專利名稱：制備純烷氧基堿土金屬醇鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了一種制備堿土金屬二甲醇鹽、以下也稱為堿土金屬甲醇鹽的方法。
背景技術(shù)：
堿土金屬甲醇鹽以多種方式用于有機合成化學中。
制備這些醇鹽的最通常的方法是將堿土金屬與醇直接反應(yīng)，同時排除氫[Liebigs Annalen der Chemie444，236(1925)]。當使用長鏈醇時，由于反應(yīng)物彼此之間低的吸引力使得這個反應(yīng)相當困難。
US 2 965 663公開了元素周期表(PSE)的第一主族、第二主族和I第三主族的金屬與醇使用特殊回流方法得到相應(yīng)醇鹽的反應(yīng)。格外長的反應(yīng)時間是不利的，尤其是在使用IIA和I第二主族的金屬時。
DE-OS 22 61 386公開了在高溫下能夠更迅速完成堿土金屬與醇的反應(yīng)，但是不利的是反應(yīng)必須在高壓釜中高壓下完成。
當由堿土金屬和醇制備堿土金屬醇鹽時，一個普遍的問題是未反應(yīng)金屬的殘余量，其妨礙產(chǎn)物的隨后使用，例如當鎂醇鹽在有機合成化學中用作催化劑的時候。
制備金屬醇鹽的另一條路線使用醇解工藝(Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第3版，第2卷，第8和9頁)。
根據(jù)目前的看法，至少金屬醇鹽中的一些醇鹽基團可以被另一個醇的醇鹽基團取代，尤其是更高級的醇。
這個方法的缺點是，當制備PSE的第二主族的醇鹽時，發(fā)現(xiàn)由醇或低級醇的醇鹽導致的污染物殘留在產(chǎn)物中。這樣，例如，在乙醇鎂即二乙醇鎂與異丙醇的醇解而得到異丙醇鎂即二異丙醇鎂的過程中，按乙醇計算，大約15重量％的乙醇鹽仍然殘留在產(chǎn)物中。產(chǎn)物中這個數(shù)量級的外來醇鹽的濃度可能會引起問題，例如在有機化學合成中當使用二異丙醇鎂作為催化劑的時候。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明基于的目的是提供一種制備無金屬的甲醇鎂的方法。
根據(jù)本發(fā)明，該目的是依照權(quán)利要求的特征來達成的。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，當通式II的化合物用過量的甲醇處理、即進行醇解時，無金屬的通式I的堿土金屬甲醇鹽可以以簡單而且經(jīng)濟可行的方式來制備，M(OMe)2(I)式I中M表示元素周期表的第二主族的元素，M優(yōu)選表示鎂，M(OEt)2(II)式II中M表示元素周期表的第二主族的元素。
將反應(yīng)混合物以適當?shù)姆绞郊訜幔员銓嵤┰摲磻?yīng)。依照本發(fā)明反應(yīng)優(yōu)選在20～78℃的溫度范圍、在大氣壓下完成。前述的反應(yīng)通常通過蒸餾除去存在的醇來完成，如果需要，真空也可以用于此目的。
此外，當實施該方法時，應(yīng)確保所使用的蒸餾系統(tǒng)提供足夠的分離動力。
在本發(fā)明的上下文中，無金屬的堿土金屬醇鹽可以理解為那些包含以堿土金屬醇鹽計低于0.04重量％堿土金屬的堿土金屬醇鹽。當使用本發(fā)明時，可以得到包含優(yōu)選≤0.03重量％堿土金屬的通式I的無金屬的堿土金屬醇鹽，特別是那些包含≤0.02重量％堿土金屬、下至特定堿土金屬探測極限的堿土金屬醇鹽。其中每次給出的數(shù)據(jù)都以堿土金屬醇鹽計。
因此，本發(fā)明提供了一種通過使用過量的甲醇對通式II的化合物進行醇解來制備無金屬的通式I的堿土金屬甲醇鹽的方法，M(OMe)2(I)式I中M表示元素周期表的第二主族的元素，M(OEt)2(II)式中M表示元素周期表的第二主族的元素。
