一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其步驟如下：將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1∶0.6～0.8∶0.01～0.03 混和后裝入萃取釜中，調(diào)節(jié)萃取釜溫度、壓力，反應(yīng)；調(diào)節(jié)萃取裝置的溫度達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)；調(diào)節(jié)萃取裝置的壓力達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，開始提??；同時(shí)開啟超聲波裝置，從精餾裝置取樣口提取得到亞麻酸乙酯。本發(fā)明設(shè)計(jì)合理，操作便捷，該方法先將黑莓籽油經(jīng)乙酯化，再將傳統(tǒng)超臨界技術(shù)與精餾技術(shù)結(jié)合，用于直接從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯，并在提純過程中運(yùn)用超聲波進(jìn)行強(qiáng)化，不僅使得工藝流程得到簡化，提取時(shí)間縮短，并且所得到的亞麻酸乙酯純度高（最高可達(dá)92%左右），無有害殘留，活性高，為進(jìn)一步提取為亞麻酸油奠定了基礎(chǔ)。
【專利說明】一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種從植物籽中提取有效成份的方法，特別是一種從黑莓籽油中提取 亞麻酸乙酯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 黑莓屬薔薇科懸鉤子屬植物，是重要的小漿果類果樹，其種子--黑莓籽中富含 油脂。分析表明，黑莓籽油中含有亞油酸、亞麻酸、油酸等不飽和脂肪酸。其中亞麻酸是 ω-3多不飽和脂肪酸中唯一的必需脂肪酸，只能從外源食物中攝取，其在體內(nèi)代謝可生成 EPA和DHA，是維系人類腦進(jìn)化的生命核心物質(zhì)，并具有降血脂、降膽固醇、降、抗血栓、預(yù)防 癌變和抑制腫瘤細(xì)胞轉(zhuǎn)移等多種生理保健功效，商業(yè)價(jià)值巨大。
[0003] 但是，對(duì)黑莓籽中的亞麻酸進(jìn)行開發(fā)利用存在一定技術(shù)難度：（1)亞麻酸在天然 原料中的含量較低，大多在4-11%，而根據(jù)國際藥理專家分析，只有當(dāng)亞麻酸含量達(dá)到15% 以上時(shí)，才能起到顯著的藥理治療作用；（2)亞麻酸具有較強(qiáng)的熱敏性，在分離純化過程 中，容易受到氧化、光照、加熱等的影響而發(fā)生氧化等反應(yīng)而降低產(chǎn)品收率，使得對(duì)于提取 工藝的選擇較為苛刻。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)中較常用的分離純化混合脂肪酸的方法有：（1)根據(jù)脂肪酸在有機(jī)溶 劑中溶解度的差異，有低溫冷凍結(jié)晶法；(2)根據(jù)不飽和脂肪酸不飽和的程度，有尿素包合 法；（3)根據(jù)脂肪酸極性的差異以及和不同介質(zhì)吸引力的大小，有柱層析法；(4)根據(jù)脂肪 酸分子量的大小，有分子蒸餾法、超臨界流體萃取法等。在應(yīng)用于亞麻酸的提純時(shí)，這些方 法存在工藝復(fù)雜，成本較高，產(chǎn)品功效損失，同時(shí)可能存在溶劑殘留等安全隱患等缺陷。同 時(shí)，作為醫(yī)藥和保健食品原料，進(jìn)行分離純化時(shí)，必須慎重選擇使用相關(guān)的提取溶劑，在精 制純化獲得的產(chǎn)品內(nèi)需全部去除分離過程中使用的有毒害作用的溶劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種從黑莓籽油中提取 亞麻酸乙酯的方法。
[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種工藝 簡單，提取時(shí)間短，并且所得到的亞麻酸乙酯純度高，活性高的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙 酯的方法，其特點(diǎn)是，其步驟如下： (1) 將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.6?0.8 : 0.01?0.03混和后裝 入萃取釜中，調(diào)節(jié)萃取釜溫度為45°C?55°C、壓力為25?35 Mpa，反應(yīng)L 5?2. 5h ; (2) 調(diào)節(jié)萃取裝置的溫度達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中：萃取溫度30°C?50°C、精餾溫度梯 度為40°C?85°C ; (3) 調(diào)節(jié)萃取裝置的壓力達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中萃取壓力20MPa?35MPa、精餾壓力 IOMPa?18Mpa，開始提??； (4) 同時(shí)開啟超聲波裝置，在每升萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率為200W?500W;從精 餾裝置取樣口提取得到亞麻酸乙酯。
[0007] 本發(fā)明所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，進(jìn)一步地，步驟（1)中：優(yōu)選 將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.7 : 0.02混和后裝入萃取釜中，調(diào)節(jié)萃取釜 溫度為50°C、壓力為30 Mpa，反應(yīng)2h。
