乙交酯的提純方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種乙交酯的提純方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在多次重結(jié)晶后乙交酯的產(chǎn)率不高的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用溶劑比例梯度增大的方式分步改變?nèi)軇┍壤M(jìn)行乙交酯的多次重結(jié)晶的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題，可用于乙交酯的工業(yè)生產(chǎn)中。
【專利說(shuō)明】翁Si練^^齬昆卟鉺^硌。
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3等都對(duì)重結(jié)晶法純化乙交酯進(jìn)行了介紹，但大多數(shù)重結(jié)晶法純化乙交酯的研究集中在溶劑的選擇方面，對(duì)重結(jié)晶次數(shù)與收率、純度的關(guān)系等重結(jié)晶工藝的影響沒(méi)有研究。如專利US5223630采用丙酮，但乙交酯的收率較低；CN100999516采用異丙醇與丙酮，CN101054371采用乙酸乙酯和丙酮的混合溶劑，雖然一次重結(jié)晶的收率較高，但所得乙交酯的純度不夠高，還需進(jìn)行更多次的重結(jié)晶。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是多次重結(jié)晶后乙交酯的產(chǎn)率不高的問(wèn)題，提供一種新的乙交酯的提純方法。該方法具有乙交酯產(chǎn)率高，且易操作、重復(fù)性高的優(yōu)點(diǎn)。
[0015]為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種乙交酯的提純方法，包括:
A.在50~95°(:下，將粗乙交酯溶于有機(jī)溶劑，得到溶液；
B.在O~45°C下，將溶液靜置，析出乙交酯結(jié)晶，過(guò)濾；
C.重復(fù)步驟B、C至少一次，其中溶劑比例較前一次提高30~200%；
D.將過(guò)濾得到的結(jié)晶在真空下干燥8~12小時(shí)，得到提純后的乙交酯；
其中，有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇、乙酸乙酯或乙酸甲酯中的至少一種；溶劑比例指的是每溶解100 g乙交酯所需的溶劑體積。
[0016]上述技術(shù)方案中，溶劑選擇甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇中的一種時(shí)，低溶劑比例(第一次提純)的乙交酯溶液其溶劑比例的變化范圍為50~150mL，優(yōu)選溶劑比例變化范圍80~120mL ;`高溶劑比例(第二次及以上次提純)的乙交酯溶液其溶劑比例的變化范圍為130~280mL，優(yōu)選溶劑比例變化范圍160~240mL。有機(jī)溶劑優(yōu)選方案為選自乙酸乙酯、乙醇、異丙醇中的至少一種。
[0017]溶劑選擇乙酸乙酯、乙酸甲酯中的一種時(shí)，低溶劑比例的乙交酯溶液其溶劑比例的變化范圍為40~120mL，優(yōu)選溶劑比例變化范圍50~IOOmL ;高溶劑比例的乙交酯溶液其溶劑比例的變化范圍為110~250mL，優(yōu)選溶劑比例變化范圍120~230mL。
[0018]所述有機(jī)溶劑均為試劑級(jí)，不作或作進(jìn)一步處理而使用。所述有機(jī)溶劑作進(jìn)一步處理的方法是直接精餾，或加無(wú)水氫氧化鈣、或加無(wú)水氫氧化鎂、或加無(wú)水碳酸鈣、或加無(wú)水硫酸銅、或加分子篩再精餾。
[0019]實(shí)際上，對(duì)于某一種溶劑，溶劑比例越高，其結(jié)晶產(chǎn)物純度越高，但相應(yīng)得率越低；而降低溶劑比例雖可達(dá)到高收率，但純度較差，需增加結(jié)晶次數(shù)來(lái)得到高純度的產(chǎn)物。
[0020]采用本發(fā)明的技術(shù)方案，在加熱情況下將乙交酯溶解在溶劑中，采用溶劑比例梯度增大的方式分步改變?nèi)軇┍壤M(jìn)行乙交酯的多次重結(jié)晶，即先用低溶劑比例進(jìn)行初步重結(jié)晶，獲得高收率，接著通過(guò)高溶劑比例重結(jié)晶，獲得高純度的結(jié)晶產(chǎn)物，從而在同樣結(jié)晶次數(shù)下，既增加了產(chǎn)物純度又提高了產(chǎn)率，產(chǎn)物純度可達(dá)99.95%以上，產(chǎn)率可達(dá)85%以上，取得了較好的技術(shù)效果。
[0021]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。
[0022]
【具體實(shí)施方式】[0023]【實(shí)施例1】
將100.0 g粗乙交酯轉(zhuǎn)移至錐形瓶中，以乙醇為溶劑，70°C下回流，待固體全部溶解后，降溫至室溫，采用溶劑比例梯度增加的方式重結(jié)晶三次，每次重結(jié)晶的溶劑比例及結(jié)果見(jiàn)表1。
[0024]表1
【權(quán)利要求】
1.一種乙交酯的提純方法，包括: A.在50~95°C下，將粗乙交酯溶于有機(jī)溶劑，得到溶液； B.在O~45° C下，將溶液靜置，析出乙交酯結(jié)晶，過(guò)濾； C.依次重復(fù)步驟A、B至少一次，其中溶劑比例較前一次提高30~200%； D.將過(guò)濾得到的結(jié)晶在真空下干燥0.5~12小時(shí)，得到提純后的乙交酯； 其中，有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇、乙酸乙酯或乙酸甲酯中的至少一種；溶劑比例指的是每溶解100克乙交酯所需的溶劑體積。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙交酯的提純方法，其特征在于第一次重結(jié)晶時(shí)，當(dāng)溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇中的至少一種時(shí)，溶劑比例為50~150 mL ;當(dāng)溶劑選自乙酸乙酯、乙酸甲酯中的至少一種時(shí)，溶劑比例為40~120 mL。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述乙交酯的提純方法，其特征在于第一次重結(jié)晶時(shí)，當(dāng)溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇中的至少一種時(shí)，溶劑比例為80~120 mL ;當(dāng)溶劑選自乙酸乙酯、乙酸甲酯中的至少一種時(shí)，溶劑比例為50~100 mL。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙交酯的提純方法，其特征在于第二次或以上次重結(jié)晶時(shí)，當(dāng)溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇中的至少一種時(shí)，溶劑比例為130~280 mL ;當(dāng)溶劑選自乙酸乙酯、乙酸甲酯中的至少一種時(shí)，溶劑比例為110~250 mL。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述乙交酯的提純方法，其特征在于第二次或以上次重結(jié)晶時(shí)，當(dāng)溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、異丁醇中的至少一種時(shí)，溶劑比例為160~240 mL ;當(dāng)溶劑選自乙酸乙酯、乙酸甲酯中的至少一種時(shí)，溶劑比例為120~230 mL。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙交酯的提純方法，其特征在于干燥溫度為30~50°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙交酯的提純方法，其特征在于有機(jī)溶劑選自乙酸乙酯、乙醇、異丙醇中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C07D319/12GK103664866SQ201210324445
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月5日
【發(fā)明者】王睿, 周文樂(lè), 關(guān)震宇, 郁劍乙, 章瑛虹 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院