專利名稱：一種n-r基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及N-R基咔唑甲酰化衍生物的合成方法。
技術(shù)背景近年來(lái)，隨著光學(xué)材料的不斷發(fā)展，咔唑及其衍生物由于具有較大的^-電子共軛體系和較強(qiáng)的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移特性，作為有機(jī)非線性材料因其非線 性系數(shù)大、響應(yīng)速度快、易剪裁等特點(diǎn)在信息的傳輸、存儲(chǔ)、光計(jì)算等方面 展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。因此，尋找如何提高咔唑及其衍生物修飾特性的方 法一直是研究的熱點(diǎn)。特別是以咔唑?yàn)槟阁w進(jìn)行分子設(shè)計(jì)，合成新的咔唑衍生 物，用于新型光電材料的制備研究倍受關(guān)注。由于N-垸基咔唑的3位和6位 可以分別或者同時(shí)甲?；?，所形成的C^醛基修飾性強(qiáng)，可以與磷葉立德在 堿性條件下形成雙鍵并可連接大兀-電子共軛體系，是一類很有應(yīng)用前景的咔 唑?；愌苌?，同時(shí)也是制備具有特定結(jié)構(gòu)的大兀-電子共軛體系和分子內(nèi) 電子轉(zhuǎn)移特性化合物的重要中間體。而N-垸基咔唑單甲?；苌锱c雜環(huán)鹽 反應(yīng)得到的含D-Ti-A型電子共軛體系的化合物具有較高的雙光子吸收截面和 熒光量子產(chǎn)率等性質(zhì)(參考文獻(xiàn)梁英紅,鐘增培，李娜.具有雙光子吸收的咔 唑類分子的設(shè)計(jì)、合成及光譜特性.有機(jī)化學(xué)，2004 ,24 (12): 1577 1582)，所 以尋找產(chǎn)率高、選擇性好的N-垸基咔唑的單甲酰化方法具有很重要的應(yīng)用意 義。目前，N-烷基咔唑單甲酰化衍生物的合成釆用Vilsmeier(維爾斯梅爾)反 應(yīng)，這種方法是將N-垸基咔唑溶于甲酰化反應(yīng)的溶劑1， 2-二氯乙烷中，滴 加至甲?；噭?N,N-二甲基甲酰胺DMF和氧氯化磷POCl3混合液)，反應(yīng) 獲得N-垸基咔唑單甲?；苌?。該方法的主要缺點(diǎn)是在單甲?；磻?yīng)的同 時(shí)，伴隨著雙甲?；沁蜓苌锏男纬?，使單甲?；a(chǎn)率(一般在40%-65%) 難以進(jìn)一步提高，即單甲?；磻?yīng)的選擇性受到限制，因此影響了該方法的 應(yīng)用。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有合成N-烷基咔唑單甲?；苌锏漠a(chǎn)率較低、選擇性較差的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種N-R基咔唑單甲酰化衍生物的合成方法。本發(fā)明的一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒ǎ峭ㄟ^(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)的 一、按重量百分比分別稱取如下原料3。/。 10。/。的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 6。/。 18。/。的氧氯化磷(POCl3)、 0.5。/。 5。/。的N-R基咔唑和70%~90% 的氯代甲垸(CHxCly，其中x， y均為正整數(shù)，且x+y二4)，其中，上述原料 總量為100%; 二、將N,N-二甲基甲酰胺冷卻，然后在600~1000r/min的攪 拌速率下以5 8滴/min的速率將氧氯化磷滴加至N,N-二甲基甲酰胺中得兩者 的混合物，滴加完畢后將混合物升溫至室溫，然后繼續(xù)攪拌反應(yīng)得到甲酰化 劑；三、將N-R基咔唑溶解于氯代甲垸(CHxCly，其中x， y均為正整數(shù)， ix+y=4)中，然后再向其中以20 25滴/min的速率加入步驟二得到的甲酰 化劑，滴加完畢后，在200 500r/min的攪拌速率下，加熱至40°C~80°C，再 保溫回流反應(yīng)10 20h后冷卻至室溫，然后將上述反應(yīng)液倒入冰水混合物中， 再用二氯甲烷萃取f導(dǎo)到粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析分離粗產(chǎn)品得到N-R基咔 唑單甲?；苌?。本發(fā)明的N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒ú捎寐却综?CHxCly， 其中x， y均為正整數(shù)，且x+y=4)作為反應(yīng)溶劑，氯代甲垸的沸點(diǎn)低，在 4(TC 8(TC范圍內(nèi)，使得合成過(guò)程中反應(yīng)溫度低，從而抑制了由于高溫對(duì)雙 甲?；a(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，有利于控制單甲?；a(chǎn)物的合成。本發(fā)明高效實(shí)用地合 成了 3-甲?