[0008] 本發(fā)明所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，進(jìn)一步地，步驟（2)中：萃取 溫度優(yōu)選設(shè)定為40°C，精餾溫度優(yōu)選設(shè)定為I\45°C、T 255°C、T370°C、T485°C。
[0009] 本發(fā)明所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，進(jìn)一步地，步驟（3)中：調(diào)節(jié) 萃取裝置的萃取壓力優(yōu)選為30MPa，精餾壓力優(yōu)選為14Mpa。
[0010] 本發(fā)明所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，進(jìn)一步地，步驟（4)中：每升 萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率優(yōu)選為350W。
[0011] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明本發(fā)明設(shè)計(jì)合理，操作便捷，該方法先將黑莓籽油經(jīng)乙酯 化，再將傳統(tǒng)超臨界技術(shù)與精餾技術(shù)結(jié)合，用于直接從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯，并在提 純過程中運(yùn)用超聲波進(jìn)行強(qiáng)化，不僅使得工藝流程得到簡化，提取時(shí)間縮短，并且所得到的 亞麻酸乙酯純度高，無有害殘留，活性高，為進(jìn)一步提取為亞麻酸油奠定了基礎(chǔ)。

【具體實(shí)施方式】
[0012] 以下進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解 本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)其權(quán)利的限制。
[0013] 實(shí)施例1，一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其步驟如下： (1) 將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.6 : 0.01混和后裝入萃取釜中，調(diào) 節(jié)萃取釜溫度為45°C、壓力為25 Mpa，反應(yīng)I. 5h ; (2) 調(diào)節(jié)萃取裝置的溫度達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中：萃取溫度30°C、精餾溫度梯度為 T^O0C > T250〇C > T360°C > T480〇C ； (3) 調(diào)節(jié)萃取裝置的壓力達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中萃取壓力20MPa、精餾壓力lOMPa，開 始提??； (4) 同時(shí)開啟超聲波裝置，在每升萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率為200W;從精餾裝置 取樣口提取得到亞麻酸乙酯。
[0014] 實(shí)施例2,一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其步驟如下： (1) 將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.8 : 0.03混和后裝入萃取釜中，調(diào) 節(jié)萃取釜溫度為55°C、壓力為35 Mpa，反應(yīng)2.5h; (2) 調(diào)節(jié)萃取裝置的溫度達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中：萃取溫度50°C、精餾溫度梯度為 TjOt：、T260°C、T370°C、T480°C ; (3) 調(diào)節(jié)萃取裝置的壓力達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中萃取壓力35MPa、精餾壓力18Mpa，開 始提?。?(4) 同時(shí)開啟超聲波裝置，在每升萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率為500W;從精餾裝置 取樣口提取得到亞麻酸乙酯。
[0015] 實(shí)施例3,一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其步驟如下： (1)將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.7 : 0.02混和后裝入萃取釜中，調(diào) 節(jié)萃取釜溫度為50°C、壓力為30 Mpa，反應(yīng)2h ; (2)調(diào)節(jié)萃取裝置的溫度達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中：萃取溫度40°C、精餾溫度設(shè)定為 1\45。。、T255°C、T37(TC、T485°C。
[0016] (3)調(diào)節(jié)萃取裝置的壓力達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中萃取壓力30MPa、精餾壓力 14Mpa，開始提??； (4)同時(shí)開啟超聲波裝置，在每升萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率為350W;從精餾裝置 取樣口提取得到亞麻酸乙酯。
