專利名稱：雙(2-氯-1,2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的方法。
背景技術(shù)：
雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷主要應(yīng)用于有機(jī)中間體合成中，特別是 雙(2-氯代乙氧基)甲烷廣泛應(yīng)用于聚硫橡膠中間體合成，既可用作溶劑，也 可用于醫(yī)藥中間體、合成樹脂、香料，油漆等。對(duì)雙(2-氯代乙氧基)甲烷的 合成研究中，目前主要采用甲醛與2-氯乙醇，在濃硫酸或氯化氫等催化劑作 用下直接合成雙(2-氯代乙氧基)甲烷，收率很低，而且由于原材料中使用甲 醛氣體，對(duì)身體和環(huán)境不利，同時(shí)該反應(yīng)工藝復(fù)雜，從而給研究和生產(chǎn)帶來(lái) 諸多不便。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的方法。 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法，包括如下步驟
(1) 以2-氯-l， 2-二垸基乙醇和三聚甲醛為原料，無(wú)機(jī)鹽為脫水劑，強(qiáng)酸 為催化劑，在溫度為50 12(TC條件下，反應(yīng)生成為含雙(2-氯-l， 2-二垸基乙氧 基)甲垸的反應(yīng)混合物；其中2-氯-l， 2-二烷基乙醇與三聚甲醛的摩爾比為5 10
:1，脫水劑的量占2-氯-l， 2-二烷基乙醇和三聚甲醛總重量的10% 80%，催 化劑的量占2-氯-l， 2-二烷基乙醇和三聚甲醛總重量的0.01 lo^;
(2) 將上述反應(yīng)得到的含雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲垸的反應(yīng)混合物過濾，在溫度為60 200°C，壓力為10 1000pa條件下進(jìn)行減壓精餾，得到所需 產(chǎn)品雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲垸；
所述的2-氯-l， 2-二垸基乙醇可用如下結(jié)構(gòu)式表示
HO \Z R2
R、 R2分別獨(dú)立選自H或飽和烷基；烷基中的碳原子為d C3。 所述的2-氯-l， 2-二烷基乙醇優(yōu)選為2-氯乙醇、2-氯-2-甲基乙醇或2-氯-1-甲基-2-丙基乙醇中的一種；
所述的三聚甲醛的結(jié)構(gòu)式為
所述的脫水劑為無(wú)水氯化鈣、無(wú)水氯化鎂、無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水硫酸鎂、無(wú) 水氧化鈣或無(wú)水硫酸銅中的一種，優(yōu)選為為無(wú)水氯化鈣、無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫 酸鎂中的一種；
所述的脫水劑的量占2-氯-l， 2-二垸基乙醇和三聚甲醛總重量的10% 30
所述的催化劑為濃硫酸、對(duì)甲苯磺酸、甲基磺酸、固體超強(qiáng)酸、硫酸高鈰 或鉬磷酸中的一種，優(yōu)選為濃硫酸、對(duì)甲苯磺酸或鉬磷酸中的一種。
所述的催化劑量占2-氯-l， 2-二烷基乙醇和三聚甲醛總重量0.05 0.3%。 所述的在雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法中步驟(1)中反應(yīng)溫度范圍為60 110°C。
所述的在雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲垸的制備方法中步驟(2)的減壓精 餾條件為溫度70 15(TC，壓力10 100pa。
所述的雙(2-氯-1 ， 2-二垸基乙氧基)甲垸可用如下結(jié)構(gòu)表示
R,、 R2分別獨(dú)立選自H、飽和直鏈烷基或飽和支鏈垸基，碳原子為d C^ 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
工藝路線簡(jiǎn)單，原料價(jià)廉易得，對(duì)環(huán)境沒有污染，雙(2-氯-l， 2-二垸基乙 氧基)甲烷的純度大于98%，收率在卯％以上，反應(yīng)選擇性高，達(dá)93%以上。
具體實(shí)施例方式
在盛有2-氯乙醇402.5g和三聚甲醛90g的三口燒瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加無(wú) 水氯化鈣49.25§攪拌下，加入催化劑濃硫酸0.246g，緩緩升溫至6(TC，控制反 應(yīng)溫度在6(TC，保溫5小時(shí)。冷卻過濾得到濾液，減壓精餾收集100 120°C/10pa 餾分160g，通過GC/MS質(zhì)譜分析可知m/z: 106,85 ，證明為分子
在盛有2-氯-2-甲基乙醇945g和三聚甲醛卯g的三口燒瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下 加無(wú)水硫酸鈉310.5g攪拌下，加入催化劑鉬磷酸lg，緩緩升溫至9(TC，控制反
實(shí)施例l
ti離子特征碎片，純度為98.5273%，收率為91.1%。
實(shí)施例2應(yīng)溫度在90°C ，，保溫5小時(shí)。冷卻過濾得到濾液，減壓精餾收集130 150°C/30pa 餾分 190g ，通過 GC/MS 質(zhì)譜分析，m/z:106,85 ，證明為
CI, ci分子離子特征碎片，純度為97.3343%，收率為
92%。 實(shí)施例3
在盛有2-氯-l-甲基-2-丙基乙醇1000g和三聚甲醛卯g的三口燒瓶中，在氮 氣保護(hù)下加無(wú)水硫酸鎂200g攪拌下，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸3.1g，緩緩升溫至 ll(TC，控制反應(yīng)溫度在11(TC，，保溫5小時(shí)。冷卻過濾得到濾液，減壓精餾收 集110 130。C/100pa餾分231g，通過GC/MS質(zhì)譜分析，m/z:106,85，證明為
分子離子特征碎片，純度98.7104%，收率為93.1%。
權(quán)利要求
