加入4-氯-2-硝基苯,濾餅270Kg升溫至5(TC按1-5%。加入活性炭，繼續(xù)升溫至85-9(TC物 料全溶，在此斜牛下，繼續(xù)攪拌1540辦中，終點到，密封反應罐，壓縮空氣將 物料壓入壓濾^M掉活性炭，物料收集于中和罐備用；(d) 將中和罐中的4-氯-2-硝基苯,內(nèi)溶液降^M25-4(TC加入工皿酸， 調(diào)pH=2-5.5淡黃色4-氯-2-硝基苯酚淡黃色結晶析出；(e) 甩干、鄉(xiāng)將4-氯-2-硝基苯酚濾餅用離心甩干mm干后，包裝。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4-氯-2-硝基苯酚的改進的合成方法，該方法提高了反應溫度，有利于2，5-二氯硝基苯的水解反應，提高了反應的收率，通過活性炭除去雜質，提高了4-氯-2-硝基苯酚的品質，去掉加鹽鹽析工序，采用濃縮結晶法，減少工業(yè)成本、提高產(chǎn)品質量，同時減少對生態(tài)環(huán)境的破壞。
文檔編號C07C205/22GK101481310SQ20081015412
公開日2009年7月15日 申請日期2008年12月12日 優(yōu)先權日2008年12月12日
發(fā)明者誠 盧, 張玉卿 申請人:天津市德凱化工有限公司