專利名稱：光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯(fluorine-containing oxeten)的制造方法等。
背景技術：
本發(fā)明中作為對象的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯可成為重要的醫(yī)藥/農藥中間體。作為現(xiàn)有技術，公開有三氟丙酮酸甲酯和乙氧基乙炔的[2+2]環(huán)化加成反應(非專利文獻I)。另外，已知有使含氟α -酮酯和甲硅烷基乙炔在“具有光學活性配體的過渡金屬絡合物”的存在下反應后進行水解，由此，制造光學活性含氟炔基化產物的方法(專利文獻I)。進而，已知有通過使含氟α -酮酯與酰基烯基醚在“具有光學活性配體的過渡金屬絡合物”的存在下反應，制造光學活性含氟氧雜環(huán)丁烷的方法(專利文獻2)?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2010-195736號公報專利文獻2:日本特開2010-222345號公報

非專利文獻非專利文獻I:Tetrahedron (英國)，2003 年，第 59 卷，第 9 號，ρ.1389-139
發(fā)明內容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明中作為對象的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯是新型化合物，目前為止，關于該氧雜環(huán)丁烯的制造方法尚屬未知。非專利文獻I中，僅推測含氟氧雜環(huán)丁烯作為反應中間體而存在，由于不穩(wěn)定實際上不能分離出來。此外，并沒有設想光學活性體的制造。專利文獻I和2中，使用甲硅烷基乙炔、?；┗炎鳛橛H核試劑，但本發(fā)明中使用與這些不同的內炔烴。進而，得到的產物在結構上也明顯不同(光學活性含氟炔基化產物、光學活性含氟氧雜環(huán)丁烷vs.光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯)。另外，已知炔丙基位上具有氫原子的鏈炔容易發(fā)生羰基烯化反應(carbonyl-enereaction)，然而本發(fā)明中使用的內炔烴中也包含這樣的鏈炔，擔心有2，3_丙二烯醇(2，3-allenol)的副產。在這樣的狀況下，尋求開發(fā)一種實用的制造方法，其能夠穩(wěn)定地分離可成為重要的醫(yī)藥/農藥中間體的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯。用于解決問題的方案
本發(fā)明是考慮上述狀況而做出的，提供以下所示的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯的制造方法等，具體而言提供[發(fā)明I] [發(fā)明5]。[發(fā)明I]一種光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯的制造方法，通過使通式[I]所示的含氟α-酮酯和通式[2]所示的內炔烴在具有光學活性配體的過渡金屬絡合物的存在下反應，從而制造通式[3]所示的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯，
權利要求
1.一種光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯的制造方法，通過使通式[I]所示的含氟α-酮酯和通式[2]所示的內炔烴在具有光學活性配體的過渡金屬絡合物的存在下反應，從而制造通式[3]所示的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯，
2.一種光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯的制造方法，通過使通式[4]所示的含氟α-酮酯和通式[5]所示的內炔烴在具有光學活性配體的2價陽離子性過渡金屬絡合物的存在下反應，從而制造通式[6]所示的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯，
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征在于，具有光學活性配體的2價陽離子性過渡金屬絡合物為具有光學活性配體的2價陽離子性鈀絡合物。
4.一種光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯，其由通式[3]表示，
5.一種光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯，其由通式[6]表示，
全文摘要
本發(fā)明提供能夠穩(wěn)定地分離可成為重要的醫(yī)藥/農藥中間體的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯的實用的制造方法。本發(fā)明的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯的制造方法的特征在于，使含氟α-酮酯和內炔烴在具有光學活性配體的過渡金屬絡合物的存在下反應。通過采用本發(fā)明的制造方法，即便在較少的不對稱催化劑量下，也能夠以高區(qū)域選擇性、并且以高立體選擇性(高光學純度)收率良好地得到光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯。此外，得到的光學活性含氟氧雜環(huán)丁烯還能夠轉換成各種有用的中間體。
文檔編號C07B61/00GK103228637SQ20118005674
公開日2013年7月31日 申請日期2011年11月16日 優(yōu)先權日2010年11月26日
發(fā)明者三上幸一, 相川光介, 日置優(yōu)太 申請人:國立大學法人東京工業(yè)大學, 中央硝子株式會社