在依照本發(fā)明的方法中，反應(yīng)過程中產(chǎn)生的乙醇或者甲醇和乙醇的混合物優(yōu)選通過蒸餾從反應(yīng)混合物中除去。
通常，依照本發(fā)明的方法按如下步驟進行首先，通過以眾所周知的方式在乙醇中溶解堿土金屬制備堿土金屬乙醇鹽，也就是堿土金屬二乙醇鹽，任選加熱和任選在催化劑存在下進行。如果反應(yīng)后除去過量的醇，可以得到粉末狀的金屬醇鹽。通常，以堿土金屬醇鹽計，以這種方法制備的堿土金屬乙醇鹽包含堿土金屬的殘留比例≥0.04重量％。通常將堿土金屬醇鹽在排除濕氣和在保護氣體氣氛下處理。堿土金屬乙醇鹽依照本發(fā)明可以作為乙醇溶液或以粉末狀的形式用于醇解中。甲醇，優(yōu)選為干燥的甲醇，以適當?shù)姆绞剑诒Ｗo氣體、如干燥的氮氣或氬氣保護下，首先以過量的形式加入到干燥的、可冷卻和可加熱的、具有攪拌設(shè)備以及加入反應(yīng)物(部分溶解或者完全溶解在乙醇和/或甲醇中的粉狀的或者分散的)的反應(yīng)容器中，其中反應(yīng)混合物優(yōu)選充分混合并且加熱到20～78℃的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選為40～78℃。在反應(yīng)時間為1～8個小時之后，醇或醇混合物可以通過氣相即通過蒸餾從體系中去除。想要的產(chǎn)物通常以粉末狀的形式并且以有利的方式包含少于10重量％的乙醇鹽產(chǎn)生。
通過本發(fā)明的方法，可以以簡單并且經(jīng)濟可行的方式、即使在工業(yè)規(guī)模上也可以得到無金屬的堿土金屬甲醇鹽，即堿土金屬二甲醇鹽。
通過下列實施例更詳細地解釋本發(fā)明，其并不限定本發(fā)明的范圍。
具體實施例方式
實施例1由二乙醇鎂制備二甲醇鎂將500克甲醇加入到31克市場上可買到的二乙醇鎂粉末中(標準粒子尺寸，制造商Degussa AG)，并且將混合物加熱到40℃。乙醇鎂幾乎完全溶解。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上68℃下除去醇溶劑。白色粉末作為殘余物留下，并且其只包含2重量％的乙醇(水解后)。
比較例A高壓釜中制備二正丙醇鎂將112克鎂的鏇坯和3000克丙-1-醇首先加入到10升的鋼高壓釜中。反應(yīng)在188℃和38巴的壓力下共進行5小時。然后通過蒸餾在80℃的溫度和大約50毫巴的壓力下除去正丙醇。然后將醇鹽在80℃和＜1毫巴的壓力下干燥。產(chǎn)物仍然包含一定比例的金屬鎂，總計達0.04重量％。
權(quán)利要求
1.一種制備無金屬的通式I的堿土金屬甲醇鹽的方法，M(OMe)2(I)其中M表示元素周期表的第二主族的元素，該方法包括使用過量的甲醇對通式II的化合物進行醇解，M(OEt)2(II)其中M表示元素周期表的第二主族的元素。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于反應(yīng)中產(chǎn)生的乙醇或者甲醇和乙醇的混合物通過蒸餾從反應(yīng)混合物中除去。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種通過堿土金屬乙醇鹽與甲醇的醇解來制備無金屬的堿土金屬甲醇鹽的方法。
文檔編號C07C29/70GK1651374SQ20041010025
公開日2005年8月10日 申請日期2004年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月13日
發(fā)明者布克哈德·施坦德克, 哈特維?！跔柸R德 申請人:德古薩股份公司