專利名稱：嘧啶-4-基丙二腈衍生物、其制備方法和其作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的用途的制作方法
嘧啶-4-基丙二腈衍生物、其制備方法和其作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的用途本發(fā)明涉及新的除草有效的嘧啶-4-基丙二腈衍生物及其制備方法。本發(fā)明還提供其作為除草劑的用途，特別是作為用于選擇性防治有用植物作物中的有害植物的除草劑的用途，和單獨或與安全劑結(jié)合和/或在與其它除草劑的混合物中作為植物生長調(diào)節(jié)劑的用途。自許多文獻已知，取代的嘧啶衍生物具有除草和/或有害物防治特性(參見，例如 WO 2005/063721, WO 2007/082076，以及 C. Lamberth，Heterocycles 2006，68，3，561-603 和其中所引文獻)。然而，自上述文獻已知的活性成分在使用上具有缺點，例如其(a)對有害植物沒有或僅有不足的除草作用，(b)防治的有害植物的范圍太小，或(C)在有用植物作物中的選擇性太低。EP 0 136 976A公開了 2_苯基取代的嘧啶類，其用作生長調(diào)節(jié)劑。然而，未公開除草作用，也不是本發(fā)明的取代類型。DE 25 20 381A1也公開了基于嘧啶的植物生長調(diào)節(jié)劑，但這些化合物僅在嘧啶上攜帶脂族烴取代基。因此，需要提供這樣的化學活性成分，其使用時具有作為除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑的優(yōu)點。出人意料的是，目前已發(fā)現(xiàn)某些取代的嘧啶-4-基丙二腈衍生物具有良好的除草作用并同時對有益植物具有高的相容性。因此本發(fā)明提供式(I)的化合物及其N-氧化物和在農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽，
權利要求
1. 一種式(I)的化合物及其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽，
2.權利要求1的式(I)的化合物及其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽，其中所述基團具有以下含義R1為苯基，任選地被1-3個基團Rx取代，所述Rx彼此獨立地為鹵素、羧基、氰基、硝基、 (C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C2-C4)烷氧基烷基、(C2-C4)鹵代烷氧基烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)鹵代烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C4)鹵代炔基、羥基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)鹵代烷基硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C6)燒基氨基、(C2-C8) 二烷基氨基、-OCH2O-、-CH2CH2O-、-OCH2CH2O-、-OCH (CH3) 0-、-OC (CH3) 20-、-0CF20-、-CF2CF20-或-OCF2CF2O-,其中最后提及的八個取代基各自由兩個相鄰Rx 形成；或(C1-C6)烷基，任選地被1-3個基團Ry取代，所述RM皮此獨立地為鹵素、(C2-C6)烯基、 (C2-C6)鹵代烯基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷氧基、(C1-C3)烷基硫基、(C1-C2)鹵代烷基硫基或任選地取代的苯基；或(C2-C6)烯基，任選地被1-3個基團Rz取代，所述RM皮此獨立地為鹵素、(C1-C6)烷基、 (C1-C6)鹵代烷基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C2)鹵代烷氧基、(C1-C3)烷基硫基或(C1-C2)鹵代烷基硫基；R2 為 H、F、Cl、Br、I、CN 或 NO2 ；R3 為 H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、C( = 0)R12、OR13、N(R15)R16 或 N = C(R17)R18 ；R4為H或(C1-C4)烷基，任選地被1-2個基團R9取代，或C ( = 0) R12 ；或 R3 和 R4 —起形成基團-(CH2) 4_、- (CH2) 5_、- (CH2) 20 (CH2) 2-或=C (R20) N (R21) R22 ； 此處，各個基團R9、Rici和R11彼此獨立地為鹵素、(C「C3)烷氧基、(C「C3)鹵代烷氧基、 (C1-C3)烷基硫基、(C1-C3)鹵代烷基硫基、氨基、(C1-C3)烷基氨基、(C2-C4) 二烷基氨基或 (C2-C4)烷氧基羰基；R12在各種情形中獨立地為H、(C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、苯基、苯氧基或芐基氧基；R13 為 H、(C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基或 CHR25C(O)OR26 ； R15 為 H、(C1-C4)烷基或 C( = 0)R27; P為H或(C「C4)烷基；R17為H、(C1-C4)烷基或任選地被1-3個基團取代的苯基，所述取代基彼此獨立地為CH3、 Cl 或 OCH3 ；Rw為H或(C「C4)烷基；或R17和R18 —起形成基團-(CH2) 4-或-(CH2) 5_ ； R20為H或(C1-C4)烷基；R21和R22彼此獨立地為H或(C1-C4)烷基；或R21和儼一起形成基團-(CH2) 4_、- (CH2) 5_、-CH2CH = CHCH2-或-(CH2) 20 (CH2) 2_ ；薩為H、(C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、苯基、苯氧基或芐基氧基；并且R26為H、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基。
