專利名稱：一種從環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇、環(huán)己酮的副產(chǎn)物-輕質(zhì)油中回收正戊醇及氧化環(huán)己烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇、環(huán)己酮的付產(chǎn)物-輕質(zhì)油中回收正戊醇及氧化環(huán)己烯的方法。
環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮、環(huán)己醇工藝中副產(chǎn)輕組份廢液，這種稱為輕質(zhì)油的廢液含20～50%的正戊醇，20～30%的氧化環(huán)己烯，其它雜質(zhì)20～30%，國內(nèi)十余家用環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮的生產(chǎn)廠每年計有10Kt左右副產(chǎn)輕質(zhì)油，輕質(zhì)油氣味較大，有一定毒性，在開發(fā)應(yīng)用之前，不僅浪費了數(shù)量可觀的化工原料，也造成環(huán)境污染。
據(jù)了解國內(nèi)目前沒有關(guān)于從上述輕質(zhì)油中回收正戊醇和氧化環(huán)己烯的報導(dǎo)，JK-74，11848介紹了一種回收氧化環(huán)己烯的方法，其特征是首先進(jìn)行一次蒸餾后，再將所含有氧化環(huán)己烯和戊醛、丁醇、己醛、環(huán)戊酮的混合餾份用NH2OH處理，然后在100mmHg柱44～86℃蒸餾，得氧化環(huán)己烯與丁醇的有機(jī)混合物，再進(jìn)行第三次精餾，這樣可回收得到81%的氧化環(huán)己烯。JK-75，9528介紹另一種方法先用0.2～0.5%的堿溶液處理，將戊醛、環(huán)戊酮這類低沸物轉(zhuǎn)化成高沸物，再在100mmHg柱條件下65～77℃蒸餾，得一混合物，其中氧化環(huán)己烯含量為36.2%，將此混合物與100%NaOH水溶液混合，在98～100℃回流1小時，用水洗滌油層，再在295～305mmHg壓力條件下95～102℃蒸餾，回收純度為94.7%的氧化環(huán)己烯。
本發(fā)明的目的在于有效地回收正戊醇和氧化環(huán)己烯，選擇廉價的共沸劑降低回收成本，并能減輕環(huán)境污染，使其不產(chǎn)生二次污染。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的先將輕質(zhì)油進(jìn)行預(yù)蒸，收集128～135℃餾分作為原料，以此原料所含氧化環(huán)己烯的重量百分比54份為基準(zhǔn)，加水46份，常壓蒸餾，氧化環(huán)己烯與水形成二元共沸物，在90±0.5℃范圍蒸餾出氧化環(huán)己烯粗品，在135～137.8℃范圍蒸餾出正戊醇產(chǎn)品，粗氧化環(huán)己烯加有機(jī)共沸劑精餾，粗氧化環(huán)己烯用色譜法測定，以粗氧化環(huán)己烯中氧化環(huán)己烯以外的有機(jī)雜質(zhì)含量50份為基準(zhǔn)，加甲醇或乙醇25份;也可以加12.5份甲醇和12.5份水或12.5份乙醇和12.5份水，與氧化環(huán)己烯形成共沸物，在溫度130～132℃范圍精餾出精氧化環(huán)己烯產(chǎn)品，其回流比為1～4∶1。
具體的工藝詳述如下先將輕質(zhì)油進(jìn)行預(yù)蒸，收集128～135℃范圍組份為回收正戊醇和氧化環(huán)己烯的原料，其釜液為粗環(huán)己酮另作處理，然后將收集的128～135℃范圍的組份為原料，以此原料所含氧化環(huán)己烯的重量百分比54份為基準(zhǔn)，加水46份，常壓蒸餾，其回流比為1～4∶1，氧化環(huán)己烯與水形成二元共沸物，在90±5℃范圍蒸餾出粗氧化環(huán)己烯，在135～137.8℃范圍蒸餾出正戊醇產(chǎn)品，90.5～135℃范圍組份返回蒸餾，最后將粗氧化環(huán)己烯用色譜法測定有機(jī)雜質(zhì)的含量，以氧化環(huán)己烯以外的有機(jī)雜質(zhì)含量50份為基準(zhǔn)，加甲醇或乙醇25份形成共沸物，也可以采取加12.5份甲醇和12.5份水或12.5份乙醇和12.5份水形成共沸物，其回流比為1～4∶1，精餾，在130～132℃范圍精餾出精氧化環(huán)己烯產(chǎn)品。
