專利名稱：鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑及其制法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑的制備方法及其應(yīng)用，具體涉及鹵素 摻雜的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑及其制法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著煤和石油這兩類化石能源不斷消耗，第三類化石能源天然氣開始受到越來越 多的人們的關(guān)注。天然氣不僅儲量豐富，而且其燃燒帶來的污染遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于煤和石油，因而是 一種較理想的未來能源。然而到目前為止，天然氣資源還沒有得到充分的開發(fā)利用，這主要 是因?yàn)樘烊粴馐且环N低能量密度的氣態(tài)燃料，并且往往儲備在經(jīng)濟(jì)欠發(fā)達(dá)的偏僻地區(qū)，運(yùn) 輸?shù)侥茉葱枨竺芗墓I(yè)區(qū)成本較高。于是，人們想到將天然氣轉(zhuǎn)化為液體燃料然后進(jìn)行 運(yùn)輸以降低運(yùn)輸成本的方法。上世紀(jì)90年，美國能源部提出的“Gas to Liquid”計(jì)劃，該 計(jì)劃的目的就是將天然氣通過各種手段轉(zhuǎn)化為液體燃料來滿足未來能源需求。而將天然氣 中的主要成分甲烷氧化偶聯(lián)為重要的工業(yè)原料乙烷和乙烯是是實(shí)現(xiàn)這一計(jì)劃的重要途徑。甲烷偶聯(lián)制備乙烷和乙烯是一個選擇性氧化過程，尋找到合適的催化劑以控制該 反應(yīng)的反應(yīng)動力學(xué)是獲得高的乙烷和乙烯收率的重要保證。自1982年美國聯(lián)碳(UCC)公 司的Keller等公開其CH4經(jīng)氧化制C2H4的成果后，掀起了甲烷催化氧化偶聯(lián)的全球性研究 熱潮。經(jīng)過20余年的努力，甲烷偶聯(lián)在反應(yīng)機(jī)理、催化劑、反應(yīng)工藝及反應(yīng)器等方面均取得 了一定的進(jìn)展。但是到目前為止，所有已經(jīng)被研究的催化劑的乙烷和乙烯(C2)的單程收率 仍然不超過30%這一工業(yè)化門檻。因而尋找到高活性及穩(wěn)定性的甲烷氧化偶聯(lián)催化劑是實(shí) 現(xiàn)甲烷氧化偶聯(lián)工業(yè)化以取代傳統(tǒng)的重質(zhì)油裂解制乙烯工藝的必由之路。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物在催化甲烷偶聯(lián)制備乙烷和 乙烯反應(yīng)過程中活性低的缺點(diǎn)，開發(fā)出了一種具備較高活性和穩(wěn)定性的鹵族元素?fù)诫s的鈣 鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑。本發(fā)明詳細(xì)闡述其制備方法并研究了其甲烷氧化偶聯(lián)催化活性 和穩(wěn)定性。本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑，化學(xué)式為AB03_sX。；A選自Ba、Sr、Ca、La、Mg、Sm、Y或Ce中的一種或兩種以上；B 選自 Cr、Co、Fe、Cu、Ga、Al、Zn、Zr、Ni、Mn、Ti、Nb、Sc 或 In 中的一種或兩種以 上；X選自F、Cl、Br或I中的一種；其中，δ=0 0.8，0.04彡 σ 彡 0. 16。A優(yōu)選自Ba、Sr或Ca中的兩種；B優(yōu)選自Co、Fe、Cu、Ga、Al或Zn中的兩種；當(dāng)X 為 F 或 Cl，A 優(yōu)選 Ba 和 Sr，B 優(yōu)選 Co 和 Fe，化學(xué)式為 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.203_δΧ0 ；
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其中，δ=0 0.8，0.04彡 σ 彡 0. 16。所述的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑的方法，包括以下步驟(1)按目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量比配制金屬的硝酸鹽溶液和金屬的鹵化物溶液，混合 后得到混合溶液，(2)加入EDTA(乙二胺四乙酸)和檸檬酸，其中金屬離子的摩爾數(shù)之和EDTA摩 爾數(shù)檸檬酸摩爾數(shù)=1 1.5 1 ；(3)調(diào)節(jié)溶液PH至6，在80°C邊攪拌邊蒸發(fā)至溶液變成凝膠；(4)將凝膠灼燒成黑色粉體；研磨后，在900°C煅燒IOh ；(5)壓制成型后在1100°C下燒結(jié)10小時，破碎，即得鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧 化物催化劑。所述金屬為目標(biāo)產(chǎn)物中的金屬元素，目標(biāo)產(chǎn)物中的各種金屬元素以硝酸鹽和鹵化 物的形式混合，所述混合溶液中各種金屬離子和鹵素離子的摩爾比為目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)計(jì) 量比。例如當(dāng) X 為 Cl，A 為 Ba 和 Sr，B 為 Co 禾口 Fe，化學(xué)式為 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.203_sClao4 時；混合溶液中各種金屬離子和鹵素離子的摩爾比Ba Sr Co Fe Cl = 0. 5 0. 5 0. 8 0. 2 0. 04。所述的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑在甲烷氧化偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)所具有的優(yōu)點(diǎn)及有益效果1、鹵族元素?fù)诫s增強(qiáng)了鈣鈦礦型復(fù)合氧化物中晶格氧的移動性和活性，從而增強(qiáng) 了鈣鈦礦材料甲烷氧化偶聯(lián)的催化活性，有效避免了目的產(chǎn)物乙烷和乙烯的深度氧化，提 高了乙烷和乙烯的收率；2、鹵族元素進(jìn)入了鈣鈦礦材料中晶格氧的位置，這樣就避免了鹵族元素在高溫操 作條件下的流失，使得該材料催化活性能長時間較好地保持，因而具備較好的催化活性穩(wěn) 定性。


