丁烯氧化脫氫產物的凈化方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，主要解決現(xiàn)有技術中丁烯氧化脫氫產物中攜帶的有機酸、酮、醛等含氧化合物的脫除問題。本發(fā)明采用包括以下步驟：a）將丁烯氧化脫氫產物先經過反應產物冷卻系統(tǒng)冷卻，再進入洗酸塔與塔頂下來的洗滌水逆流接觸洗去有機酸，脫除有機酸的洗酸塔頂氣體進入生成氣壓縮機；b）洗酸塔頂氣體經壓縮機加壓后，進入洗醛塔塔釜，與塔頂來的洗滌水逆流接觸，脫除生成氣中的醛類雜質；c）塔釜含醛廢水同洗酸塔的廢水一起送入中和罐，通過加入稀堿液來中和其中的有機酸，達標后送入污水處理的技術方案，較好的解決了上述技術問題，可用于丁烯氧化脫氫工業(yè)生產。
【專利說明】丁烯氧化脫氫產物的凈化方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種丁烯氧化脫氫產物的凈化方法。
【背景技術】
[0002]丁二烯是合成橡膠、合成樹脂的重要單體，主要用于合成順丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠及ABS樹脂等。丁二烯也是多種涂料和有機化工原料。 [0003]目前丁二烯的生產方式主要有碳四餾分分離和合成法(包括丁烷脫氫、丁烯脫氫、丁烯氧化脫氫等)兩種。目前除美國外，世界各國丁二烯幾乎全部直接來自烴類裂解制乙烯時的副產碳四餾分(又可寫為碳四餾分)。美國丁二烯的來源，大約一半來自丁烷、丁烯脫氫，一半直接來自裂解碳四餾分。
[0004]以石腦油或柴油為裂解原料生產乙烯時，副產的碳四餾分一般為原料量的8%~10% (質量)，其中丁二烯含量高達40%~50% (質量)，所以，從裂解碳四餾分中分離丁二烯是經濟的生產方法。工業(yè)上均采用萃取精餾的方法，即由餾分中加入乙腈、甲基甲酰胺等溶劑增大丁二烯與其他碳四烴的相對揮發(fā)度，通過精餾分離(見碳四餾分分離)得到丁二烯。
[0005]近幾年隨著我國橡膠產業(yè)的發(fā)展，丁二烯的產量已不能滿足國內橡膠生產的需求。隨著我國化學工業(yè)的發(fā)展，國民經濟對丁二烯的需求矛盾將日益突出，石腦油作為裂解原料時產生碳四和丁二烯的量多于使用碳二、碳三和碳四等輕組分作為裂解原料時生成的量，因此輕組分作原料的裂解工藝通常沒有丁二烯萃取單元配套。同時，甲醇制烯烴(MTO)這種煤制烯烴的技術沒有丁二烯副產。因此開發(fā)丁烯氧化脫氫制丁二烯方法具有重要的實際意義。
[0006]丁烯氧化脫氫制丁二烯是在水蒸汽存在下，利用氧與丁烯分子中的氫結合，得到丁二烯和結構穩(wěn)定的水。該反應基本為不可逆反應。主反應方程式如下:
【權利要求】
1.一種丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，包括以下幾個步驟: a)將丁烯氧化脫氫產物先經過反應產物冷卻系統(tǒng)冷卻，再進入洗酸塔與塔頂下來的洗滌水逆流接觸洗去有機酸，脫除有機酸的洗酸塔頂氣體進入生成氣壓縮機，洗酸塔塔釜廢水送入中和罐； b)洗酸塔頂氣體經生成氣壓縮機加壓后，進入洗醛塔塔釜，與塔頂來的洗滌水逆流接觸，脫除氣體中的醛類雜質后，進入后續(xù)工段； c)洗醛塔塔釜含醛廢水送入中和罐，向中和罐中加入堿液來中和其中的有機酸，達標后廢水送入污水處理。
2.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于步驟a)中所述的丁烯氧化脫氫產物是指以丁烯為原料，在催化劑存在條件下，和含氧氣體反應后的生成物，所述生成物中除含有丁烯、丁二烯、氧氣、N2、C0、C02、水以外，還含有醛類、有機酸類、酮類以及雜環(huán)類的含氧化合物。
3.根據權利要求2所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于含氧化合物包含甲醛、乙醛、甲酸、乙酸、丙酮或呋喃。
4.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于丁烯氧化脫氫產物中有機酸的重量含量為f5000ppm，醛類含量為f5000ppm。
5.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于丁烯氧化脫氫反應產物經冷卻系統(tǒng)冷卻至5(T200°C進入洗酸塔。
6.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于洗酸塔塔頂溫度為5~50°C，塔釜溫度為5~80°C，操作壓力為(Tl.0MpG，洗酸塔為板式塔、填料塔或篩板塔。
7.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于步驟a)和b)中所用的洗滌水為脫鹽水、循環(huán)水、塔釜洗滌后部分回用水的至少一種。
8.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于步驟b)洗酸塔塔頂氣經壓縮機加壓至0.5^2.0MPa，壓縮機為螺桿式、往復式、離心式等型式；步驟b)中后續(xù)工段為反應氣體冷凝、水洗、油吸收和丁二烯萃取精餾。
9.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于洗醛塔塔頂溫度為5~40°C，塔釜溫度為5飛(TC，操作壓力為0.5^2.0MpaG，洗醛塔為板式塔、填料塔或篩板+R ο
10.根據權利要求1所述的丁烯氧化脫氫產物的凈化方法，其特征在于步驟b)中的中和罐所加的堿液含有氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉的至少一種，堿液的重量濃度為f 50% ；步驟b)中堿液的注入量為使得廢水的pH值大于等于7。
【文檔編號】C07C11/167GK103965006SQ201310034440
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2013年1月30日 優(yōu)先權日:2013年1月30日
【發(fā)明者】劉文杰, 張洪宇 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院