專利名稱：一種光敏材料2,3,4,4’-四羥基二苯甲酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，具體地說，是提供一種由天然產(chǎn)物沒食子酸衍生物為 主要原料，合成2，3，4，4'-四羥基二苯甲酮的的方法。
背景技術(shù)：
2，3，4，4'-四羥基二苯甲酮是由沒食子酸脫羧形成焦性沒食子酸后苯環(huán)酰化的衍 生物，是一種重要的有機(jī)中間體，可用于微電子集成電路工業(yè)的光致抗蝕劑、醫(yī)藥中間體、 紫外線吸收劑、樹脂穩(wěn)定劑、染料等，它在微電子及平板顯示方面主要是用于制作微細(xì)加工 線寬達(dá)O. 3 0. 8um的紫外正性光刻膠，近年隨著液晶顯示平板產(chǎn)業(yè)的發(fā)展市場需求旺盛。
2，3，4，4' -二苯甲酮的合成可經(jīng)過付-克酰基化反應(yīng)得到的。在合成方法上，主 要采用樹脂催化法、三氟化硼乙醚催化法、復(fù)合催化劑催化法等，通過控制和優(yōu)化反應(yīng)條 件，達(dá)到提高收率，簡化后處理工藝，降低生產(chǎn)成本。其中樹脂催化法樹脂再生時(shí)間長、工藝 復(fù)雜，難工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)；三氟化硼乙醚催化法工藝雖較簡單、但產(chǎn)品殘留金屬離子含量 高，不能滿足微電子工業(yè)要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種由焦性沒食子酸與對羥基苯甲酸合成2，3，4，4'-四 羥基二苯甲酮的方法。該方法合成原料焦性沒食子酸由天然化合物沒食子酸脫羧生成，易 于制備，且合成工藝流程短，生產(chǎn)成本較低，對環(huán)境影響較小。 本發(fā)明以焦性沒食子酸與對羥基苯甲酸為原料，在復(fù)合催化劑作用下，過相轉(zhuǎn)移 及付-克?；磻?yīng)實(shí)現(xiàn)。 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的實(shí)施方案為一種光敏材料2，3，4，4'-四羥基二苯甲 酮的合成方法，步驟包括 將焦性沒食子酸與對羥基苯甲酸按摩爾比1.0 : 1.0 1.5混合放入搪瓷應(yīng)罐， 加入原料重量4-6倍的復(fù)合催化劑，攪拌，升溫至60-12(TC反應(yīng)2-10h，析出黃色結(jié)晶，冷卻 后，過濾，濾餅分別用堿性溶液和凈化水洗滌兩次，收集結(jié)晶物，用2 4倍的20-40%乙醇 溶解結(jié)晶物重結(jié)晶，得到淡黃色針狀結(jié)晶產(chǎn)品，離心過濾，凈化水洗滌，在40-5(TC溫度條件 下真空干燥即得2，3，4，4'-四羥基二苯甲酮成品。 本發(fā)明所用復(fù)合催化劑包括三氟化硼乙醚溶液、l，2-二氯乙烷，1，1，2，2，-四氯 乙烷、三氯甲苯、三氯化鋁、二氯化鋅中的一種或兩種以上，規(guī)格要求均為化學(xué)純。當(dāng)使用兩 種以上催化劑是時(shí)，應(yīng)分別先后加入。 原料配比對反應(yīng)收率的影響最大，優(yōu)化反應(yīng)條件為焦性沒食子酸與對羥基苯甲酸 的摩爾比為l.O : 1.3，反應(yīng)溫度為12(TC，反應(yīng)時(shí)間為10h。在此條件下產(chǎn)品收率達(dá)83% 以上，產(chǎn)品純度可達(dá)99. 5%以上。
本方法主要有如下優(yōu)點(diǎn) (1)本發(fā)明方法使用天然化合物沒食子酸脫羧形成的焦性沒食子酸為原料，合成
3的光敏材料為環(huán)保型，對環(huán)境影響小。 (2)本發(fā)明方法使用復(fù)合催化劑，提高了反應(yīng)速度、產(chǎn)率和產(chǎn)量，有利于最后的分 離與產(chǎn)品的純化。產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜分析，副產(chǎn)物幾乎未檢出或僅有微量副產(chǎn)物峰存在， 產(chǎn)品含量一般都在99.5%以上，產(chǎn)率可達(dá)80%以上。 (3)本發(fā)明方法的產(chǎn)品在較低溫度反應(yīng)、干燥，結(jié)晶好，品質(zhì)好，能耗低。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合具體的實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
