專利名稱：安息香雙甲醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工產(chǎn)品制備領(lǐng)域，特別是一種安息香雙甲醚的制備方法。
背景技術(shù)：
安息香雙甲醚(英文通用名2，2-Dimethoxy-2_phenylacetophenone),分子式C16H16O3，中文別名苯偶姻二甲醚、苯偶酰二甲基縮酮、光引發(fā)劑BDK、安息香雙甲醚、光引發(fā)劑651、淠-651、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙酮。安息香雙甲醚外觀為白色晶體，熔點61 63°C，不溶于水，溶于丙酮、氯仿、乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示
0 《安息香雙甲醚(Irgacure)的合成及其性能》(《影像材料》1984年第5期，張寶林，蘇翠華，楊京平，余尚先)公開了一種安息香雙甲醚的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯、甲醇鈉為原料，合成安息香雙甲醚。該方法操作繁瑣，產(chǎn)生的廢水較多，收率較低，收率只有55%，不符合工業(yè)化生產(chǎn)的要求。美國專利US4967010A公開了一種安息香雙甲醚的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯、甲醇鈉、氫氧化鈉為原料，N, N-二甲基丙烯基尿為催化劑合成安息香雙甲醚，該方法使用的試劑種類較多，且硫酸二甲酯毒性大，甲醇鈉不易儲存和運輸，N，N-二甲基丙烯基尿價格昂貴，后處理方法復(fù)雜，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。美國專利US5081307公開了一種安息香雙甲醚的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯和甲醇鈉為原料，在非極性溶劑中，使用單一或者混合的催化劑，聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚和冠醚中一種或者幾種的混合物。該方法后處理過程中使用碳酸鉀，亞磷酸三甲酯比較麻煩，且使用大量的水洗，產(chǎn)生的廢水量較大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)?！缎滦妥贤夤饷魟┌蚕⑾汶p甲醚》(《精細(xì)與專用化學(xué)品》2001年第6卷21期，李勛)公開了一種安息香雙甲醚的制備方法，該工藝以苯甲醛為起始原料，經(jīng)過3步反應(yīng)合成得到安息香雙甲醚。反應(yīng)過程中使用劇毒的原料氰化鈉，強(qiáng)腐蝕的原料氯化亞砜，不利于工業(yè)化生產(chǎn)?！缎滦妥贤夤饷魟┌蚕⑾汶p甲醚的合成》(《精細(xì)化工》1995年第12卷第6期，17 16，屈紅翔，李惠黎，李惠芳，鄒若松)公開了一種安息香雙甲醚的制備方法。使用苯偶酰、氯化亞砜、甲醇為原料，合成安息香雙甲醚，氯化亞砜具有強(qiáng)腐蝕性，且后處理需要大量的碳酸鉀和水。該工藝的三廢問題較大，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。中國專利CN1052657(1991)公開了一種安息香雙甲醚的制備方法。使用苯偶酰、氯化亞砜、甲醇、氯化氫、濃硫酸為原料，對甲基苯磺酸來催化氯化亞砜和甲醇的反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)靜置12 72h，經(jīng)酸洗，重結(jié)晶得到合格的產(chǎn)品。該方法需要的試劑種類較多，且氯化亞砜、濃硫酸有強(qiáng)腐蝕性，不利于工業(yè)化作業(yè)。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單、危險性低、環(huán)境污染小、純度更高的安息香雙甲醚的制備方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的制備高純度安息香雙甲醚的方法包括下列步驟 (I)將苯偶酰、甲醇和其它有機(jī)溶劑按比例混合而得到苯偶酰、甲醇和其它有機(jī)溶劑的混合物，其他溶劑選自乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁基醚、異丙醚、苯丙醚、三丁甲基乙醚、四氫呋喃、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、乙腈、苯、甲苯和石油醚中的一種或多種，其比例為苯偶酰甲醇有機(jī)溶劑=Imol 2 IOOmol O IOOmol ；(2)向上述混合物中加入吸水劑或者在反應(yīng)液外部放置吸水劑,或者不放置任何吸水劑；吸水劑選自吸水分子篩、無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣、無水硫酸銅；(3)向上述反應(yīng)中通入適量的氯化氫氣體，恰好能使反應(yīng)完全；(4)控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度20 70°C ;(5)反應(yīng)結(jié)束，進(jìn)行后處理，有吸水劑時除去吸水劑；(6)將反應(yīng)液在O 30°C靜置放置析出晶體；(7)過濾得到粗品；(8)粗品加入堿水中；堿選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀；(9)用有機(jī)溶劑重結(jié)晶得到合格產(chǎn)品；有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁醚、三丁甲基乙醚、苯甲醚、異丙醚、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、異己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、苯和甲苯中的一種或幾種溶劑的混合物；重結(jié)晶所用溶劑量為粗產(chǎn)品有機(jī)溶劑的用量=Ig O. 5 20ml。