；?N-R基咔唑衍生物，可使單甲?；沁蜓苌锏漠a(chǎn)率提高到 85%以上(現(xiàn)有產(chǎn)率一般在40%~65%)，從而提高了N-R基咔唑單甲酰化衍 生物的選擇性。本發(fā)明的合成方法具有簡(jiǎn)單高效，反應(yīng)條件易于控制，對(duì)反應(yīng)設(shè)備無(wú)特 殊要求，選擇性好的優(yōu)點(diǎn)，適于N-R基咔唑單甲酰化衍生物的制備和生產(chǎn)。 本發(fā)明合成的N-R基咔唑單甲?；苌锏姆肿咏Y(jié)構(gòu)式如下，其中，R為d—8烷基或者芐基。本發(fā)明的N-R基咔唑單甲?；苌锸且环N具有很好修飾性的化合物，是制 備許多新型發(fā)光材料和雙光子吸收材料的重要中間體，有廣泛的應(yīng)用前景。本發(fā)明的合成方法的反應(yīng)式如下所示DMF,PC)a'CHxCly.CHO其中，R為d.s垸基或者芐基，CHxCly中x， y均為正整數(shù)，且x+y-4。


圖1是具體實(shí)施方式
九得到的3-甲?；?N-乙基咔唑的紅外光譜譜圖；圖2是具體實(shí)施方式
九得到的3-甲?；?N -乙基咔唑的^核磁共振譜圖； 圖3是具體實(shí)施方式
九得到的3-甲?；?N -乙基咔唑的反相色譜-電噴霧-質(zhì) 譜(LC-ESI-MS)譜圖；圖4是具體實(shí)施方式
十得到的3-甲?；?N-正丁基咔 唑的紅外光譜譜圖；圖5是具體實(shí)施方式
十得到的3-甲?；?N-正丁基咔唑的 &核磁共振譜圖；圖6是具體實(shí)施方式
十得到的3-甲酰基-N-正丁基咔唑的 反相色譜-電噴霧-質(zhì)譜(LC-ESI-MS)譜圖；圖7是具體實(shí)施方式
十一得到 的3-甲酰基-N-芐咔唑的紅外光譜譜圖；圖8是具體實(shí)施方式
十一得到的3-甲?；?N-芐基咔唑的iH核磁共振譜圖；圖9是具體實(shí)施方式
十一得到的3-甲?；?N-節(jié)基咔唑的反相色譜-電噴霧-質(zhì)譜(LC-ESI-MS)譜圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不應(yīng)以此限制本發(fā)明 的保護(hù)范圍。
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞?法，是通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)的 一、按重量百分比分別稱取如下原料3% 10%的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、 6。/。 180/。的氧氯化磷(POCl3)、 0.5% 5%的N-R5基咔唑和70Q/。 90。/。的氯代甲垸(CHxCly，其中x， y均為正整數(shù)，ix+y=4)， 其中，上述原料總量為100%; 二、將N，N-二甲基甲酰胺冷卻，然后在 600 1000r/min的攪拌速率下以5~8滴/min的速率將氧氯化磷滴加至N,N-二 甲基甲酰胺中得兩者的混合物，滴加完畢后將混合物升溫至室溫，然后繼續(xù) 攪拌反應(yīng)得到甲?；瘎?；三、將N-R基咔唑溶解于氯代甲垸中，然后再向其 中以20 25滴/min的速率加入步驟二得到的甲?；瘎?，滴加完畢后，在 200 500r/min的攪拌速率下，加熱至40。C 80。C ，再保溫回流反應(yīng)10~20h后 冷卻至室溫，然后將上述反應(yīng)液倒入冰水混合物中，再用二氯甲烷萃取得到 粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析分離粗產(chǎn)品得到N-R基咔唑單甲酰化衍生物。
本實(shí)施方式的合成方法簡(jiǎn)單高效、反應(yīng)條件易于控制、對(duì)反應(yīng)設(shè)備無(wú)特 殊要求、選擇性好，適于N-R基咔唑單甲?；苌锏闹苽浜蜕a(chǎn)。N-R基 咔唑單甲?；苌锏漠a(chǎn)率提高到85%以上(現(xiàn)有產(chǎn)率一般在40% 65%)，
選擇性提高。
具體實(shí)施方式
二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中N-R 基昨唑中R為d-8烷基或者節(jié)基。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是步驟一中 氯代甲烷為一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷或者四氯甲烷。其它步驟及參數(shù) 與具體實(shí)施方式
一或二相同。
具體實(shí)施方式
四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一、二或三不同的是步驟 二中將N,N-二甲基甲酰胺冷卻并保溫在-5 5'C。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施 方式一、二或三相同。
具體實(shí)施方式
五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至四不同的是步驟二中
