專利名稱：芳基腈類化合物或其衍生物及其合成方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳基腈類化合物或其衍生物，本發(fā)明還涉及芳基腈類 化合物或其衍生物的合成方法，屬于芳基腈化合物領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
芳基腈是一 類具有生物活性的，廣泛存在于藥物以及生物體當(dāng)中 重要分子片段。芳基腈的構(gòu)建一直是人們比較感興趣的研究方向，已 經(jīng)有大量的文獻(xiàn)報(bào)道了多種芳基腈的構(gòu)建方法。但是直接從芳香甲烷
轉(zhuǎn)換為芳基腈的合成方法報(bào)道還不是4艮多，盡管文獻(xiàn)(Lticke, B.; Narayana， L V" Martin， A.; JSJhnisch, L Adv. Synth. Catal. 2004, 346， 1407.)已經(jīng)對(duì)芳基曱烷氨氧化制備芳香腈類化合物的合 成方法做了詳細(xì)報(bào)道，但是這些方法都不同程度的存在以下缺陷，有 待改進(jìn)l.反應(yīng)的溫度較高(300-400°C),底物官能團(tuán)耐受性差；2. 需要制備催化劑，反應(yīng)的操作復(fù)雜。與以往方法相比，本發(fā)明方法反 應(yīng)條件溫和(室溫反應(yīng))，底物官能團(tuán)兼容性廣，操作簡(jiǎn)便。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一類新的芳基腈類化合物或其衍生物； 本發(fā)明的目的之二是提供一種合成上述芳基腈類化合物或其衍 生物的方法；本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的 一類芳基腈類化合物及或其衍生物，其結(jié)構(gòu)式為以下通式I所
其中W選自d—M烷氧基，硅氧基，三氟曱氧基，苯基，保護(hù)的 氨基或保護(hù)的羥基；V選自Cw。烷基，Cw。烷氧基，保護(hù)的氨基或保 護(hù)的羥基，苯基，卣素或酯基。
優(yōu)選的，Ri選自甲氧基，乙氧基，4 '-曱基-苯氧基，曱氧基曱 氧基，A又丁基二苯基石圭氧基，詐又丁氧基酰胺基；R2選自曱氧基，曱氧 ?；?，甲基或溴。
上述通式I化合物作為一種重要的分子切塊，其本身具有一定的 生理活性，也可通過對(duì)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換進(jìn)一步合成具有生理活性的化合 物，例如合成為抗小核糖核酸病毒活性分子1。實(shí)驗(yàn)報(bào)道，化合物1 的抗人小核糖核酸病毒IC8。 = 0.2 uM ( L Med. Chem. 1993, 36， 3240.)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種合成上述通式I化合物的方法;本發(fā)明的另一個(gè)目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的 一種合成上述通式I化合物的方法，包括以下步驟 在氧化劑作用下，以銅或含銅化合物為輔劑，將芳曱烷類化合物、
疊氮化鈉和有機(jī)溶劑混合在一起進(jìn)行成芳基腈的反應(yīng)；過濾，除溶劑，
柱層析處理，即得。
為了達(dá)到更好的合成效果，優(yōu)選的，將銅或含銅化合物輔劑，芳
香基曱烷類類化合物，氧化劑和疊氮化鈉按照l:( 1-1000 ):( 1-1000 ): (I-IOOO)的摩爾比進(jìn)行成芳基腈的反應(yīng)；更優(yōu)選的，將銅或含銅化
合物輔劑，芳香基甲烷類類化合物，氧化劑和疊氮化鈉按照5: 100:
400: 320的摩爾比進(jìn)行成芳基腈的反應(yīng)。
此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在以下條件下進(jìn)行合成反應(yīng)時(shí)，效果為最佳
將氧化劑、疊氮化鈉各自分成等重量的三份；分別取出其中的一份與
銅或含銅化合物，芳甲烷類化合物和有機(jī)溶劑混合在一起攪拌反應(yīng)兩
小時(shí)；然后將另外兩份氧化劑和疊氮化鈉分兩次加入到反應(yīng)物中，每
兩小時(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析處理，即得； 所述的成芳基腈反應(yīng)的溫度優(yōu)選為0-IO(TC,更優(yōu)選為25°C。 其中，所述的氧化劑優(yōu)選為醋酸碘苯及其衍生物；更優(yōu)選的，所
述的氧化劑是醋酸碘苯；
所述的含銅化合物可以是CuCl2、 CuCl、 Cu(OAc)2、 Cu(acac)2、
Cu(0Tf)2、 Cul2、 CuCN2、 CuS04 .5H20或CuI等。
中，所述的取代基可以是Cw。烷氧基，硅氧基，三氟曱氧基，苯基，
6保護(hù)的氨基，保護(hù)的羥基，Cw。烷基，卣素或酯基。優(yōu)選的，所述的
取代的曱苯類化合物包括4-曱氧基甲苯，4-乙氧基曱苯，3， 4-二 曱氧基甲苯，2， 4-二曱氧基曱苯，2， 4, 6-三曱氧基曱苯，3-曱氧 ?；鵢4-曱氧基曱苯，2-甲基-4-曱氧基曱苯，4 '-甲基-4-苯氧基曱 苯，4-甲氧基甲氧基曱苯，4-叔丁基二苯基硅氧基甲苯，3-溴-4-乙 氧基曱苯，4-甲氧基-l-曱基萘，4-叔丁氧基酰胺基曱苯或4-苯基曱
苯；
