專利名稱：：一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種化學(xué)合成工藝，特別是氯化合成對(duì)二氯苯的方法。
背景技術(shù)：
：對(duì)二氯苯是重要的有機(jī)化工原料，主要用于防蛀劑、防霉劑、防臭劑，還可用于工程塑料聚苯硫醚、合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料以及合成特種纖維。目前，工業(yè)上對(duì)二氯苯的制備方法主要有兩種一種方法是生產(chǎn)氯化苯聯(lián)產(chǎn)二氯苯，經(jīng)過(guò)分離后得到對(duì)二氯苯，但由于其產(chǎn)量小，滿足不了現(xiàn)有市場(chǎng)的需求；另一種方法是苯的定向催化氯化法，但反應(yīng)氯化液中含有氯化苯、對(duì)(間、鄰)位二氯苯、三氯苯等組分，組成復(fù)雜，分離成本較高且不易得到高純對(duì)二氯苯。隨著對(duì)二氯苯市場(chǎng)需求量的不斷擴(kuò)大，急需尋找一種高選擇性的合成方法。專利CN101085713公于了一種對(duì)硝基氯化苯氯化制備對(duì)二氯苯的方法，即，在催化劑過(guò)氧化物或偶氮化物存在下，一定溫度條件下，向硝基氯苯通入氯氣反應(yīng)110小時(shí)，得對(duì)二氯苯粗品。該技術(shù)存在如下不足①反應(yīng)溫度需高于20(TC，在如此高溫條件下需要防止氯化氫、硝酰氯等酸性氣體的腐蝕，設(shè)備材質(zhì)很難選擇，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；②反應(yīng)需要加入偶氮二異丁腈或過(guò)氧化苯甲酰作催化劑，偶氮二異丁腈遇熱分解放出氮?dú)夂秃惗‰婊袡C(jī)氰化物，過(guò)氧化苯甲酰遇熱分解放出氧氣和苯甲酰自由基，最終形成苯甲酰氯、苯甲酸等高沸物，從而導(dǎo)致工藝過(guò)程中引入了雜質(zhì)，對(duì)二氯苯產(chǎn)品質(zhì)量最高為99.5%，難以達(dá)到聚合級(jí)要求的99.9%以上。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在于提供一種反應(yīng)速度快，選擇性高，分離簡(jiǎn)便，產(chǎn)品純度高，易于工業(yè)化合成對(duì)二氯苯的方法。為達(dá)到本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案在紫外光照下、15017(TC溫度條件下，對(duì)硝基氯化苯通入氯氣，反應(yīng)制得氯化液；氯化液依次經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶處理后，制得對(duì)二氯苯。本發(fā)明制得的對(duì)二氯苯純度可達(dá)99.9%,反應(yīng)的酸氣可用氨水吸收后作氮肥，精餾回收的對(duì)硝基氯化苯套用氯化。紫外光起到催化的作用，其引發(fā)方式可為間歇引發(fā)，也可為連續(xù)引發(fā)。本發(fā)明的優(yōu)越性體現(xiàn)在.-1、采用紫外光催化氯化，使高溫氯化的溫度從20(TC降低至150170°C，從而使反應(yīng)條件更加溫和，工業(yè)化實(shí)施設(shè)備材質(zhì)選型更容易，生產(chǎn)更節(jié)能。2、采用紫外光催化氯化，替代現(xiàn)有技術(shù)中用偶氮二異丁腈或過(guò)氧化苯甲酰作催化劑氯化，從而避免反應(yīng)體系中引入雜質(zhì)，導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降，通過(guò)本工藝制得產(chǎn)品純度達(dá)到聚合級(jí)要求的99.9%以上。3、本發(fā)明反應(yīng)速度快，選擇性高，分離簡(jiǎn)便。另，本發(fā)明優(yōu)選的紫外光的強(qiáng)度為50500W，波長(zhǎng)365nm。最佳的強(qiáng)度為125175W，引發(fā)方式為連續(xù)引發(fā)。本發(fā)明優(yōu)選通入氯氣的反應(yīng)時(shí)間為18小時(shí)。更佳方案是通入氯氣的反應(yīng)溫度為150170°C，反應(yīng)時(shí)間為48小時(shí)；最佳反應(yīng)時(shí)間為56小時(shí)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的主反應(yīng)方程式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>主要副反應(yīng)方程式為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>以下用具體的實(shí)例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。實(shí)施例1將473g(3.0摩爾)對(duì)硝基氯化苯加入反應(yīng)器中，加熱到150。C，紫外光照射下，其中紫外光強(qiáng)度125W(連續(xù)引發(fā))，波長(zhǎng)365nm，通入氯氣反應(yīng)6小時(shí)，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率60%，對(duì)二氯苯選擇性大于99%。氯化液依次經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9%以上的產(chǎn)品249g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553。C。實(shí)施例2操作過(guò)程同實(shí)施例l，改變反應(yīng)溫度為160°C，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率65%，對(duì)二氯苯選擇性99%。氯化液經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9。/。以上的產(chǎn)品270g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553X:。實(shí)施例3操作過(guò)程同實(shí)施例l，改變反應(yīng)溫度為170°C，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率72%,對(duì)二氯苯選擇性98%。