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.一種安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述安息香雙甲醚的制備方法包括按順序進(jìn)行的下列步驟 1)將苯偶酰、甲醇和其它有機(jī)溶劑按比例混合而得到苯偶酰、甲醇和其它有機(jī)溶劑的混合物； 2)向I)混合物中加入吸水劑或者在反應(yīng)外部放置吸水劑，或者不放置任何吸水劑； 3)向2)反應(yīng)混合物中通入適量的氯化氫氣體； 4)控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度； 5)反應(yīng)結(jié)束，進(jìn)行后處理，有吸水劑時除去吸水劑； 6)將反應(yīng)液靜置放置析出晶體； 7)過濾得到粗品； 8)粗品加入喊水中； 9)用有機(jī)溶劑重結(jié)晶得到合格產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟I)中的苯偶酰與甲醇按比例混合，其比例為苯偶酰甲醇=Imol 2 lOOmol。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟I)中有機(jī)溶劑選自乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁基醚、異丙醚、苯丙醚、三丁甲基乙醚、四氫呋喃、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、乙腈、苯、甲苯和石油醚中的一種或多種，其比例為苯偶酰甲醇有機(jī)溶劑=Imol : 2 IOOmol : O lOOmol。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟2)中吸水劑選自吸水分子篩、無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣、無水硫酸銅。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟3)中通入適量的氯化氫氣體，適量是指苯偶酰剛好反應(yīng)完全。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟4)中控溫范圍為20 70°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟5)中后處理是指反應(yīng)體系內(nèi)有吸水劑時，將吸水劑濾除。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟6)是在O 30°C靜置放置。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟8)使用的堿選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的安息香雙甲醚的制備方法，其特征在于所述的步驟9)中有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁醚、三丁甲基乙醚、苯甲醚、異丙醚、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、異己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、苯和甲苯中的一種或幾種溶劑的混合物；重結(jié)晶所用溶劑量粗產(chǎn)品有機(jī)溶劑的用量=Ig O. 5 20ml。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種安息香雙甲醚的新制備方法。該方法以苯偶酰和甲醇為原料，溶于一定量溶劑中，其比例為苯偶?！眉状肌糜袡C(jī)溶劑＝1mol∶2～100mol∶0～100mol，有吸水劑或無吸水劑存在下，與氯化氫氣體在20～70℃條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后靜置過濾得到安息香雙甲醚粗產(chǎn)品，再經(jīng)過重結(jié)晶得高純度的安息香雙甲醚。本發(fā)明是一種操作簡單、危險性低、環(huán)境污染小、純度更高的安息香雙甲醚的制備方法。
文檔編號C07C49/84GK102786404SQ201210311168
公開日2012年11月21日 申請日期2012年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月29日
發(fā)明者呂振波, 張建鋒, 張齊, 楊天艷, 武瑞, 白振鋒, 趙國鋒 申請人:天津久日化學(xué)股份有限公司