一種乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法。所述方法是以碳酰肼和水楊醛衍生物為原料，以多聚磷酸(PPA)為催化劑。本發(fā)明的所述方法克服了現(xiàn)有技術(shù)中用水合肼進行合成而具有較大毒性的缺點，具有工藝簡單、成本經(jīng)濟、重復(fù)性好、產(chǎn)率高等優(yōu)點，在工業(yè)上有良好的應(yīng)用前景。
【專利說明】-種乙氧基水楊醇雙席夫堿的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，涉及一種席夫堿化合物的制備方法，更具體地涉及一 種己氧基水楊酵雙席夫堿的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 在有機化學(xué)領(lǐng)域，席夫堿是一類非常重要的配體，可用于多種有機合成反應(yīng)中。在 席夫堿的具體結(jié)構(gòu)中，通過改變連接的取代基、變化電子給予體原子本性及其位置等多種 手段，便可開拓出多種從鏈狀到環(huán)狀、從單齒到多齒的性能迴異、結(jié)構(gòu)多變的席夫堿配體， 該些配體具有良好的配位能力，可W與元素周期表中的大部分金屬離子形成具有不同穩(wěn)定 性的配合物，在有機催化領(lǐng)域、配位領(lǐng)域等重具有重要的作用和應(yīng)用前景。
[0003] 然而，在現(xiàn)有技術(shù)中，席夫堿的制備均采用水楊酵衍生物與毒性較大的水合脫進 行反應(yīng)而制得水楊酵衍生物縮水合脫雙席夫堿，由于水合脫的毒性問題，而使得反應(yīng)操作、 后處理W及環(huán)境污染防治方面受到了很大的限定，適用性不高。
[0004] 因此，開發(fā)一種反應(yīng)簡單、環(huán)境友好綠色的席夫堿合成方法，具有很強的科研價值 和工業(yè)應(yīng)用潛力。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單、成本經(jīng)濟、重復(fù)性好、高 產(chǎn)率制備己氧基水楊酵縮水合脫雙席夫堿的制備方法。
[0006] 具體而言，本發(fā)明提供了一種己氧基水楊酵雙席夫堿的制備方法，；W己氧基水楊 酵和碳醜脫為原料，多聚磯酸PPA為催化劑，在溶劑的存在下制備得到。
[0007] 更具體而言，本發(fā)明的所述制備方法包括如下具體步驟：
[0008] (1).將碳醜脫溶解在蒸觸水中，加熱至80-10(TC，攬拌下滴加己氧基水楊酵的己 醇溶液，約IO-ISmin滴完，在8(TC水浴上攬拌反應(yīng)2-5h，抽濾，用體積比為1:2的DMF和水 的混合溶劑進行重結(jié)晶，晶體用無水己醇洗涂，真空干燥，得到中間體；
[0009] (2).將上述中間體溶解在多聚磯酸PPA中，在油浴鍋中于100-150°C加熱反應(yīng) 15min，然后將反應(yīng)體系冷卻至室溫，加入碳酸軸水溶液堿化，得到的固體經(jīng)過快速娃膠柱 色譜法純化得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0010] 其反應(yīng)方程式如下：
[0011]

【權(quán)利要求】
1. 一種乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于：以乙氧基水楊醛和碳酰肼為 原料，多聚磷酸PPA為催化劑，在溶劑的存在下制備得到。
2. 如權(quán)利要求1所述的乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于包含如下步 驟： (1) .將碳酰肼溶解在蒸餾水中，加熱至80-KKTC，攪拌下滴加乙氧基水楊醛的乙醇溶 液，約15min滴完，在80°C水浴上攪拌2-5h，抽濾，用體積比為1:2的DMF和水的混合溶劑 重結(jié)晶，晶體用乙醇洗滌，真空干燥，得到中間體； (2) .將上述中間體溶解在多聚磷酸PPA中，在油浴鍋中于80-150°C加熱15min，然后將 反應(yīng)體系冷卻至室溫，加入碳酸鈉溶液堿化，得到的固體經(jīng)過快速柱色譜法純化得到目標(biāo) 產(chǎn)物。
3. 如權(quán)利要求2所述的乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于：步驟（1)中， 所述碳酰肼與乙氧基水楊醛的摩爾比為4-5:1。
4. 如權(quán)利要求2所述的乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于：步驟（1)中， 乙氧基水楊醛的乙醇溶液的質(zhì)量百分比濃度為20-40 %。
5. 如權(quán)利要求2-4任一項所述的乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于：步 驟⑵中，碳酸鈉水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10-50%。
6. 如權(quán)利要求2所述的乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于：步驟（2)中， 所述多聚磷酸PPA是通過P20與Η 3Ρ04反應(yīng)制備得到。
7. 如權(quán)利要求2-6任一項所述的乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于：步 驟（1)中攪拌反應(yīng)結(jié)束后，加入甲酸或乙酸調(diào)pH值為5-6,然后直接進行步驟（2)。
8. 如權(quán)利要求1-7任一項所述的乙氧基水楊醛雙席夫堿的制備方法，其特征在于：步 驟⑵中，硅膠柱色譜中所用硅膠的粒度為100-200目。
9. 多聚磷酸PPA在水楊醛衍生物縮水合肼雙席夫堿制備方法中的用途。
【文檔編號】C07C281/14GK104262206SQ201410448426
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月4日
【發(fā)明者】王曉偉 申請人:王曉偉