一種二乙氨基乙硫醇的合成工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二乙氨基乙硫醇的合成工藝，包括原料預(yù)處理，通過硫氰酸鉀與碳酸乙烯酯反應(yīng)制備噻丙環(huán)，最后將噻丙環(huán)與二乙胺合成產(chǎn)品二乙氨基乙硫醇的步驟。本發(fā)明在合成過程中先對原料進(jìn)行前處理，合成反應(yīng)時采用分段式加溫方式，能使反應(yīng)物反應(yīng)充分，全程不添加溶劑和催化劑，不需加壓，產(chǎn)品得率和純度高，并且不產(chǎn)生三廢，環(huán)境友好。
【專利說明】—種二乙氨基乙硫醇的合成工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化合物合成領(lǐng)域，特別涉及一種二乙氨基乙硫醇的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]泰妙菌素是一種用于防治家畜呼吸系統(tǒng)疾病和促進(jìn)動物生長的雙萜烯類畜禽專用抗生素。二乙氨基乙硫醇是生產(chǎn)泰妙菌素的重要中間體。
[0003]中國專利200810088884.5公開了一種二乙氨基乙硫醇的制備方法，先將二乙氨基乙醇以氯化劑氯化，生成二乙氨基氯乙烷或其鹽酸鹽，其后將二乙氨基氯乙烷或其鹽酸鹽與硫脲反應(yīng)，生成S —取代的異硫脲鹽，最后將S —取代的異硫脲鹽以強堿進(jìn)行堿解，制備得二乙氨基乙硫醇。這種方法工藝較為復(fù)雜，需要在反應(yīng)體系中添加水、堿等物質(zhì)，不僅成本較高，易產(chǎn)生廢水，且因反應(yīng)后有機溶劑含有較多雜質(zhì)，較難進(jìn)行處理，通常只能被廢棄掉，易導(dǎo)致環(huán)境污染和資源浪費。
[0004]中國專利200910300473.2公開了一種N，N- 二乙氨基乙硫醇的合成方法，該方法包括:在加入石油醚或者硼氫化鈉的條件下，將環(huán)硫乙烷和二乙胺混合后，加熱至50°C~80°C反應(yīng)制得N, N-二乙氨基乙硫醇。這種方法需要加入催化劑，催化劑成本聞，原料損失大。
[0005]中國專利201110051948.6公開了一種N，N-二乙氨基乙硫醇的合成工藝，用氮氣將環(huán)硫乙烷和二乙胺壓入壓力反應(yīng)釜中，攪拌下密閉加熱至80°C~100°C，反應(yīng)3-5小時得到N，N-二乙氨基乙硫 醇。這種方法需要在加壓條件下才能進(jìn)行，存在一定的安全隱患，并且成本較高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種二乙氨基乙硫醇的合成工藝，不需要使用溶劑和催化劑，不需加壓，產(chǎn)品得率和純度高，環(huán)境友好。
[0007]一種二乙氨基乙硫醇的合成工藝，其特征在于包括以下步驟:
(1)將硫氰酸鉀加入四口燒瓶中，緩慢加熱，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至120°c時，開真空泵抽真空，物料逐漸融化，待溫度升到200°C時，物料全部融化，伴有沸騰氣泡，待無氣泡后停止加熱，停真空泵，自然降溫至50— 60°C ；
(2)將碳酸乙烯酯預(yù)先融化，加入到步驟(1)的四口燒瓶中，四口燒瓶連接冷凝器，冷凝器通循環(huán)水；緩慢加溫，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至85— 90°C時，物料開始反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物噻丙環(huán)液體開始流出后，反應(yīng)溫度控制在100°C—110°C，使瓶內(nèi)反應(yīng)不要過于激烈，最后將溫度升至120— 125°C，無噻丙環(huán)流出后，停止加熱，反應(yīng)獲得噻丙環(huán)，稱重；