所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選為1， 2-二氯乙烷，二氯曱烷，乙酸乙酯， 丙酮，硝基曱烷或乙腈；更優(yōu)選為乙腈；
本發(fā)明以價(jià)格較為低廉的銅或含銅化合物為輔劑，以醋酸硤苯為 氧化劑，將芳基曱苯與疊氮化鈉生成芳基腈或其衍生物；本發(fā)明合成 方法具有收率高，條件簡(jiǎn)單，原料易得，反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化 生產(chǎn)等諸多優(yōu)點(diǎn)。


圖1本發(fā)明化合物的合成路線圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例來進(jìn)一步描述本發(fā)明，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn) 將會(huì)隨著描述而更為清楚。但這些實(shí)施例僅是范例性的，并不對(duì)本發(fā) 明的范圍構(gòu)成任何限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，在不偏離本 發(fā)明的精神和范圍下可以對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案的細(xì)節(jié)和形式進(jìn)行修改或替換，但這些修改和替換均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
實(shí)施例1 4-甲氧基苯曱腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6.2 mg硫酸銅、4-曱氧基甲苯 64mg,疊氮化鈉44mg，醋酸硪苯175mg，乙腈4毫升，于室溫下攪拌 兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mg x 2 )和醋酸碘苯(175mg x 2 ) 加入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析處理得 到純品47mg,產(chǎn)率71%。
IR: (KBr) vmax 2969, 2924, 2854, 2219， 1606, 1510, 1461, 1260, 1176, 1024, 832 cm";衛(wèi)H NMR (CDC13， 300 MHz): 5 = 7.51 ((!， /= 8.9 Hz, 2H), 6.87 (m, /= 8.9 Hz, 2H), 3.78 (s, 3H); 13C NMR (CDC13, 75 MHz): S = 162.8， 133.9, 119.2, 114.7, 103.9， 55.5 ppm; MS (70 eV): m/z (%): 133.1 100).
實(shí)施例2 4-甲氧基苯曱腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6.2 mg硫酸銅、4-曱氧基甲苯 64mg，疊氮化鈉130mg，醋酸碘苯515mg,乙腈4毫升，于室溫下攪 拌，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析處理得到純品34mg,產(chǎn)率 53%。
IR: (KBr) v腿2969, 2924， 2854, 2219， 1606, 1510， 1461， 1260, 1176， 1024， 832 cm"; & NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 7.51 (d, /= 8.9 Hz, 2H)， 6.87 (m， 《/= 8.9 Hz， 2H), 3.78 (s, 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): S = 162.8, 133.9， 119.2， 114.7， 103.9, 55.5 ppm; MS (70 eV): m/z (%): 133.1 (M+, 100).
實(shí)施例3 4-乙氧基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6.2 mg硫酸銅、4-乙氧基曱苯 69mg,疊氮化鈉44mg，醋酸; 典苯175mg,乙腈4毫升，于室溫下攪拌 兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mg x 2 )和醋酸碘苯(175mg x 2 ) 加入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析處理得 到純品48mg，產(chǎn)率65%。
IR: (KBr) vmax 2981, 2220, 1605， 1507, 1260， 1172, 1039, 845, 808 cm"; & NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 7.57 (d, /= 9.2 Hz， 2H), 6.93 (d, /= 9.2 Hz, 2H), 4.08 (q, /= 7.0 Hz, 2H), 1.44 (t, /= 7.0 Hz, 3H); 13C NMR (CDC13, 75 MHz): S = 162.2， 133.9, 119.3, 115.1， 103.6, 63.9, 14.5 ppm; HRMS m/z (ESI) calcd for C9H9NO (M + H)+: 148.0757， found 148.0753.