圖1是實(shí)施例1制得的粉體以及Baa5Sra5Coa8Fea2CVs粉體XRD圖；圖2是實(shí)施例1制得的粉體壓成膜片燒結(jié)后的EDX元素分析能譜圖；圖3是實(shí)施例1制得的粉體及Baa5Sra5C0a8Fea2CVs粉體的氧程序升溫脫附圖；圖4是實(shí)施例1制得的粉體用作甲烷氧化偶聯(lián)催化劑時乙烷和乙烯選擇性、乙烷 和乙烯收率及甲烷轉(zhuǎn)化率隨溫度變化曲線圖；圖5是實(shí)施例1制得的粉體用作甲烷氧化偶聯(lián)催化劑時催化活性穩(wěn)定性測試圖；圖6是實(shí)施例1制得的粉體用作甲烷氧化偶聯(lián)催化劑前后的XRD圖；具體實(shí)施方法實(shí)施例1采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Baa5Sra5Coa8Fea2CVs Cltl. Q4(簡記為 BSCFClao4，其中 δ =0 0.8)粉體分別量取 0. 5mol/l 的 Ba(NO3)2 溶液 100ml、0. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 90ml， 0. lmol/1的FeCl2溶液20ml于2000ml的燒杯中，并按照總金屬離子摩爾數(shù)EDTA(乙二 胺四乙酸)摩爾數(shù)檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA 58.45g、檸檬酸84.06g加入燒杯，然后加入去離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶液 變澄清，最后放在磁力攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā)去 除水分直至形成暗紅色凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電熱 爐上以700W的功率加熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得到 的粉體在瑪瑙研缽內(nèi)研磨后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。將得到的粉 體進(jìn)行XRD物相分析，結(jié)果如圖1所示，從圖中可以得知，粉體基本上已經(jīng)形成了鈣鈦礦晶 相。實(shí)施例2采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Ba0.5Sr0.5CO0.8Fe0.203_sCl0.08(簡記為 BSCFCla08，其中 δ =0 0.8)粉體分別量取 0. 5mol/l 的 Ba(NO3)2 溶液 100ml、0. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 80ml， 0. lmol/1的FeCl2溶液40ml于2000ml的燒杯中，并按照金屬離子總摩爾數(shù)EDTA摩爾 數(shù)檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA 58.45g、檸檬酸84.06g加入燒杯，然后加 入去離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶液變澄清，最后放在 磁力攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā)走水分直至形成深 紅色凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電熱爐上以700W的功 率加熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得到的粉體在瑪瑙研 缽內(nèi)研磨細(xì)之后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。實(shí)施例3采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.203-5 Cl0.i2 (簡記為 BSCFCl012，其中 δ =0 0.8)粉體分別量取 0. 5mol/l 的 Ba(NO3)2 溶液 100ml、0. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/L 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 70ml， 0. lmol/1的FeCl2溶液60ml于2000ml的燒杯中混合得到混合溶液，并按照金屬離子總摩 爾數(shù)EDTA摩爾數(shù)檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA58. 45g、檸檬酸84. 06g 加入燒杯中，然后加入去離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶 液變澄清，最后放在磁力攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā) 去除水分直至形成暗紅色凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電 熱爐上以700W的功率加熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得 到的粉體在瑪瑙研缽內(nèi)研磨細(xì)之后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。