實(shí)施例1 將焦沒食子酸(0. 01mol，126g)，對羥基苯甲酸(0. 0105mol， 152g)與1，1，2，2_四 氯乙烷1000ml混合，磁攪拌，緩慢滴加三氟化硼乙醚溶液(12% )300mL，加料畢，升溫至 IO(TC反應(yīng)2h，，析出黃色結(jié)晶，冷卻后，過濾，濾餅分別用5%的碳酸鈉溶液和水洗滌兩次， 收集結(jié)晶物，用35X乙醇900ml溶解，O-l(TC下重結(jié)晶，離心過濾，蒸餾水洗滌，得到淡黃色 針狀結(jié)晶產(chǎn)品2， 3， 4， 4'-四羥基二苯酮172. 3g，收率62% ， HPIC分析結(jié)果含量99. 6% 。
實(shí)施例2將焦沒食子酸(0. 01mol，126g)，對羥基苯甲酸(0. 0105mol， 152g)與1，1，2，2_四 氯乙烷1000ml混合，磁攪拌，分別采用濃硫酸、硫酸氫鈉、氯化鋅替代三氟化硼乙醚作催化 劑，在方法一相似條件下反應(yīng)，沒有得到所需的產(chǎn)品。
實(shí)施例3 將焦性沒食子酸(252g， 0. 02mol)、對羥基苯甲酸(304g， 0. 021mol)與無水 ZnCl2 (410g， 0. 03mol)混合，磁攪拌，緩慢加入1 ， 2- 二氯乙烷2000ml，升溫至50°C ，反應(yīng)8h， 冷卻至室溫，反應(yīng)混合物緩慢倒入冰水中，并充分?jǐn)嚢?，靜置30mim，析出固體，過濾，濾餅分 別用5%的碳酸鈉溶液和蒸餾水水滌兩次，收集結(jié)晶物，用35%乙醇2200ml重結(jié)晶，離心過 濾，蒸餾水洗滌，得到淡黃色結(jié)晶459. 3g，收率82. 6%， HPIC分析結(jié)果含量在99. 5%。
權(quán)利要求
一種光敏材料2，3，4，4’-四羥基二苯甲酮的合成方法，其特征在于，步驟包括將焦性沒食子酸與對羥基苯甲酸按摩爾比1.0∶1.0～1.5混合放入搪瓷應(yīng)罐，加入原料重量4-6倍的復(fù)合催化劑，攪拌，升溫至60-120℃反應(yīng)2-10h，析出黃色結(jié)晶，冷卻后，過濾，濾餅分別用堿性溶液和凈化水洗滌兩次，收集結(jié)晶物，用2～4倍的20-40％乙醇溶解結(jié)晶物重結(jié)晶，得到淡黃色針狀結(jié)晶產(chǎn)品，離心過濾，凈化水洗滌，在40-50℃溫度條件下真空干燥即得2，3，4，4’-四羥基二苯甲酮成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光敏材料2，3，4，4'-四羥基二苯甲酮的合成方法，其特征在 于，復(fù)合催化劑包括三氟化硼乙醚溶液、l，2-二氯乙烷，1，1，2，2，-四氯乙烷、三氯甲苯、三 氯化鋁、二氯化鋅中的一種或兩種以上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光敏材料2，3，4，4'-四羥基二苯甲酮的合成方法，其特征在 于，使用兩種以上復(fù)合催化劑時(shí)，分別先后加入。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光敏材料2， 3， 4， 4'-四羥基二苯甲酮的合成方法，其特征 在于，焦性沒食子酸與對羥基苯甲酸的摩爾比為l.O : 1.3，反應(yīng)溫度為12(TC，反應(yīng)時(shí)間為 10h。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光敏材料2，3，4，4’-四羥基二苯甲酮的合成方法，是將焦性沒食子酸與對羥基苯甲酸按摩爾比1∶1.0-1.5混合放入搪瓷反應(yīng)罐，加入4-6倍復(fù)合催化劑，在60-120℃反應(yīng)2-10h，冷卻后過濾，濾餅分別用堿性溶液和凈化水洗滌兩次，結(jié)晶物20-40％乙醇溶解結(jié)晶物重結(jié)晶，結(jié)晶物離心過濾，凈化水洗滌，在40-50℃溫度條件下真空干燥即得2，3，4，4’-四羥基二苯甲酮成品。本發(fā)明合成原料焦性沒食子酸由天然化合物沒食子酸脫羧生成，易于制備，且合成工藝流程短，生產(chǎn)成本較低，對環(huán)境影響較小。
文檔編號C07C49/00GK101747169SQ200910226628
公開日2010年6月23日 申請日期2009年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者湯先赤, 湯赫, 王文茂, 陳學(xué)勇 申請人:張家界奧威科技有限公司