實(shí)施例4 3, 4-二曱氧基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、3, 4-二曱氧基曱 苯76mg,疊氮化鈉44mg，醋酸碘苯175mg,乙腈4毫升，于室溫下攪 拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mgx2)和醋酸碘苯(175mg x2)力o入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析 處理得到純品7Qmg，產(chǎn)率86%。IR: (KBr) vmax 2972, 2223， 1599, 1516, 1271， 1244, 1138, 1018, 875 810， 616 cm-1; & NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 7.29 (dd， 《/= 8.3 Hz, / =1.7 Hz IH)， 7.08 (s, 1H), 6.91 (d， 《/= 8.3 Hz， IH)， 3.94 (s, 3H), 3.91 (s， 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): 5 = 152.7， 149.0, 126.3, 119.1， 113.7， 111.1, 103.7, 56.0 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 163.1 (IVT，IOO).
實(shí)施例5 2, 4-二曱氧基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、2, 4-二甲氧 基甲苯76mg,疊氮化鈉44mg，醋酸硤苯175mg,乙腈4亳升，于 室溫下攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44mgx2)和醋酸 硤苯(175mg x 2 )力口入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾， 除溶劑，柱層析處理得到純品78mg,產(chǎn)率96°/。。
IR: (KBr) v腿2220, 1606， 1508, 1329, 1288, 1272, 1216, 1022, 841: 808 cm.1; & NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 7.46 (d, /= 8.5 Hz, 1H), 6.52 (dd, ■/= 8.5 Hz, /= 2.1 Hz, IH)， 6.46 (d, /= 2.1 Hz, 1H) 3.90 (s, 3H)， 3.86 (s, 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): S = 164.5, 162.7, 134.7, 116.9, 105.7， 98.3, 93.7, 55.9， 55.6 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 163.1 (M+，100).
實(shí)施例6 2, 4-二甲氧基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、2, 4-二甲氧 基甲苯76mg,疊氮化鈉130mg，醋酸硤苯515mg,乙腈4毫升， 于室溫下攪:4半，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析處理得到純品 56mg,產(chǎn)率69°/。。IR: (KBr)v腿2220, 1606, 1508, 1329, 1288， 1272, 1216， 1022, 841 808 cm"; & NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 7.46 (d, J= 8.5 Hz, 1H), 6.52 (dd， J= 8.5 Hz, /= 2.1 Hz, 1H), 6.46 (d， J = 2.1 Hz, 1H) 3.90 (s, 3H), 3.86 (s， 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): 5 = 164.5, 162.7, 134.7, 116.9, 105.7, 98.3, 93.7， 55.9， 55.6 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 163.1 (IVT，IOO).
實(shí)施例7 2， 4, 6-三甲氧基苯曱腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2 mg碌L酸銅、2, 4, 6-三甲氧 基甲苯91mg,疊氮化鈉44mg，醋酸硤苯175mg,乙腈4毫升，于室溫 下攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mg x 2 )和醋酸硤苯(175mg x2)加入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析 處理得到純品50mg,產(chǎn)率52%。
IR: (KBr) vmax 3398, 2948, 2849, 2213， 1609， 1582， 1470, 1416， 1229, 1213, 1158, 1134, 1051, 1023， 808 cm"; & NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 6.07 (s， 2H)， 4.00-3.86 (d, 9H); 13C NMR (CDC13, 75 MHz): S =165.3， 163.7, 114.6, 90.3, 56.0， 55.6 ppm; MS (70 eV): m/z (%): 193.2 100).