實(shí)施例4采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.203-5 Clo.i6(簡記為 BSCFCl016，其中 δ =0 0.8)粉體分別量取 0. 5mol/l 的 Ba(NO3)2 溶液 100ml、0. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 60ml， 0. lmol/1的FeCl2溶液80ml于2000ml的燒杯中混合得到混合溶液，并按照金屬離子總摩 爾數(shù)EDTA摩爾數(shù)檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA 58. 45g、檸檬酸84. 06g 加入燒杯，然后加入去離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶液 變澄清，最后放在磁力攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā)去 除水分直至形成暗紅色凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電熱 爐上以700W的功率加熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得到
5的粉體在瑪瑙研缽內(nèi)研磨細(xì)之后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。實(shí)施例5采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.203_ δ F0.04 (簡記為 BSCFFao4，其中 δ = O 0. 8)粉體分別量取 0. 5mol/l 的 Ba(NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 90ml， 0. lmol/1的FeF2溶液20ml于2000ml的燒杯中混合得到混合溶液，并按照金屬離子總摩爾 數(shù)EDTA摩爾數(shù)檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA 58. 45g、檸檬酸84. 06g加 入燒杯，然后加入去離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶液變 澄清，最后放在磁力攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā)去除 水分直至形成暗紅色凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電熱爐 上以700W的功率加熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得到的 粉體在瑪瑙研缽內(nèi)研磨細(xì)之后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。實(shí)施例6采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.203_ δ F0.08 (簡記為 BSCFFatl8，其中 δ = O 0. 8)粉體分別量取 0. 5mol/l 的 Ba(NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 80ml， 0. lmol/1的FeF2溶液40ml于2000ml的燒杯中，并按照金屬離子總摩爾數(shù)EDTA摩爾數(shù) 檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA 58.45g、檸檬酸84.06g加入燒杯，然后加入去 離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶液變澄清，最后放在磁力 攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā)走水分直至形成深紅色 凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電熱爐上以700W的功率加 熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得到的粉體在瑪瑙研缽內(nèi) 研磨細(xì)之后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。實(shí)施例7采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Ba0.5Sra 5C0(1.8Fea 203_ s F0.12 (簡記為 BSCFFtl l2，其中 δ = 0 0. 8)粉體分別量取 0. 5mol/L 的 Ba(NO3)2 溶液 100ml、0. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 70ml， 0. lmol/1的FeF2溶液60ml于2000ml的燒杯中，并按照金屬離子總摩爾數(shù)EDTA摩爾數(shù) 檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA58.45g、檸檬酸84.06g加入燒杯杯，然后加入 去離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶液變澄清，最后放在磁 力攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā)去除水分直至形成暗 紅色凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電熱爐上以700W的功 率加熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得到的粉體在瑪瑙研 缽內(nèi)研磨細(xì)之后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。實(shí)施例8采用EDTA-檸檬酸法制備了 0. Imol 的 Ba0.5Sra 5C0(1.8Fea 203_ s F0.16 (簡記為 BSCFFtl l6，其中 δ = O 0. 8)粉體分別量取 0. 5mol/l 的 Ba(NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Sr (NO3)2 溶液 lOOml.O. 5mol/l 的 Co (NO3)2 溶液 160ml,0. 2mol/l 的 Fe (NO3) 3 溶液 60ml， 0. lmol/1的FeF2溶液80ml于2000ml的燒杯中，并按照金屬離子總摩爾數(shù)EDTA摩爾數(shù)