繼續(xù)攪拌反應(yīng)l~3h。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至四相同。
具體實(shí)施方式
六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至五不同的是步驟三中
再保溫回流反應(yīng)12 18h后冷卻至室溫。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一
至五相同。
具體實(shí)施方式
七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至六不同的是步驟三中 再用二氯甲垸萃取3~4次。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至六相同。
具體實(shí)施方式
八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至七不同的是步驟三中柱層析分離采用層析柱，在層析柱里填充Si02粉末和粗產(chǎn)品，然后進(jìn)行淋洗 提純分離。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至七相同。
具體實(shí)施方式
九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中按重
量百分比分別稱取如下原料5.4%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)， 11.2%的氧 氯化磷(POCl3)， 1.4%的N-乙基咔唑和82%的三氯甲烷(CHC13)，步驟二中 繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下反應(yīng)2h，得到甲酰化劑，步驟三中攪拌加熱至61.2°〇，進(jìn) 行回流反應(yīng)15h，再用二氯甲垸萃取3次得到粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析分 離粗產(chǎn)品得到3-甲?；?N-乙基咔唑。
本實(shí)施方式的得到的3-甲?；?N-乙基咔唑?yàn)槌赛S色晶體，熔點(diǎn)為 86.5。C 87.3。C，產(chǎn)率為88.4%。
本實(shí)施方式將得到的3-甲?；?N-乙基咔唑進(jìn)行紅外光譜測(cè)試，所得譜圖 如圖1所示。由圖1可得出，在波數(shù)為2821 cm—1， 2744cm"處的是醛基C-H 伸縮振動(dòng)吸收峰，在1680-1630 cm—1處的為C=0伸縮振動(dòng)吸收峰。
本實(shí)施方式將得到的3-甲?；?N-乙基咔唑進(jìn)行^核磁共振('HNMR) 測(cè)試，所得譜圖如圖2所示。圖中化學(xué)位移10.1ppm處是醛基上的1H，7.3~8.6 ppm處是咔唑苯環(huán)上的7H， 4.4ppm處是乙基上亞甲基的2H， 1.5ppm處的是 乙基上甲基的3H。
本實(shí)施方式將合成的3-甲?；?N-乙基昨唑利用反相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (采用電噴霧電離接口)，即LC-ESI-MS測(cè)試，所得譜圖如圖3所示。由圖 可知，m/z: 224.3，理論值為224.1，可判斷合成的是3-甲酰基-N-乙基昨唑。
由上述測(cè)試譜圖可知，本實(shí)施方式合成的物質(zhì)為3-甲?；?N -乙基咔唑。
具體實(shí)施方式
十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中按重 量百分比分別稱取如下原料5.3%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)， 11.2%的氧 氯化磷(POCl3)， 1.6%的N-正丁基咔唑和81.9%的三氯甲烷(CHC13);步驟 二中繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下反應(yīng)2h，得到甲?；瘎徊襟E三中攪拌加熱至61.2。C， 進(jìn)行回流反應(yīng)13h，再用二氯甲垸萃取4次得到粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析 分離粗產(chǎn)品得到3-甲?；?N -正丁基咔唑。
本實(shí)施方式的得到的3-甲?；?N-正丁基咔唑?yàn)辄S色粘稠液體，產(chǎn)率為 87.3%。
7本實(shí)施方式將得到的3-甲?；?N-正丁基咔唑進(jìn)行紅外光譜測(cè)試，所得譜
圖如圖4所示。由圖4可得出，在波數(shù)為2872 cm'1， 2729 cm"處的是醛基 C-H伸縮振動(dòng)吸收峰，在1685-1625cm"處的為C=0伸縮振動(dòng)吸收峰。
本實(shí)施方式將得到的3-甲?；?N-正丁基咔唑進(jìn)行&核磁共振('HNMR) 測(cè)試，所得譜圖如圖5所示。圖中化學(xué)位移10.1ppm處是醛基上的1H，7.3 8.6 ppm處是咔唑苯環(huán)上的7H， 4.4ppm處是正丁基上甲基的2H， 1.4ppm處的是 正丁基上亞甲基的2H， 1.0ppm處的是正丁基上甲基的3H。