[0017] 實(shí)施例4, 一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法比較實(shí)驗(yàn)： 通過本發(fā)明方法與其他方法進(jìn)行比較，進(jìn)一步說明本發(fā)明方法在技術(shù)上的優(yōu)勢(shì)。比較 試驗(yàn)所用提取設(shè)備均為HA221-40-48型超臨界萃取裝置（江蘇南通華安超臨界萃取有限公 司生產(chǎn)），其中亞麻酸乙酯含量采用GC-MS法分析測(cè)定，具體條件如下： (1)樣品處理：對(duì)樣品進(jìn)行皂化；再進(jìn)行AMP衍生化；皂化后的樣品加入0. 5mL AMP，于 170°C下加熱衍生化Ih,冷卻后水洗去雜，加入3mL氯仿振搖Imin,再加入5mL水，放置分層 后取氯仿層于IOmL具塞試管中，加入無水硫酸鈉，充氮?dú)獗４嬗诒鋫溆谩Ｉ鲜霾僮鞅ＷC 在暗處并盡可能在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。
[0018] (2)色譜條件 色譜柱：122-7032DB-WAX 柱（30mX0. 25mm, 0. 25Mm);升溫程序：180°C保持 3min，以 3. (TC /min 升至 230°C保持 15. Omin ;載氣（He)流速 0· 8mL/min，壓力 2. 4KPa，進(jìn)樣量 1〇μ? ; 分流比10 :1。
[0019] 質(zhì)譜條件：電子轟擊（EI)離子源；電子能量70eV;接口溫度250°C ;離子源溫度 200°C ;掃描質(zhì)量范圍m/z 99?634,掃描速率120次/min ;全掃描方式；四極桿質(zhì)量分析 器。
[0020] 實(shí)驗(yàn)方法如下： 方法1為先采用常規(guī)乙酯化過程，再應(yīng)用傳統(tǒng)超臨界流體萃取工藝從黑莓籽油中提取 亞麻酸乙酯，具體工藝條件為：將黑莓籽油、無水乙醇和乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.5 : 0.01 混和后置于反應(yīng)容器中，于60 °C下充氮?dú)饣亓鲾嚢? h，減壓蒸餾出過量乙醇，分離有機(jī) 相，得到乙酯化黑莓籽油，裝入超臨界裝置萃取釜，再調(diào)節(jié)工藝參數(shù)為萃取溫度40°C、萃取 壓力30Mpa、分離壓力14MPa、分離溫度60°C，提取亞麻酸乙酯； 方法2、3的黑莓籽油乙酯化工藝同本發(fā)明實(shí)施例3的步驟1，后續(xù)工藝不同，分別為： 方法2為應(yīng)用超臨界流體萃取+精餾工藝從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯，具體工藝條 件為為萃取溫度40°C、精餾溫度I\45°C、T 255°C、T370°C、T485°C、萃取壓力30MPa、精餾壓力 14Mpa ； 方法3為應(yīng)用超聲波強(qiáng)化超臨界流體萃取+精餾工藝從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯 (本發(fā)明方法）具體工藝條件為為萃取溫度40°C、精餾溫度I\45°C、T255°C、T370°C、T 485°C、 萃取壓力30MPa、精餾壓力14Mpa、超聲波工藝參數(shù)為每升萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率為 350W。
[0021 ] 不同提取方法的比較試驗(yàn)結(jié)果

【權(quán)利要求】
1. 一種從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其特征在于，其步驟如下： (1) 將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.6?0.8 : 0.01?0.03混和后裝 入萃取釜中，調(diào)節(jié)萃取釜溫度為45°C?55°C、壓力為25?35 Mpa，反應(yīng)1. 5?2. 5h ; (2) 調(diào)節(jié)萃取裝置的溫度達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中：萃取溫度30°C?50°C、精餾溫度梯 度為40°C?85°C ; (3) 調(diào)節(jié)萃取裝置的壓力達(dá)到設(shè)定工藝參數(shù)，其中萃取壓力20MPa?35MPa、精餾壓力 lOMPa?18Mpa，開始提??； (4) 同時(shí)開啟超聲波裝置，在每升萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率為200W?500W;從精 餾裝置取樣口提取得到亞麻酸乙酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其特征在于，步驟（1) 中：將黑莓籽油、無水乙醇、乙醇鈉按質(zhì)量比1 : 0.7 : 0.02混和后裝入萃取釜中，調(diào)節(jié)萃 取釜溫度為50°C、壓力為30 Mpa，反應(yīng)2h。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其特征在于，步驟（2) 中：萃取溫度設(shè)定為40°C，精餾溫度設(shè)定為、T255°C、T370°C、T485°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其特征在于，步驟（3) 中：調(diào)節(jié)萃取裝置的萃取壓力為30MPa，精餾壓力為14Mpa。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從黑莓籽油中提取亞麻酸乙酯的方法，其特征在于，步驟（4) 中：每升萃取釜中產(chǎn)生的超聲波電功率為350W。
【文檔編號(hào)】C07C67/54GK104478714SQ201410810389
【公開日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年12月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月24日
【發(fā)明者】劉云鶴, 周鳴謙, 林春梅 申請(qǐng)人:淮海工學(xué)院