本發(fā)明的積極效果在于能有效地回收利用價值較大的正戊醇和氧化環(huán)己烯，且工藝簡單采用常規(guī)設(shè)備，投資少，不產(chǎn)生二次環(huán)境污染，回收的產(chǎn)品純度高，達(dá)95%以上，回收率高達(dá)70%以上。
實施例(1)投入原料0.5公斤，色譜測定，正戊醇含量為46.20%，氧化環(huán)己烯含量為40.12%，在以重量比54份氧化環(huán)己烯中加水46份進(jìn)行共沸精餾，回流比1∶1，按說明書所述工藝操作方法得純度為95.40%的正戊醇184.5g，回收率76.20%，得含量為88.17%的氧化環(huán)己烯203.8g，回收率89.58%。
實施例(2)由實施例(1)所得的粗氧化環(huán)己烯，用色譜法測定粗氧化環(huán)己烯中有機(jī)雜質(zhì)的含量，以雜質(zhì)50份，加甲醇25份，按說明書所述工藝操作方法精餾，回流比2∶1，精制得純度為95.05%的氧化環(huán)己烯158.4g，收率75.05%。
實施例(3)由實施例(1)所得的粗氧化環(huán)己烯，加25份乙醇，以實施例(2)相同的工藝操作方法精餾，回流比3∶1，精制得純度為96.10%的氧化環(huán)己烯152.9g，收率73.25%。
實施例(4)按實施例(3)相同的方法，用實施例(1)得到的粗氧化環(huán)己烯203.81g，加12.5份甲醇和12.5份水或12.5份乙醇和12.5份水進(jìn)行精制，回流比4∶1，得到純度為99.5%的精氧化環(huán)己烯138.5g，收率68.70%。
權(quán)利要求
1.一種從環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇，環(huán)己酮的副產(chǎn)物-輕質(zhì)油中回收正戊醇及氧化環(huán)己烯的方法，其特征在于先將輕質(zhì)油進(jìn)行預(yù)蒸，收集128～135℃餾分作為原料，以此原料所含氧化環(huán)己烯的重量百分比54份為基準(zhǔn)，加水46份，常壓蒸餾，氧化環(huán)己烯與水形成二元共沸物，在90±0.5℃范圍蒸餾出氧化環(huán)己烯粗品，在135～137.8℃范圍蒸餾出正戊醇產(chǎn)品，粗氧化環(huán)己烯加有機(jī)共沸劑和水精餾，其回流比為1～4∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于粗氧化環(huán)己烯用色譜法測定，以氧化環(huán)己烯以外的有機(jī)雜質(zhì)含量50份為基準(zhǔn)，加甲醇或乙醇形成共沸物，在溫度130～132℃時蒸出氧化環(huán)己烯產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加入12.5份甲醇和12.5份水或加入12.5份乙醇和12.5份水，形成共沸物，在溫度130～132℃時蒸出氧化環(huán)己烯產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物——輕質(zhì)油中回收正戊醇及氧化環(huán)己烯的方法，其特征是采用水與輕質(zhì)油中的氧化環(huán)己烯形成二元共沸物，在88～90.5℃下蒸出粗氧化環(huán)己烯然后加有機(jī)共沸劑精制，得氧化環(huán)己烯，純度可達(dá)到95％，回收率≥70％；在135～137℃下蒸出正戊醇，其純度≥95％，回收率≥70％。
文檔編號C07D301/32GK1106784SQ9411315
公開日1995年8月16日 申請日期1994年11月25日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月25日
發(fā)明者唐前中, 易敏, 劉繼紅, 尹紹明 申請人:岳陽石油化工總廠研究院