一種由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及催化加氫合成苯胺類化合物的方法，具體地說是一種由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法。以Raney Ni為催化劑，在氫氣為氫源下，液相體系中加入金屬鹽使硝基苯類化合物催化加氫生成苯胺類化合物；所述金屬鹽的添加量為反應(yīng)底物物質(zhì)的量的1～10mol％；本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)效率高，操作簡單且易于控制，投入成本低。
【專利說明】一種由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及催化加氫合成苯胺類化合物的方法，具體地說是一種由硝基苯類化合 物催化加氫合成苯胺類化合物的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 苯胺類化合物作為一類重要的有機(jī)合成中間體，目前已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、 染料、香料以及日用化工品等化學(xué)品的合成工藝中，在精細(xì)化工領(lǐng)域占有非常重要的地位。 苯胺類化合物的生產(chǎn)方法主要由相應(yīng)的硝基苯類化合物還原制得，如：化學(xué)還原法、電解還 原法和催化加氫還原法等。其中，液相催化加氫還原法由于其操作過程簡便、產(chǎn)品收率高、 產(chǎn)品品質(zhì)好以及能耗低等優(yōu)點(diǎn)而備受人們的青睞；此外，該方法理論上只生成目標(biāo)產(chǎn)物和 水，不生成其他有害物質(zhì)，是一條環(huán)境友好的綠色方法。
[0003] 近年來，液相催化加氫還原法所用催化劑的研究熱點(diǎn)主要集中在貴金屬催化劑。 貴金屬催化劑（如：Pt、PcU Rh等）具有催化活性高、反應(yīng)條件溫和、可反復(fù)套用等優(yōu)點(diǎn)，在 硝基苯類化合物催化加氫生成苯胺類化合物的研究中占有很重要的地位。雖然貴金屬有這 些優(yōu)點(diǎn)，但是貴金屬催化劑價(jià)格成本過高，且貴金屬流失對(duì)環(huán)境危害大，所以在工業(yè)化生產(chǎn) 中的應(yīng)用很有限。Raney Ni由于價(jià)格便宜且催化活性相對(duì)較高，是目前工業(yè)化催化硝基苯 類化合物加氫還原生產(chǎn)苯胺類化合物使用最普遍的催化劑。中國專利201110215083. 2公 開了一種液相催化加氫法制備2, 5-二甲氧基-4-氯苯氨的方法，該方法是在溶劑條件下， 以Raney Ni為催化劑，二甲基亞砜為助劑，有機(jī)胺為脫氯抑制劑，以2, 5-二甲氧基-4-氯 硝基苯為原料，在0. 6MPa、60°C的高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行催化加氫反應(yīng)3h，所得反應(yīng)液經(jīng)脫色、 過濾、結(jié)晶、干燥等操作后，得收率為96%的白色2, 5-二甲氧基-4-氯苯氨產(chǎn)品。中國專 利201210163472. X公開了一種對(duì)硝基氯化苯催化加氫制備對(duì)氯苯胺的生產(chǎn)工藝，該工藝 是以對(duì)硝基氯苯為原料，甲醇為溶劑，Raney Ni為催化劑，雙氰胺為脫氯抑制劑，在IMPa、 55°C條件下進(jìn)行催化加氫反應(yīng)4h，制備得到選擇性大于98. 5%的對(duì)氯苯氨產(chǎn)品。中國專 利201010107685. 1公開了一種催化加氫制備鄰氯苯胺的方法，該方法是以鄰硝基氯苯為 原料，將甲醇溶劑、三乙胺抑制劑和Raney Ni催化劑加入到高壓反應(yīng)釜內(nèi)，通入氫氣，在 I. 0MPa、55?65°C的條件下催化加氫反應(yīng)3h，得含量為97. 5%的鄰氯苯胺。上述專利技術(shù) 均可制備高產(chǎn)率的苯胺類化合物產(chǎn)品，但是它們存在催化反應(yīng)時(shí)間較長，效率較低的缺點(diǎn)， 所以Raney Ni的使用亟需一種提高反應(yīng)效率的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明目的在于提供一種由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0006] 所述以Raney Ni為催化劑，在氫氣為氫源下，液相體系中加入金屬鹽使硝基苯 類化合物催化加氫生成苯胺類化合物；所述金屬鹽的添加量為反應(yīng)底物物質(zhì)的量的1? IOmol % ；
[0007] 反應(yīng)如下所示：
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一種由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征在于：以Raney Ni為催化劑，在氫氣為氫源下，液相體系中加入金屬鹽使硝基苯類化合物催化加氫生成苯 胺類化合物；所述金屬鹽的添加量為反應(yīng)底物物質(zhì)的量的1?lOmol% ; 反應(yīng)如下所示：
其中，R為-H、-Cl、-CN、-CF3 或-C00CH3。
2. 按權(quán)利要求1所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述金屬鹽為金屬氯化鹽或鈉鹽。
3. 按權(quán)利要求2所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述金屬氯化鹽為NaCl、KC1、CaCl2、MgCl2或A1C13。
4. 按權(quán)利要求2所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述鈉鹽為NaCl、NaF、NaBr、Nal、NaN03、Na2S04、Na3P04 或NaAc。
5. 按權(quán)利要求1所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述硝基苯類化合物為硝基苯、對(duì)氯硝基苯、對(duì)硝基苯甲腈、對(duì)硝基三氟甲苯或?qū)ο?基苯甲酸甲酯。
6. 按權(quán)利要求1所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述液相加氫反應(yīng)體系中在有機(jī)溶劑的存在下，加入金屬鹽使硝基苯類化合物催化 加氫反應(yīng)生成苯胺類化合物，其中加氫反應(yīng)所使用的催化劑為RaneyNi，以氫氣作為氫源， 氫氣流量控制在5?30mL/min，反應(yīng)壓力為0? 05?1.OMPa，反應(yīng)溫度為20?80°C，磁力攪 拌轉(zhuǎn)速為800?1500r/min。
7. 按權(quán)利要求6所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、仲丁醇或異丁醇。
8. 按權(quán)利要求6所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述催化劑RaneyNi的用量為反應(yīng)底物的2%?5%。
9. 按權(quán)利要求6所述的由硝基苯類化合物催化加氫合成苯胺類化合物的方法，其特征 在于：所述金屬鹽的添加量為反應(yīng)底物物質(zhì)的量的3?7mol%。
【文檔編號(hào)】C07C255/58GK104402731SQ201410624359
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月7日
【發(fā)明者】夏傳海, 劉霞, 馬宣宣, 王建華 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院煙臺(tái)海岸帶研究所