3.權利要求1或2的式(I)的化合物及其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽，其中所述基團具有以下含義R1為苯基，任選地被1-3個基團Rx取代，所述Rx彼此獨立地為鹵素、羧基、氰基、硝基、 (C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C6)烷基氨基、 (C2-C8) 二烷基氨基、-OCH2O-, -OCH2CH2O-或-OCH(CH3) 0_，其中最后提及的三個取代基各自由兩個相鄰Rx形成；或(C1-C6)烷基，任選地被1-3個基團Ry取代，所述Ry彼此獨立地為鹵素、(C1-C3)烷氧基、 (C1-C2)鹵代烷氧基或未取代的苯基或由一個或多個鹵素取代的苯基；或(C2-C6)烯基，任選地被1-3個基團Rz取代，所述RM皮此獨立地為鹵素、(C1-C6)烷基、 (C1-C6)鹵代烷基、(C1-C3)烷氧基或(C1-C2)鹵代烷氧基； R2 為 F、Cl、Br、I 或 NO2 ；R3 為 H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、C( = 0)R12，其中 R12 為 H、(C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、苯基、苯氧基或芐基氧基，或0R13，其中R13為H、(C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基或CHRmC(O)OR26,其中薩為H、 (C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、苯基、苯氧基或芐基氧基，并且Rai為H、 (C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；R4為H或(C1-C4)烷基；或R3 和 R4 —起形成基團-(CH2) 20 (CH2) 2_。
4.權利要求1或2的式(I)的化合物及其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽，其中所述基團具有以下含義R1為苯基，任選地被1-3個基團Rx取代，所述Rx彼此獨立地為鹵素、氰基、硝基、(C1-C6) 烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C6)烷基氨基、(C2-C8) 二烷基氨基、-OCH2O-, -OCH2CH2O-或-OCH(CH3) 0-；或(C1-C6)烷基，任選地被1-3個基團Ry取代，所述Ry彼此獨立地為鹵素、(C1-C3)烷氧基或(C「C2)鹵代烷氧基；或(C2-C6)烯基，任選地被1-3個基團Rz取代，所述RM皮此獨立地為鹵素、(C1-C6)烷基、 (C1-C6)鹵代烷基、(C1-C3)烷氧基或(C1-C2)鹵代烷氧基； R2 為 F、Cl、Br 或 I ；R3 為 H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、C( = 0)R12，其中 R12 為 H、(C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、苯基、苯氧基或芐基氧基，或0R13，其中R13為H、(C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基或CHRmC(O)OR26,其中薩為H、 (C1-C4)烷基、(C1-C3)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、苯基、苯氧基或芐基氧基，并且Rai為H、 (C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基； R4為H或(C1-C4)烷基；或 R3 和 R4 —起形成基團-(CH2) 20 (CH2) 2_。
5.一種農(nóng)業(yè)化學組合物，包含a)至少一種如權利要求1至4中一項或多項所定義的式(I)的化合物或其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽，和b)作物保護中常用的助劑和添加劑。
6.一種農(nóng)業(yè)化學組合物，包含a)至少一種如權利要求1至4中一項或多項所定義的式 ⑴的化合物或其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽，b) 一種或多種不同于組分a)的農(nóng)業(yè)化學活性成分，和任選地c)作物保護中常用的助劑和添加劑。
7.一種防治不需要的植物或調(diào)節(jié)植物生長的方法，其中將有效量的至少一種如權利要求l·至4中一項或多項所定義的式(I)的化合物或其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽施用于植物、種子材料或植物生長的區(qū)域。
8.如權利要求1至4中一項或多項所定義的式(I)的化合物或其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽的用途，作為除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑。
9.權利要求8的用途，其中所述式(I)的化合物或其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽用于防治有害植物或用于植物作物的生長調(diào)節(jié)。
10.權利要求9的用途，其中所述作物植物是轉(zhuǎn)基因作物植物或非轉(zhuǎn)基因作物植物。
11.一種制備如權利要求1至4中一項或多項所定義的式(I)的化合物或其N-氧化物和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽的方法，其中a)將式(II)的鹵代化合物
12. —種式(II)的化合物，其中基團R1和R2如權利要求1至4中的一項或多項中的式⑴中所定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的化合物及其N-氧化物、互變異構(gòu)體和農(nóng)業(yè)化學上合適的鹽。本發(fā)明還涉及其制備方法，和其作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的用途，特別是作為除草劑來選擇性防治有益植物作物中的雜草的用途。
文檔編號C07D239/30GK102361556SQ201080013083
公開日2012年2月22日 申請日期2010年3月13日 優(yōu)先權日2009年3月21日
發(fā)明者C·H·羅辛格, D·福伊希特, H·迪特里希, H·阿倫斯, I·豪瑟-哈恩, J·迪特根, M·G·霍夫曼, M·布魯杰斯 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司