實(shí)施例8 3-曱氧酰基-4-曱氧基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6.2 mg硫酸銅、3-曱氧?；?4-甲氧基甲苯90mg,疊氮化鈉44mg，醋酸硤苯175mg,乙腈4毫升，于 室溫下攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44mgx2)和醋酸硤苯(175mgx2)加入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑， 柱層析處理得到純品3Qmg,產(chǎn)率31°/。。
IR: (KBr) v讓3062, 2958， 2229, 1696， 1611, 1502, 1320， 1273, 1251, 1019, 817， 794 cm. H NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 8.10 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.76 (dd, J = 8.8 Hz, J = 2.2 Hz, IH)， 7.07 (d， /= 8.8 Hz, 1H), 3.98 (s， 3H), 3.92 (s， 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): 5 = 164.6, 162.0, 137.1, 135.8， 121.0, 118.1, 112.7， 103.8, 56.4, 52.4 ppm; HRMS m/z (ESI) calcd for C10H9NO3 (M + H)+: 192.0655, found 192.0660.
實(shí)施例9 2-曱基-4-曱氧基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、2-曱基-4-甲氧基 甲苯68mg,疊氮化鈉44mg，醋酸石典苯175mg，乙腈4毫升，于室溫下 攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mg x 2 )和醋酸碘苯(175mg x2)力。入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析 處理得到純品56mg,產(chǎn)率76%。
IR: (KBr) vmax 2964, 2219, 1608, 1500, 1254, 1110, 1038, 809, 685 cm-1; & NMR (CDC13， 300 MHz): S = 7.51 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.80-6.74 (m, 2H), 3.84 (s, 3H)， 2.51 (s, 3H); 13C NMR (CDC13， 75 MHz): 5 = 162.6, 144.0, 134.1, 118.5, 115.6, 112.0, 104.4, 55.4， 20.6 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 147.0 (W, 100).
實(shí)施例10 4 '-甲基_4-苯氧基苯甲腈的制備
12取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、4 '-甲基-4-苯氧基甲苯99mg,疊氮化鈉44mg,醋酸硤苯175mg,乙腈4毫升， 于室溫下攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44mgx2)和醋 酸碘苯(175mg x 2 )加入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾， 除溶劑，柱層析處理得到純品87mg,產(chǎn)率83%。
IR: (KBr) v薩2924， 2221, 2099， 1900, 1598， 1499, 1245, 1167, 833 cm-1;1!! NMR (CDC13, 300 MHz): 5 = 7,58 (d, /= 8.4 Hz, 2H)， 7.21 (d, /= 8.4 Hz, 2H), 7.00-6.93 (m, 4 H), 2.37 (s, 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): S = 162.1, 152.3, 134.9， 134.0, 130.7, 120.4, 118.9, 117.5， 105.4, 20.8 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 209.0 (M+,100).
實(shí)施例11 4-曱氧基曱氧基苯曱腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2 mg硫酸銅、4-曱氧基曱氧基 曱苯77mg,疊氮化鈉44mg，醋酸;^典苯175mg，乙腈4毫升，于室溫下 攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mg x 2 )和醋酸碘苯(175mg x2)加入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析 處理得到純品41mg,產(chǎn)率50%。
IR: (KBr) vmax 2962， 2226, 1605, 1508, 1246， 1154， 1083, 986, 839 cm—YH NMR (CDC13， 300 MHz): 5 = 7.59 (d， /= 9.0 Hz， 2H), 7.10 (d， / =9.0 Hz, 2H)， 5.23 (s, 2H), 3.48 (s, 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): 5 = 160.4， 133.9, 119.0， 116.7, 105.0, 94.0， 56.3 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 163.2 (Tv^, 2), 121.1 (100).實(shí)施例12 4-叔丁基二苯基硅氧基苯曱腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2 mg硫酸銅、4-叔丁基二苯基 硅氧基甲苯173mg，疊氮化鈉44mg,醋酸碘苯175mg，乙腈4毫升， 于室溫下攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44mgx2)和醋酸碘 苯(175mgx2)加入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑， 柱層析處理得到純品167mg，產(chǎn)率95%。
IR: (KBr) vmax 2931， 2858, 2225， 1601, 1505， 1286, 12701, 1115， 916, 701 cm. H NMR (CDC13, 400 MHz): S = 7.70-7.65 (m， 4H), 7.48-7.42 (m, 2H), 7.41-7.35 (m， 6H)， 6.81-6.76 (m, 2H)， 1.10 (s， 9H); 13CNMR(CDC13， 100MHz): 5= 159.4, 135.3， 133.8, 131.7, 130.3， 128.0: 120.6， 119.1， 104.5, 26.3， 19.4 ppm; HRMS m/z (ESI) calcd for C23H23NOSi (M + H)+: 358.1622, found 358.1635.