(3)稱取2— 2.5倍噻丙環(huán)重量的二乙胺加入四口燒瓶中，燒瓶配回流用冷凝器2支，通循環(huán)水；開始加熱，溫度升至40—50°C時，開始滴加噻丙環(huán)，I小時內(nèi)滴加完，升溫至80—85°C，回流反應(yīng)4小時；
(4)反應(yīng)完畢后先常壓蒸餾燒瓶內(nèi)余留的二乙胺，繼續(xù)升溫至100°C，緩慢抽真空減壓蒸餾，切割真空度在-0.097MPa、柱頂溫度在70— 75°C的餾分即為二乙氨基乙硫醇產(chǎn)品。
[0008]進(jìn)一步地，步驟(3)中，稱取的二乙胺是噻丙環(huán)重量2.5倍。
[0009]本發(fā)明在合成過程中首先對原料進(jìn)行前處理，通過硫氰酸鉀與碳酸乙烯酯反應(yīng)制備噻丙環(huán)。因中間產(chǎn)物噻丙環(huán)具有揮發(fā)性，沸點低，因此合成反應(yīng)時采用分段式加溫方式，也就是先將二乙胺加熱至40—50°C時，開始滴加噻丙環(huán)，該溫度下反應(yīng)不會太激烈，噻丙環(huán)還未沸騰并溢出，滴加完后升溫至80— 85°C，回流反應(yīng)4小時。這種分段式加溫方式能使反應(yīng)物反應(yīng)充分。
[0010]本發(fā)明全程不添加溶劑和催化劑，不需加壓，產(chǎn)品得率和純度高，并且不產(chǎn)生三廢，環(huán)境友好。
【具體實施方式】
[0011]實施例1
將硫氰酸鉀560克加入2000ml四口燒瓶中(配調(diào)溫加熱器、按50— 250°C溫度計，瓶上接400mm球形冷凝器和和接收瓶，連接真空泵，冷凝器接循環(huán)水)，打開加熱套電源開始緩慢加溫，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至120°C時，開真空泵抽真空(真空度-0.085MPa)，瓶內(nèi)物料逐漸開始融化，待溫度升到200°C (最高不超過220°C )時，物料全部融化，并有較多沸騰氣泡，待無氣泡后停止加熱，停真空泵，自然降溫至50— 60°C，瓶內(nèi)物料結(jié)為固體，呈淺藍(lán)灰色。
[0012]將碳酸乙烯酯預(yù)先融化，稱取500g，加到上述步驟的四口燒瓶中(瓶上配一支50— 200°C的溫度計，連接600mm冷凝器，通循環(huán)水，接250ml接收瓶，接受瓶連接彎頭上的抽空口連接膠管為排空口)，緩慢加溫，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至85—90°C時，瓶內(nèi)物料開始反應(yīng)，當(dāng)噻丙環(huán)液體開始流出后，應(yīng)控制溫度，使瓶內(nèi)反應(yīng)不要過于激烈，根據(jù)反應(yīng)情況控制溫度至最后溫度達(dá)120— 125°C無噻丙環(huán)流出后，即停止加熱，反應(yīng)完畢，得噻丙環(huán)190g。
[0013]稱取380克的二乙胺加入1500ml四口燒瓶中(瓶上配回流用400mm冷凝器2支，通循環(huán)水)，開始加熱，當(dāng)溫度升至40— 50°C時，開始滴加噻丙環(huán)，控制滴加速度，使瓶內(nèi)反應(yīng)不要太激烈和回流過大，以免物料溢出。滴加完后升溫至80— 85°C，回流反應(yīng)4小時。
[0014]反應(yīng)完后回流改為蒸餾(瓶上配400— 600mm精餾柱，配600mm冷凝器一支)，先常壓蒸餾多余二乙胺，待瓶內(nèi)溫度升高到100°c，緩慢抽真空減壓蒸餾，切割真空度在-0.097MPa、柱頂溫度在70—75°C的餾分即為二乙氨基乙硫醇產(chǎn)品，稱重為304克，是噻丙環(huán)的1.6倍。
[0015]實施例2
將硫氰酸鉀560克加入2000ml四口燒瓶中(配調(diào)溫加熱器、按50— 250°C溫度計，瓶上接400mm球形冷凝器和和接收瓶，連接真空泵，冷凝器接循環(huán)水)，打開加熱套電源開始緩慢加溫，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至120°C時，開真空泵抽真空(真空度-0.085MPa)，瓶內(nèi)物料逐漸開始融化，待溫度升到200°C (最高不超過220°C )時，物料全部融化，并有較多沸騰氣泡，待無氣泡后停止加熱，停真空泵，自然降溫至50— 60°C，瓶內(nèi)物料結(jié)為固體，呈淺藍(lán)灰色。