本實(shí)施方式將得到的3-甲酰基-N-正丁基咔唑利用反相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (采用電噴霧電離接口)，即LC-ESI-MS測(cè)試，所得譜圖如圖6所示。由圖 可知，m/z: 252.2，理論值為252.1，可判斷合成的是3-甲?；?N-正丁基咔唑。
由上述測(cè)試譜圖可知，本實(shí)施方式合成物質(zhì)為3-甲?；?N-正丁基咔唑。
具體實(shí)施方式
十一本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中按 重量百分比分別稱取如下原料5.3%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)， 11.2%的 氧氯化磷(P0Cl3)， 1.8%的N-芐基咔唑和81.7%的三氯甲垸(CHC13);步驟 二中繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下反應(yīng)2h，得到甲?；瘎?；步驟三中攪拌加熱至61.2°C， 進(jìn)行回流反應(yīng)17h，再用二氯甲烷萃取3次得到粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析 分離粗產(chǎn)品得到3-甲酰基-N-節(jié)基咔唑。
本實(shí)施方式得到的3-甲酰基-N-芐基咔唑?yàn)榘咨勰罟腆w，熔點(diǎn)為 132.9°C~133.4°C，產(chǎn)率為86.5%。
本實(shí)施方式將得到的3-甲?；?N-芐基咔唑進(jìn)行紅外光譜測(cè)試，所得譜圖 如圖7所示。由圖7可得出，在波數(shù)為2812cm—1， 2741 cm'1處的是醛基C-H 伸縮振動(dòng)吸收峰，在1684cm"， 1623cm"處的為OO伸縮振動(dòng)吸收峰。
本實(shí)施方式將得到的3-甲酰基-N-芐基咔唑進(jìn)行核磁共振('HNMR) 測(cè)試，所得譜圖如圖8所示。圖中化學(xué)位移10.1ppm處是醛基上的1H，7.1 8.7 ppm處是咔唑苯環(huán)和芐基苯環(huán)上的12H， 5.6ppm處是芐基上乙基的2H。
本實(shí)施方式將得到的3-甲?；?N-芐基咔唑利用反相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (采用電噴霧電離接口)，即LC-ESI-MS測(cè)試，所得譜圖如圖9所示。由圖 可知，m/z為286.2，理論值為286.1，可判斷合成了 3-甲?；?N-芐基咔唑。
由上述測(cè)試譜圖可知，本實(shí)施方式合成物質(zhì)為3-甲酰基-N-芐基咔唑。
具體實(shí)施方式
十二本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中按
重量百分比分別稱取如下原料5.3%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)， 11.2%的 氧氯化磷(POCl3)， 1.8。/。的N-芐基咔唑和81.7%的四氯甲垸(CC14);步驟二 中繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下反應(yīng)2h，得到甲酰化劑；步驟三中攪拌加熱至76.8。C， 進(jìn)行回流反應(yīng)15h，再用二氯甲烷萃取3次得到粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析 分離粗產(chǎn)品得到3-甲?；?N-芐基咔唑。
本實(shí)施方式得到的3-甲?；?N-芐基咔唑?yàn)榘咨勰罟腆w，熔點(diǎn)為 132.9°C~133.4°C，產(chǎn)率為85%。
本實(shí)施方式將得到3-甲?；?N-芐基咔唑分別進(jìn)行紅外光譜測(cè)試，核 磁共振^HNMR)觀B式和LC-ESI-MS測(cè)試，所得測(cè)試結(jié)果譜圖分別與圖7、 圖8和圖9 一致。分析可知本實(shí)施方式合成物質(zhì)為3-甲?；?N-芐基咔唑。
具體實(shí)施方式
十三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一中按 重量百分比分別稱取如下原料5.4%的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)， 11.2%的 氧氯化磷(P0Cl3)， 1.4。/。的N-乙基咔唑和82。/。的二氯甲烷(CH2C12);步驟二
中繼續(xù)在攪拌狀態(tài)下反應(yīng)2h，得到甲?；瘎?；步驟三中攪拌加熱至4rc，進(jìn)
行回流反應(yīng)15h，再用二氯甲垸萃取4次得到粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析分 離粗產(chǎn)品得到3-甲酰基-N-乙基咔唑。
