專利名稱：一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法
一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法領(lǐng)域，尤其涉及一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法。
背景技術(shù)：
當(dāng)前農(nóng)藥發(fā)展的重要趨向是雜環(huán)化合物，在農(nóng)藥發(fā)展中顯示了十分重要的作用， 在世界農(nóng)藥的專利中，大約有百分之九十為雜環(huán)化合物，其主要原因是在雜環(huán)化合物中，有些超高效農(nóng)藥的用量很低，經(jīng)濟(jì)效益高，這樣的超高效農(nóng)藥的大量使用，不僅成本低，更重要的是對環(huán)境危害降低到很小的程度。此外大多數(shù)的雜環(huán)化合物新農(nóng)藥對溫血動物的毒性很低，對鳥類、魚類的毒性也很低，因此，雜環(huán)化合物農(nóng)藥的發(fā)展，將會使化學(xué)農(nóng)藥進(jìn)入到一個無公害農(nóng)藥的新階段。
由于各種有害物的侵?jǐn)_，給農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成很大的損失。要不是用農(nóng)藥，這種損失還會成倍的增加。由此可見，合理的使用農(nóng)藥，已經(jīng)成為農(nóng)業(yè)保產(chǎn)增收的一個重要手段。農(nóng)作物在整個生長過程中會不斷遭受各種有害物，其中主要是病菌、害蟲和雜草的侵?jǐn)_，特別是那些持續(xù)單一耕作的作物更容易受到危害。因此，為了保證作物可能的最高產(chǎn)量，精心使用農(nóng)藥是很重要的?；瘜W(xué)農(nóng)藥對防治農(nóng)作物的病、蟲、草害，保證農(nóng)作物的正常生長，穩(wěn)產(chǎn)豐收，及人類免受各種衛(wèi)生害蟲所造成的流行病危害有著不可取代的重要作用。雖然使用農(nóng)藥可以經(jīng)濟(jì)、有效地控制有害物，具有高效、方便、適應(yīng)性廣、經(jīng)濟(jì)效益高等優(yōu)點(diǎn)。但是，農(nóng)藥的使用不當(dāng)，特別是長期使用高毒、高殘留、難以降解的品種時，也會給人類和農(nóng)作物產(chǎn)生毒害和環(huán)境污染(土壤、大氣、水體系)。鑒于此，開發(fā)“超高效、低毒、低殘留、安全、選擇性強(qiáng)”的無公害農(nóng)藥新品種和制劑(綠色農(nóng)藥)，即環(huán)境友好、可接受的農(nóng)藥，不僅可保證農(nóng)作物的正常生長，而且可為人類和大自然所接受，并對非靶標(biāo)物無毒或毒性極小的農(nóng)藥新品種迫在眉睫。
當(dāng)前農(nóng)藥發(fā)展的重要趨向是雜環(huán)化合物，在農(nóng)藥發(fā)展中顯示了十分重要的作用， 在世界農(nóng)藥的專利中，大約有百分之九十為雜環(huán)化合物，其主要原因是在雜壞化合物中，有些超高效農(nóng)藥的用量僅為5 lOppm，這樣的超高效農(nóng)藥的使用，不僅使用成本低，更重要的是對環(huán)境污染降低到很小的程度。因此，雜環(huán)化合物農(nóng)藥的發(fā)展將會使化學(xué)農(nóng)藥進(jìn)入到一個無公害農(nóng)藥的新階段。而在雜環(huán)化合物中，含氮雜環(huán)又最為重要。在含雜氮雜環(huán)化合物中，苯并咪唑類化合物具有強(qiáng)的殺菌、抗菌等作用，對無性植物有促進(jìn)子葉和根代謝的作用，有效地控制了真菌引發(fā)的主要農(nóng)作物病害，為農(nóng)作物的持續(xù)高產(chǎn)做出了巨大貢獻(xiàn)。如用于小麥赤霉病、麥類黑穗病等多種經(jīng)濟(jì)作物病害菌的防治的carbendazim
INhcooch3H
三唑類化合物也是一類具有廣泛生物活性的雜環(huán)化合物，目前發(fā)展非常迅速，為農(nóng)業(yè)保產(chǎn)增收發(fā)揮了重要作用，如抑制谷類作物的雙子葉植物除草劑carfentrazone
ClCH2CHCO2C2H5
噻二唑類化合物也具有良好的生物活性，在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域中都有廣泛的應(yīng)用。
但從文獻(xiàn)來看，同時含有苯并咪唑環(huán)、三唑環(huán)和噻二唑環(huán)的衍生物尚未見報道，有關(guān)它的生物活性方面的特性更是無人開展。因此，本發(fā)明設(shè)計(jì)合成一系列新型的、同時含有苯并咪唑環(huán)和三唑環(huán)的雜環(huán)衍生物，并系統(tǒng)的研究它們的生物活性，從中篩選出具有較好活性的新型農(nóng)藥。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法，旨在解決現(xiàn)有技術(shù)未提供同時含有苯并咪唑環(huán)、三唑環(huán)和噻二唑環(huán)的衍生物，有關(guān)其生物活性方面的特性更是無人開展， 使得含有苯并咪唑環(huán)、三唑環(huán)和噻二唑環(huán)衍生物農(nóng)藥的推廣與應(yīng)用受到了極大地限制，無法更好的為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)服務(wù)的問題。