氯化液經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9%以上的產(chǎn)品296g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553°C。實(shí)施例4操作過(guò)程同實(shí)施例1，改變紫外光強(qiáng)度175W(連續(xù)引發(fā))，波長(zhǎng)365nm，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率62%，對(duì)二氯苯選擇性99%，氯化液經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9%以上的產(chǎn)品257g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553匸。實(shí)施例5操作過(guò)程同實(shí)施例4，改變反應(yīng)溫度為16(TC，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率68%，對(duì)二氯苯選擇性98%。氯化液經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9%以上的產(chǎn)品279g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553°C。實(shí)施例6操作過(guò)程同實(shí)施例4，改變反應(yīng)溫度為170°C，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率76%,對(duì)二氯苯選擇性97%，氯化液經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9%以上的產(chǎn)品309g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553°C。實(shí)施例7操作過(guò)程同實(shí)施例l，改變反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率40%，對(duì)二氯苯選擇性99%，氯化液經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9%以上的產(chǎn)品166g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553。C。實(shí)施例8操作過(guò)程同實(shí)施例l，改變反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，制得氯化液，其中對(duì)硝基氯化苯轉(zhuǎn)化率52%,對(duì)二氯苯選擇性99%，氯化液經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶后，得到含量99.9%以上的產(chǎn)品216g，收率95%(以生成二氯苯計(jì))，熔點(diǎn)52.553°C。為充分展示本發(fā)明的全貌，現(xiàn)將試驗(yàn)數(shù)據(jù)列表，詳見(jiàn)表一、表二。表一不同反應(yīng)溫度及光強(qiáng)度對(duì)光氯化的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表二反應(yīng)溫度15(TC，光強(qiáng)度125W條件下，不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)光氯化的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求1、一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法，其特征在于在紫外光照下、150-170℃溫度條件下，對(duì)硝基氯化苯通入氯氣，反應(yīng)制得氯化液；氯化液依次經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶處理后，制得對(duì)二氯苯。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法，其特征在于:所述紫外光的強(qiáng)度為50500W，波長(zhǎng)365nm。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法，其特征在于:所述紫外光的強(qiáng)度為125175W，引發(fā)方式為連續(xù)引發(fā)。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法，其特征在于所述通入氯氣的反應(yīng)時(shí)間為18小時(shí)。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法，其特征在于通入氯氣的反應(yīng)時(shí)間為48小時(shí)。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間為56小時(shí)。全文摘要一種光氯化合成對(duì)二氯苯的方法，涉及一種化學(xué)合成工藝，在紫外光照下、150～170℃溫度條件下，對(duì)硝基氯化苯通入氯氣，反應(yīng)制得氯化液；氯化液依次經(jīng)脫酸氣、精餾、結(jié)晶處理后，制得對(duì)二氯苯。本發(fā)明反應(yīng)條件更加溫和，工業(yè)化實(shí)施設(shè)備材質(zhì)選型更容易，生產(chǎn)更節(jié)能，采用紫外光催化氯化，避免反應(yīng)體系中引入雜質(zhì)，導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降，通過(guò)本工藝制得產(chǎn)品純度達(dá)到聚合級(jí)要求的99.9％以上，反應(yīng)的酸氣可用氨水吸收后作氮肥，精餾回收的對(duì)硝基氯化苯套用氯化，本發(fā)明反應(yīng)速度快，選擇性高，分離簡(jiǎn)便。文檔編號(hào)C07C17/093GK101525268SQ20091002976公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2009年4月8日優(yōu)先權(quán)日2009年4月8日發(fā)明者丁克鴻,惠吳,徐立輝,殷恒志,蔣智慧,許金來(lái),顧克軍,顧咸建,顧志強(qiáng)申請(qǐng)人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;揚(yáng)州福源化工科技有限公司