[0016]將碳酸乙烯酯預(yù)先融化，稱取500g，加到上述步驟的四口燒瓶中(瓶上配一支50— 200°C的溫度計，連接600mm冷凝器，通循環(huán)水，接250ml接收瓶，接受瓶連接彎頭上的抽空口連接膠管為排空口)，緩慢加溫，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至85—90°C時，瓶內(nèi)物料開始反應(yīng)，當(dāng)噻丙環(huán)液體開始流出后 ，應(yīng)控制溫度，使瓶內(nèi)反應(yīng)不要過于激烈，根據(jù)反應(yīng)情況控制溫度至最后溫度達(dá)120— 125°C無噻丙環(huán)流出后，即停止加熱，反應(yīng)完畢，得噻丙環(huán)225g。
[0017]稱取562.5克的二乙胺加入1500ml四口燒瓶中(瓶上配回流用400mm冷凝器2支，通循環(huán)水)，開始加熱，當(dāng)溫度升至40—50°C時，開始滴加噻丙環(huán)，控制滴加速度，使瓶內(nèi)反應(yīng)不要太激烈和回流過大，以免物料溢出。滴加完后升溫至80— 85°C，回流反應(yīng)4小時。
[0018]反應(yīng)完后回流改為蒸餾(瓶上配400— 600mm精餾柱，配600mm冷凝器一支)，先常壓蒸餾多余二乙胺，待瓶內(nèi)溫度升高到100°c，緩慢抽真空減壓蒸餾，切割真空度在-0.097MPa、柱頂溫度在70— 75°C的餾分即為二乙氨基乙硫醇產(chǎn)品，稱重為382.5克，是噻丙環(huán) 的1.7倍。
【權(quán)利要求】
1.一種二乙氨基乙硫醇的合成工藝，其特征在于包括以下步驟: (1)將硫氰酸鉀加入四口燒瓶中，緩慢加熱，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至120°c時，開真空泵抽真空，物料逐漸融化，待溫度升到200°C時，物料全部融化，伴有沸騰氣泡，待無氣泡后停止加熱，停真空泵，自然降溫至50— 60°C ； (2)將碳酸乙烯酯預(yù)先融化，加入到步驟(1)的四口燒瓶中，四口燒瓶連接冷凝器，冷凝器通循環(huán)水；緩慢加溫，當(dāng)瓶內(nèi)溫度升至85— 90°C時，物料開始反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物噻丙環(huán)液體開始流出后，反應(yīng)溫度控制在100°C—110°C，使瓶內(nèi)反應(yīng)不要過于激烈，最后將溫度升至120— 125°C，無噻丙環(huán)流出后，停止加熱，反應(yīng)獲得噻丙環(huán)，稱重； (3)稱取2- 2.5倍噻丙環(huán)重量的二乙胺加入四口燒瓶中，燒瓶配回流用冷凝器2支，通循環(huán)水；開始加熱，溫度升至40— 50°C時，開始滴加噻丙環(huán)，I小時內(nèi)滴加完畢，升溫至80—85°C，回流反應(yīng)4小時； (4)反應(yīng)完畢后先常壓蒸餾燒瓶內(nèi)余留的二乙胺，繼續(xù)升溫至100°C，緩慢抽真空減壓蒸餾，切割真空度在-0.097MPa、柱頂溫度在70— 75°C的餾分即為二乙氨基乙硫醇產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述的合成工藝，其特征在于，步驟(3)中，稱取的二乙胺是噻丙環(huán)重量2.5倍。
【文檔編號】C07C319/02GK103819374SQ201210462698
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2012年11月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月16日
【發(fā)明者】張麗學(xué) 申請人:張麗學(xué)