專利名稱：肉桂酸酯衍生物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體是指一種肉桂酸酯衍生物的合成方法。
背景技術(shù)：
肉桂酸酯衍生物中應(yīng)用最為廣泛的種類有肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、對(duì)羥基肉桂酸甲酯、對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯等。其中肉桂酸甲酯可作為減水劑，用于香料工業(yè)作定香劑，常用于調(diào)配康乃馨、櫻桃、草莓和葡萄等東方型花香香精，用于肥皂、洗滌劑，也用于風(fēng)味劑和糕點(diǎn)，作為有機(jī)合成中間體，主要用于醫(yī)藥工業(yè)。肉桂酸乙酯可添加到香煙煙絲中，用作增香劑和香味補(bǔ)償劑，另外可用于生產(chǎn)各種天然香料和合成香料，同時(shí)在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)亦有大量醫(yī)藥廠家用于生產(chǎn)治療慢性腎病的鹽酸西那卡塞原料。對(duì)羥基肉桂酸甲酯本來(lái)是一種有機(jī)合成中間體.醫(yī)藥中間體，是合成抗腎上腺素藥艾司洛爾的中間體，日本電子和光纖方面的專家利用其特性，將其應(yīng)用延伸到了電子和光纖通信領(lǐng)域，成為一種優(yōu)良的觸摸屏和高端光纖材料。對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯是紫外UVB區(qū)的良好吸收劑，能有效防止28(T330mm的紫外線，且吸收率高，對(duì)皮膚無(wú)刺激，安全性好，幾乎是一種理想的防曬劑，用于配制防曬霜(膏、乳、液)等護(hù)膚化妝品，能有效地吸收陽(yáng)光中的紫外線，防止人體皮膚曬紅、曬傷、曬墨，也是光感皮炎的治療藥物，在工業(yè)上可作為塑料、油墨的抗老劑和紫外線吸收劑。目前工業(yè)上常用的方法有I.用相應(yīng)的肉桂酸衍生物和相應(yīng)的醇在濃硫酸催化下直接酯化合成，該方法后處理比較麻煩，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，對(duì)設(shè)備有強(qiáng)烈腐蝕，副反應(yīng)多，得率低等缺點(diǎn)。2.以肉桂酸異戊酯為例，目前合成常用合成工藝就是以強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、六水三氯化鐵、一水硫酸氫鈉、固體超強(qiáng)酸、雜多酸等固體酸代替硫酸作催化劑而得，采用環(huán)己烷、苯、氯仿和四氯化碳為帶水劑，同時(shí)引入微波輻射來(lái)合成肉桂酸異戊酯。此方法雖然避開(kāi)了因采用硫酸作催化劑而引發(fā)的一系列弊端，但由于環(huán)己烷、苯、氯仿、四氯化碳毒性大，安全系數(shù)降低。3.然后就是利用酯交換反應(yīng)來(lái)合成，雖然文獻(xiàn)報(bào)道該反應(yīng)得率較高，但是成本高，而且要使用大量溶劑，且能耗高，故并不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種適用于工業(yè)化生產(chǎn)的肉桂酸酯衍生物的合成方法。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明肉桂酸酯衍生物的合成方法，按照下述反應(yīng)路線進(jìn)行權(quán)利要求
1.一種肉桂酸酯衍生物的合成方法，按照下述反應(yīng)路線進(jìn)行
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述肉桂酸酯衍生物的合成方法，其特征在于該方法具體步驟如下 1)先加入a-溴代乙酸酯衍生物(II)，使其在微波條件下與附著有鋅粉的大孔樹(shù)脂充分接觸后，按照苯甲醛衍生物(I)與a-溴代乙酸酯衍生物(II)的摩爾比為l.(Tl.2 :1加入苯甲醛衍生物(I)，加入苯甲醛衍生物的過(guò)程中時(shí)間控制在llh，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)f24h，在微波條件下向反應(yīng)體系中通入水蒸汽水解，通入速度控制在I飛L/h，通入2 10h，生成如通式(III)所表示的中間產(chǎn)物； 2)將如通式(III)所表示的中間產(chǎn)物在微波照射下通過(guò)附有吸水劑和固體酸的大孔樹(shù)脂，進(jìn)行脫水反應(yīng)，反應(yīng)4 6h，得到如通式(IV)所表示的肉桂酸酯衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述肉桂酸酯衍生物的合成方法，其特征在于步驟I)中，所述a-溴代乙酸酯衍生物(II)與附著有鋅粉的大孔樹(shù)脂充分接觸條件為，微波照射功率為500 1200W，頻率為100(T3000Hz，溫度為20 120°C，時(shí)間為0. 5 12h。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述肉桂酸酯衍生物的合成方法，其特征在于步驟I)中，所述a-溴代乙酸酯衍生物(II)與附著有鋅粉的大孔樹(shù)脂充分接觸條件為，微波照射功率為600 1200W，頻率為150(T3000Hz，溫度為55 120°C，時(shí)間為6 12h。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述肉桂酸酯衍生物的合成方法，其特征在于步驟I)中，通入水蒸汽水解反應(yīng)條件為，微波照射功率為30(Tl000W，頻率100(T3000HZ，溫度為4(Tl20°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述肉桂酸酯衍生物的合成方法，其特征在于步驟2)中，所述脫水反應(yīng)的條件為，溫度為8(Tl20°C，微波照射功率為30(Tl000W，頻率為100(T3000HZ，全程維持抽真空狀態(tài)，真空度為-0. IMpa0
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述肉桂酸酯衍生物的合成方法，其特征在于所述固體酸為KHSO4、對(duì)甲基苯磺酸或POCl3。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述肉桂酸酯衍生物的合成方法，其特征在于所述吸水劑為無(wú)水氯化鈣、硫酸鎂、無(wú)水硫酸銅或硅膠。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種肉桂酸酯衍生物的合成方法，反應(yīng)路線如下所示，其中，R為氫、C1~C12的烷基、C1~C8的環(huán)烷基、苯基、苯甲基、苯乙基或苯丙基，B為氯、氟、氫、甲基、羥基、甲氧基、三氟甲基或三氯甲基，所述催化劑為附著有鋅粉的大孔樹(shù)脂。本發(fā)明在生產(chǎn)的整個(gè)過(guò)程不使用任何溶劑，安全系數(shù)高，有利于環(huán)保，產(chǎn)生的廢棄物少且易于處理。本發(fā)明簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝，極大降低了生產(chǎn)成本和生產(chǎn)周期，在工業(yè)化生產(chǎn)條件下簡(jiǎn)單易行，得率高，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化批量生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C69/618GK102701974SQ20121016666
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月25日
發(fā)明者葉思, 徐海林, 朱如慧, 楊潔, 韓洪杰 申請(qǐng)人:湖北遠(yuǎn)成藥業(yè)有限公司