本實(shí)施方式得到的3-甲?；?N-乙基咔唑?yàn)榘咨勰罟腆w，熔點(diǎn)為 86.5°C 87.3°C,產(chǎn)率為85.8%。
本實(shí)施方式將合成的3-甲?；?N-乙基咔唑分別進(jìn)行紅外光譜測(cè)試，'H 核磁共振。HNMR)測(cè)試和LC-ESI-MS測(cè)試，所得測(cè)試結(jié)果譜圖分別與圖1、 圖2和圖3 —致。分析可知本實(shí)施方式合成物質(zhì)為3-甲?；?N-乙基咔唑。
權(quán)利要求
1、一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒?，其特征在于N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒ㄊ峭ㄟ^(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)的一、按重量百分比分別稱取如下原料3％～10％的N，N-二甲基甲酰胺、6％～18％的氧氯化磷、0.5％～5％的N-R基咔唑和70％～90％的氯代甲烷，其中，上述原料總量為100％；二、將N，N-二甲基甲酰胺冷卻，然后在600～1000r/min的攪拌速率下以5～8滴/min的速率將氧氯化磷滴加至N，N-二甲基甲酰胺中得兩者的混合物，滴加完畢后將混合物升溫至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)得到甲?；瘎蝗?、將N-R基咔唑溶解于氯代甲烷中，然后再向其中以20～25滴/min的速率加入步驟二得到的甲?；瘎渭油戤吅?，在200～500r/min的攪拌速率下，加熱至40℃～80℃，再保溫回流反應(yīng)10～20h后冷卻至室溫，然后將上述反應(yīng)液倒入冰水混合物中，再用二氯甲烷萃取得到粗產(chǎn)品，然后再利用柱層析提純分離粗產(chǎn)品得到N-R基咔唑單甲?；苌?。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-R基咔唑單甲酰化衍生物的合成方法， 其特征在于步驟一中N-R基咔唑中R為d，8垸基或者芐基。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種N-R基咔唑單甲酰化衍生物的合成 方法，其特征在于步驟一中氯代甲烷為一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲垸或者 四氯甲烷。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒?， 其特征在于步驟二中將N,N-二甲基甲酰胺冷卻并保溫在-5 5。C。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l、 2或4所述的一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮?成方法，其特征在于步驟二中繼續(xù)攪拌反應(yīng)l~3h。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒ǎ?其特征在于步驟三中再保溫回流反應(yīng)12 18h后冷卻至室溫。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1、 2、 4或6所述的一種N-R基咔唑單甲酰化衍生物 的合成方法，其特征在于步驟三中再用二氯甲烷萃取3 4次。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒ǎ?其特征在于步驟三中柱層析分離采用層析柱，在層析柱里填充Si02粉末和粗 產(chǎn)品，然后進(jìn)行淋洗提純分離。
全文摘要
一種N-R基咔唑單甲?；苌锏暮铣煞椒?，它涉及N-R基咔唑甲酰化衍生物的合成方法。本發(fā)明解決了現(xiàn)有合成N-烷基咔唑單甲?；苌锏漠a(chǎn)率較低、選擇性較差的問(wèn)題。本發(fā)明的合成方法通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)一、按重量百分比稱取原料N，N-二甲基甲酰胺，氧氯化磷，N-R基咔唑，氯代甲烷；二、利用N，N-二甲基甲酰胺和氧氯化磷配制甲?；瘎?；三、將N-R基咔唑溶解于氯代甲烷中，然后加入甲酰化劑合成粗產(chǎn)品，再提純分離得N-R基咔唑單甲?；苌铩１景l(fā)明的合成方法簡(jiǎn)單高效、選擇性好，適于N-R基咔唑單甲?；苌锏闹苽浜蜕a(chǎn)。本發(fā)明合成N-R基咔唑單甲?；苌锏漠a(chǎn)率可達(dá)85％以上，比現(xiàn)有合成方法的產(chǎn)率有了較大的提高了，合成單甲?；苌锏倪x擇性好。
文檔編號(hào)C07D209/86GK101643445SQ200910072799
公開日2010年2月10日 申請(qǐng)日期2009年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月7日
發(fā)明者吳誼群, 亮 李, 段武彪, 賀春英 申請(qǐng)人:黑龍江大學(xué)