實(shí)施例13 3-溴-4-乙氧基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、3-溴-4-乙氧基曱 苯108mg，疊氮化鈉44mg,醋酸石典苯175mg,乙腈4毫升，于室溫下 攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mg x 2 )和醋酸石爽苯(175mg x2)力口入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析 處理得到純品33mg，產(chǎn)率29%。
IR: (KBr) v腿2224， 2120, 1595, 1495, 1470， 1295, 1265, 1052, 1035， 925， 813, 780 cm-1; & NMR (CDC13， 300 MHz): S = 7.82 (d, / = 2.0 Hz, 1H), 7.57 (dd， 《/= 8.5 Hz， 《/= 2.0 Hz, 1H), 6.92 (d, /= 8.5 Hz,
141H), 4.17 (q, J= 7.0 Hz， 2H), 1.51 (t， 《/= 7.0 Hz, 3H); "C NMR (CDC13, 75MHz): 5 = 158.8, 136.6， 133.0, 117.8, 112.6, 112.4, 104.8, 65.2, 14.4 ppm; ms (70 eV): m/z (%) 225.1 (W， 79Br, 16), 227.1 (mT, 81Br， 15), 40.1 (100). HRMS m/z (ESI) calcd for C9H8BrNO (M + H)+: 225.9862, found 225.9866.
實(shí)施例144-曱氧基-l-氰基萘的制備
耳又一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、4-曱氧基-1-甲基 萘86mg,疊氮化鈉44mg，醋酸碘苯175mg,乙腈4毫升，于室溫下攪 拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mgx2)和醋酸硤苯(175mg x2)力。入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析 處理得到純品70mg,產(chǎn)率77%。
IR: (KBr) vmax 2212, 2108, 1578, 1387， 1277, 1243， 1222， 1093, 1018, 817, 756 cm"; & NMR (CDC13, 300 MHz): S = 8.28 (d, J= 7.8 Hz: 1H), 8.13 (d, /= 7.8 Hz, 1H), 7.81 (d, /= 8.0 Hz, IH)， 7.66 (t， 《/= 7.8 Hz: IH)， 7.55 (t, J= 8.0 Hz， 1H), 6.78 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 4.03 (s, 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): 5 = 159.3, 134.0, 133.3， 128.8, 126.6, 125.0， 124.8, 122.7， 118.4， 103.2， 101.7, 55.9 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 183.1 100).
實(shí)施例15 4-叔丁氧基酰胺基苯曱腈的制備取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2 mg硫酸銅、4-叔丁氧基酰胺 基曱苯104mg，疊氮化鈉44mg,醋酸硤苯175mg,乙腈4毫升，于室 溫下攪拌兩小時(shí)，后將另外兩份疊氮化鈉(44 mgx2)和醋酸石典苯 (175mg x 2 )力o入，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑， 柱層析處理得到純品48mg,產(chǎn)率44%。
IR: (KBr) vmax 3368, 2993, 2925, 2225, 2113， 1693， 1523， 1500, 1152， 832 cm-1;1!! NMR (CDC13, 300 MHz): S = 7.57 (d, /= 8.7 Hz, 2H), 7.49 (m, J= 8.7 Hz, 2H), 6.88 (br s, 1H), 1.52 (s, 9H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): S = 152.0， 142.6， 133.2, 119.0, 118.0, 105.6, 81.6, 28.2 ppm; MS (70 eV): m/z O) 218.2 (M + ,13), 57.1 (100).
實(shí)施例16 4-苯基苯甲腈的制備
取一反應(yīng)管，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6. 2mg硫酸銅、4-苯基曱苯84mg, 疊氮化鈉44mg，醋酸;f典苯175mg，乙腈4毫升，于室溫下攪拌兩小時(shí)， 后將另外兩4分疊氮化鈉(44 mg x 2 )和醋酸石典苯(175mg x 2 )加入， 每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層析處理得到純品 40mg，產(chǎn)率45%。
IR: (KBr) vmax 2224， 1603, 1482, 1396, 847, 769， 697cm-1; & NMR (CDC13， 300 MHz): S = 7.76-7.64 (m， 4H), 7.61-7.55 (m， 2H), 7.52-7.38 (m, 3H); 13C NMR (CDC13, 75MHz): S = 145.6, 139.1， 132.6， 129.1, 128.6, 127.7, 127.2, 118.9, 110.9 ppm; MS (70 eV): m/z (%) 179.2 100).