本發(fā)明的目的在于提供一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法，該制備方法包括以下步驟
以鄰苯二胺為原料，通過環(huán)合和N-烷化反應(yīng)合成相應(yīng)的中間體2-取代苯并咪唑-1-羧酸；
通過中間體與I，4-二氨基硫脲反應(yīng)，合成關(guān)鍵中間體1-氨基-2-(2-取代苯并咪唑-1-烷基)-5_巰基三唑；
將合成的關(guān)鍵中間體分別與CS2環(huán)合再發(fā)生S-烷化反應(yīng)和與BrCN環(huán)合再?；磻?yīng)，得到目標(biāo)化合物苯并咪唑環(huán)和三唑環(huán)的雜環(huán)衍生物；
通過現(xiàn)代物理技術(shù)測試，對合成的目標(biāo)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表證。·
進(jìn)一步，該制備方法還對五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥進(jìn)行殺菌和除草的生物活性及毒性實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步篩選出高活性、低毒性的同時含有苯并咪唑環(huán)和三唑環(huán)的雜環(huán)衍生物，從中篩選出具有較好活性的新型農(nóng)藥。
進(jìn)一步，該五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的具體合成過程為
以鄰苯二胺為原料，通過環(huán)合、N-烷化、再環(huán)合合成中間體
權(quán)利要求
1.一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟 以鄰苯二胺為原料，通過環(huán)合和N-烷化反應(yīng)合成相應(yīng)的中間體2-取代苯并咪唑-1-羧酸； 通過中間體與1，4_ 二氨基硫脲反應(yīng)，合成關(guān)鍵中間體1-氨基-2-(2-取代苯并咪唑-1-烷基)-5_巰基三唑； 將合成的關(guān)鍵中間體分別與CS2環(huán)合再發(fā)生S-烷化反應(yīng)和與BrCN環(huán)合再?；磻?yīng)，得到目標(biāo)化合物苯并咪唑環(huán)和三唑環(huán)的雜環(huán)衍生物； 通過現(xiàn)代物理技術(shù)測試，對合成的目標(biāo)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表證。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，該制備方法還對五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥進(jìn)行殺菌和除草的生物活性及毒性實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步篩選出高活性、低毒性的同時含有苯并咪唑環(huán)和三唑環(huán)的雜環(huán)衍生物，從中篩選出具有較好活性的新型農(nóng)藥。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，該五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的具體合成過程為 以鄰苯二胺為原料，通過環(huán)合、N-烷化、再環(huán)合合成中間體
全文摘要
本發(fā)明公開了一種五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥的制備方法，以鄰苯二胺為原料，通過環(huán)合和N-烷化反應(yīng)合成相應(yīng)的中間體2-取代苯并咪唑-1-羧酸，通過中間體與1，4-二氨基硫脲反應(yīng)，合成關(guān)鍵中間體1-氨基-2-(2-取代苯并咪唑-1-烷基)-5-巰基三唑，將合成的關(guān)鍵中間體分別與CS2環(huán)合再發(fā)生S-烷化反應(yīng)和與BrCN環(huán)合再?；磻?yīng)，得到目標(biāo)化合物苯并咪唑環(huán)和三唑環(huán)的雜環(huán)衍生物，并通過現(xiàn)代物理技術(shù)測試，對合成的目標(biāo)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表證，同時還對五元含氮雜環(huán)農(nóng)藥進(jìn)行殺菌和除草的生物活性及毒性實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步篩選出高活性、低毒性的、含有苯并咪唑環(huán)和三唑環(huán)的雜環(huán)衍生物，保證有效地農(nóng)作物的正常生長。
文檔編號C07D513/04GK102993217SQ20121052527
公開日2013年3月27日 申請日期2012年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月10日
發(fā)明者楊春文 申請人:楊春文