6檸檬酸摩爾數(shù)=1 1 2的比例稱取EDTA 58.45g、檸檬酸84.06g加入燒杯，然后加入去 離子水至1500ml，再加入濃氨水調(diào)節(jié)PH至6，用玻璃棒攪拌至水溶液變澄清，最后放在磁力 攪拌加熱器上面在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為500r/min的速度下，80°C恒溫蒸發(fā)去除水分直至形成暗紅 色凝膠。將制得的凝膠轉(zhuǎn)移至IOOOml蒸發(fā)皿中，在通風(fēng)櫥內(nèi)放在電熱爐上以700W的功率 加熱灼燒去除凝膠中的有機(jī)成分，直至凝膠變成黑色粉體。然后將得到的粉體在瑪瑙研缽 內(nèi)研磨細(xì)之后放入馬弗爐內(nèi)在900°C煅燒IOh得到鈣鈦礦粉體。實(shí)施例9將合成的Baa5SraSC0a8Fea2CVsClaci4 (其中 δ = 0 0. 8)粉體在直徑為 16mm 的 模具中在ISMpa的等靜壓下壓成片，然后放入馬弗爐在1100°C煅燒10小時得到一種氯摻雜 的鈣鈦礦膜片。最后將燒結(jié)的膜片研碎，用篩子篩取40-80目的顆粒用作甲烷偶聯(lián)催化劑。 EDX元素分析用來分析所制備的催化劑的組成，分析能譜圖如圖2所示，EDX能譜分析所得 各元素的質(zhì)量及原子比如表1所示。由表1可知，Ba Sr Co Fe原子的摩爾數(shù)之比 為5 5 8 2，符合預(yù)期的計(jì)量比。表 權(quán)利要求
鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑，其特征在于，化學(xué)式為ABO3 δXσ；A選自Ba、Sr、Ca、La、Mg、Sm、Y或Ce中的一種或兩種以上；B選自Cr、Co、Fe、Cu、Ga、Al、Zn、Zr、Ni、Mn、Ti、Nb、Sc或In中的一種或兩種以上；X選自F、Cl、Br或I中的一種；其中，δ＝0～0.8，0.04≤σ≤0.16。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑，其特征在于Α選自 Ba、Sr或Ca中的兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑，其特征在于Β選自 Co、Fe、Cu、Ga、Al 或 Zn 中的兩種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑，其特征在于Χ為F 或 Cl，A 為 Ba 和 Sr，B 為 Co 禾口 Fe，化學(xué)式為 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.203_sXo ；其中，δ =0 0.8，0.04彡 σ 彡 0. 16。
5.制備權(quán)利要求1-4之一所述的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑的方法，其特 征在于，包括以下步驟(1)按目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量比配制金屬的硝酸鹽溶液和金屬的鹵化物溶液，混合后得 到混合溶液；(2)加入EDTA和檸檬酸，其中金屬離子的摩爾數(shù)之和EDTA摩爾數(shù)檸檬酸摩爾數(shù)= 1:1:2;(3)調(diào)節(jié)溶液PH至6，在80°C邊攪拌邊蒸發(fā)至溶液變成凝膠；(4)將凝膠灼燒成黑色粉體；研磨后，在900°C煅燒IOh；(5)壓制成型后在1100°C下燒結(jié)10小時，破碎，即得鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物 催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述混合溶液中各種金屬離子和 鹵素離子的摩爾比為目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量比。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述金屬為目標(biāo)產(chǎn)物中的金屬元素。
8.權(quán)利要求1-4之一所述的鹵素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑在甲烷氧化偶聯(lián) 反應(yīng)中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種鹵族元素?fù)诫s的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑的制備方法及其在催化甲烷氧化偶聯(lián)方面的應(yīng)用，屬于非均相催化領(lǐng)域。本發(fā)明通過EDTA-檸檬酸法制備了鹵族元素?fù)诫s的具有純相鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物催化劑并將其用于甲烷氧化偶聯(lián)膜反應(yīng)。結(jié)果表明鹵族元素?fù)诫s后的材料甲烷氧化偶聯(lián)催化性能大大提高，且該催化劑展現(xiàn)了較好的催化活性穩(wěn)定性，是一種優(yōu)良的甲烷偶聯(lián)反應(yīng)制備乙烷和乙烯催化劑。
文檔編號C07C2/84GK101954289SQ201010253039
公開日2011年1月26日 申請日期2010年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月13日
發(fā)明者劉鴻飛, 王海輝, 魏嫣瑩 申請人:華南理工大學(xué)