1、雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)以2-氯-1，2-二烷基乙醇和三聚甲醛為原料，無(wú)機(jī)鹽為脫水劑，強(qiáng)酸為催化劑，在溫度為50～120℃條件下，反應(yīng)生成為含雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷的反應(yīng)混合物；其中2-氯-1，2-二烷基乙醇與三聚甲醛的摩爾比為5～10∶1，脫水劑的量占2-氯-1，2-二烷基乙醇和三聚甲醛總重量的10％～80％，催化劑的量占2-氯-1，2-二烷基乙醇和三聚甲醛總重量的0.01～1％；(2)將上述反應(yīng)得到的含雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷的反應(yīng)混合物過濾，在溫度為60～200℃，壓力為10～1000pa條件下進(jìn)行減壓精餾，得到所需產(chǎn)品雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷。
2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲垸的制備方法，其 特征在于所述的2-氯-l， 2-二烷基乙醇可用如下結(jié)構(gòu)式表示R。 R2分別獨(dú)立選自H或飽和烷基；烷基中的碳原子為C, Q。
3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙(2-氯-l， 2-二垸基乙氧基)甲垸的制備方法，其 特征在于所述的三聚甲醛的結(jié)構(gòu)式為
4、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法， 其特征在于所述的2-氯-l， 2-二烷基乙醇為2-氯乙醇、2-氯-2-甲基乙醇或2-氯小甲基_2_丙基乙醇中的一種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法，其 特征在于所述的脫水劑為無(wú)水氯化鈣、無(wú)水氯化鎂、無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水硫酸 鎂、無(wú)水氧化鈣或無(wú)水硫酸銅中的一種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲垸的制備方法，其特征在于所述的脫水劑為無(wú)水氯化鈣、無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂中的一種。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1、.5、 6所述的雙(2-氯-1, 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方 法，其特征在于所述的脫水劑的量占2-氯-l， 2-二烷基乙醇和三聚甲醛總重量 的10% 30%。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲垸的制備方法，其 特征在于所述的催化劑為濃硫酸、對(duì)甲苯磺酸、甲基磺酸、固體超強(qiáng)酸、硫 酸高鈰或鉬磷酸中的一種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的雙(2-氯-l， 2-二垸基乙氧基)甲烷的制備方法，其 特征在于所述的催化劑為濃硫酸、對(duì)甲苯磺酸或鉬磷酸中的一種。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1、 8、 9所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備 方法，其特征在于所述的催化劑量占2-氯-l， 2-二烷基乙醇和三聚甲醛總重量 0.05 0.3%。
11、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度范圍為60 110°C。
12、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法，其特征在于所述的減壓精餾條件為溫度70 15(TC，壓力10 100pa。
13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(2-氯-l， 2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法， 其特征在于所述的雙(2-氯-1, 2-二垸基乙氧基)甲垸可用如下結(jié)構(gòu)表示Ri、 R2分別獨(dú)立選自H、飽和直鏈烷基或飽和支鏈垸基，碳原子為C, C3,
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷的制備方法，以2-氯-1，2-二烷基乙醇和三聚甲醛為原料，無(wú)機(jī)鹽為脫水劑，強(qiáng)酸為催化劑，在一定溫度下反應(yīng)生成為含雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷的反應(yīng)混合物，上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物過濾后減壓精餾，得到所需產(chǎn)品雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是工藝路線簡(jiǎn)單，原料價(jià)廉易得，對(duì)環(huán)境沒有污染，雙(2-氯-1，2-二烷基乙氧基)甲烷的純度大于98％，收率在90％以上，反應(yīng)選擇性高，達(dá)93％以上。
文檔編號(hào)C07C43/00GK101456796SQ20081023414
公開日2009年6月17日 申請(qǐng)日期2008年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月24日
發(fā)明者東 劉, 張先林, 李偉峰, 楊志勇, 剛 林 申請(qǐng)人:張家港市華盛化學(xué)有限公司