權(quán)利要求
1、芳基腈類化合物或其衍生物，其結(jié)構(gòu)式為通式I所示 id="icf0001" file="A2009100888600002C1.tif" wi="21" he="34" top= "42" left = "69" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>通式I其中R1選自C1-10烷氧基，硅氧基，三氟甲氧基，苯基，保護(hù)的氨基或保護(hù)的羥基；R2選自C1-10烷基，C1-10烷氧基，保護(hù)的氨基或保護(hù)的羥基，苯基，鹵素或酯基。
2、 一種合成權(quán)利要求1所述的芳基腈類化合物或其衍生物的方法，包括 在氧化劑作用下，以銅或含銅化合物作為輔劑，將芳香甲烷類化合物、疊氮化 鈉和有機(jī)溶劑混合在一起進(jìn)行芳香曱基氰基化反應(yīng)；將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，除去溶 劑，柱層析處理，即得。
3、 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于將銅或含銅化合物輔劑，芳 香基曱烷類類化合物，氧化劑和疊氮化鈉按照1: ( 1-1000 ): ( 1-1000 ): ( 1-1000 ) 的摩爾比配比進(jìn)行芳香曱基氰基化反應(yīng)；優(yōu)選的，將銅或含銅化合物輔劑，芳 香基曱烷類類化合物，氧化劑和疊氮化鈉按照5: 100: 400: 320的摩爾比配比 進(jìn)行芳香曱基M化反應(yīng)。
4、 按照權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于將氧化劑、疊氮化鈉各 自分成等重量的三份；分別取出其中的一份與銅或含銅化合物，芳甲烷類化合 物和有機(jī)溶劑混合在一起攪拌反應(yīng)兩小時(shí)；然后將另外兩份氧化劑和疊氮化鈉 分兩次加入到反應(yīng)物中，每?jī)尚r(shí)加一次，反應(yīng)完成后經(jīng)過濾，除溶劑，柱層 析處理，即得。
5、 按照權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于所述的成芳基腈反應(yīng)的 反應(yīng)溫度為0-IO(TC;優(yōu)選為25。C。
6、 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的氧化劑為醋酸碘苯或 其衍生物。
7、 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的含銅化合物包括CuCl2、 CuCl、 Cu(0Ac)2、 Cu(acac)2、 Cu(0Tf)2、 Cul2、 CuCN2、 C載或CuI。
8、 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的芳香甲烷類化合物是 各種取代的甲苯類化合物，其中，所述的取代基包括Cw。烷氧基，硅氧基，三氟 曱氧基，苯基，保護(hù)的氨基，保護(hù)的羥基，Cw。烷，鹵素或酯基。
9、 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的取代的曱苯類化合物 包括4-曱氧基甲苯，4-乙氧基甲苯，3, 4-二甲氧基曱苯，2, 4-二曱氧基曱 苯，2, 4， 6-三曱氧基曱苯，3-甲氧?；?4-曱氧基曱苯，2-甲基-4-甲氧基甲 苯，4 '-曱基-4-苯氧基甲苯，4-曱氧基曱氧基曱苯，4-叔丁基二苯基硅氧基甲 苯，3-渙-4-乙氧基曱苯，4-曱氧基-l-曱基萘，4-叔丁氧基酰胺基曱苯或4-苯 基曱苯。
10、 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑包括l， 2-二氯乙烷，二氯曱烷，乙酸乙酯，丙酮，硝基曱烷或乙腈。
全文摘要
本發(fā)明公開了芳基腈類化合物或其衍生物及其合成方法和應(yīng)用。本發(fā)明芳基腈類化合物或其衍生物的合成方法包括在氧化劑作用下，以銅或含銅化合物作為輔劑，將芳香甲烷類化合物、疊氮化鈉和有機(jī)溶劑混合在一起進(jìn)行芳香甲基氰基化反應(yīng)，即得。本發(fā)明首次以銅或含銅化合物作為輔劑，在醋酸碘苯為氧化劑的條件下將芳香甲烷類化合物和疊氮化鈉反應(yīng)生成芳基腈類化合物。本發(fā)明合成方法具有收率高，條件簡(jiǎn)單，原料易得，反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)等諸多優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C255/54GK101607923SQ200910088860
公開日2009年12月23日 申請(qǐng)日期2009年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月21日
發(fā)明者旺 周, 張亮仁, 寧 焦 申請(qǐng)人:寧 焦