專利名稱：2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物及其合成與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種昆蟲生長調(diào)節(jié)劑及其制備方法與應(yīng)用。
農(nóng)藥在國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展中有著重要的作用?，F(xiàn)今的農(nóng)業(yè)發(fā)展已離不開農(nóng)藥的使用，它已成為植物保護(hù)的重要手段之一。
在發(fā)展中國家殺蟲劑是使用最多的農(nóng)藥。農(nóng)用殺蟲劑的發(fā)展經(jīng)歷了從有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯到擬除蟲菊酯這一發(fā)展過程。但由于上述殺蟲劑頻繁大量的使用引起了害蟲對這些常用殺蟲劑產(chǎn)生抗性，同時，這些藥劑亦對與害蟲同一生態(tài)系統(tǒng)生長的天敵生物帶來了危害，又對環(huán)境產(chǎn)生污染。為了克服這些弊端，人們設(shè)想合成一種殺蟲劑以控制昆蟲內(nèi)分泌系統(tǒng)來達(dá)到干擾昆蟲的正常生長發(fā)育，最終導(dǎo)致殺死昆蟲，人們稱此種殺蟲劑為昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。由于昆蟲生長調(diào)節(jié)劑具有優(yōu)異的殺蟲機(jī)理，與以前的農(nóng)用殺蟲劑有顯著的不同，故它可選擇性地防治害蟲，不會引起抗性，且對人畜和天敵均無害，從而能保持正常的自然生態(tài)而又不會導(dǎo)致環(huán)境污染。因而昆蟲生長調(diào)節(jié)劑被稱為第三代殺蟲劑成為農(nóng)業(yè)害蟲防治最為理想而有效的手段。
昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的開發(fā)始于七十年代，但到目前為止可商品化的產(chǎn)品不多，為此，國外許多研究機(jī)構(gòu)已將其研究方向由昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的主要品種——苯甲酰脲類化合物轉(zhuǎn)移到它的衍生物上，希望發(fā)現(xiàn)更多的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑新品種。如美國DOW公司研究開發(fā)了芳酰(芳基)氨基脲類化合物，發(fā)現(xiàn)1-芳?；?4-芳基氨基脲類化合物具有一定的昆蟲生長調(diào)節(jié)活性，但活性較低，故未獲得工業(yè)化應(yīng)用；Paul，B.K.等人對某些1，4-二芳酰基氨基(硫)脲作了大量的研究，發(fā)現(xiàn)此類化合物的具有一定殺菌活性和植物生長調(diào)節(jié)活性，但沒有昆蟲生長調(diào)節(jié)活性，總之，國內(nèi)外科學(xué)家對此類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑仍在繼續(xù)研究開發(fā)之中。
本發(fā)明的目的是在前人工作的基礎(chǔ)上，開發(fā)一類具有強(qiáng)烈生物活性的化合物——2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲，它不僅具有強(qiáng)烈的昆蟲生長調(diào)節(jié)活性，而且具有良好的殺螨活性和植物生長抑制活性。
本發(fā)明的構(gòu)思是這樣的以1，4-二芳基氨基(硫)脲類化合物為基本骨架，然后在2-位引入一個具有特異活性的叔丁基，形成一類全新的化合物——2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物，然后對此類化合物進(jìn)行生物活性測試，結(jié)果發(fā)現(xiàn)部分化合物不僅具有強(qiáng)烈的昆蟲生長調(diào)節(jié)活性，而且具有良好的殺螨及植物生長抑制活性。
本發(fā)明亦是這樣實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明提供了一類具有如下結(jié)構(gòu)通式的化合物 其中R——為未取代的或取代的芳基、未取代或取代的芳?；?、取代的二苯醚基、雜環(huán)類取代基團(tuán)；X1——為氧或硫；X2——為0到3個相同或不同的鹵素、烷基、硝基、醚基。
該類化合物的制備方法如下以異氰酸酯(R-NCO)或異硫氰酸酯(R-NCS)為原料，分別與中間體N-叔丁基-N＇-芳?；?，在溶劑中、在加熱和攪拌的條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，制得本發(fā)明的目標(biāo)化合物——2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物，其反應(yīng)方程式如(1)、(2)所示 其中(1)原料異氰酸酯(R-NCO)可以按U.S.Patent 3,450,747、U.S.Patent3,584,028所公開的方法合成例如，將芳酰胺(或取代芳酰胺)與乙二酰氯(COCl)2反應(yīng)制得芳?；?或取代芳?；?異氰酸酯，其反應(yīng)方程式如下
此時，通式中的R為未取代或取代芳?；戆凑疹愃频姆椒梢院铣蒖為芳基或取代芳基、取代的二苯醚基以及雜環(huán)類取代基的異氰酸酯。
(2)原料異硫氰酸酯(R-NCS)可以按文獻(xiàn)J.Indian Chem.Soc.，46(12)，1121(1969)所公開的方法合成例如，芳酰(或取代芳酰)氯與硫氰化鉀(KSCN)反應(yīng)制得異硫氰酸酯，其反應(yīng)方程式如下 此時，通式中的R為芳酰基或取代芳?；?，同理，按照類似的方法可以合成R為芳基或取代芳基、取代的二苯醚基以及雜環(huán)類取代基的異硫氰酸酯。
(3)中間體N-叔丁基-N＇-芳?；碌暮铣梢允宥』蔓}酸鹽與芳酰(或取代芳酰)氯為原料，在堿催化下反應(yīng)而得，其反應(yīng)方程式如下 其中[1]原料叔丁基鹽酸鹽可以按專利U.S.Patent4,435,600所公開的方法制備，即以叔丁醇和鹽酸肼為原料，在酸催化下加熱反應(yīng)而得，其反應(yīng)方程式如下 [2]原料芳酰氯或取代芳酰氯為市售產(chǎn)品，其中取代基X為0-3個相同的或不同的鹵素、烷基、硝基、醚基。
(4)所用的溶劑可以是烴類、甲苯、苯、乙腈、二甲基甲酰胺中的一種或它們的混合物，常用的溶劑為甲苯、1，2-二氯乙烷、乙腈。
(5)反應(yīng)溫度控制在60-130℃之間，宜在75-115℃范圍內(nèi)進(jìn)行，一般在溶劑的回流溫度下進(jìn)行。
(6)反應(yīng)時間宜為3-5小時。
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但這些實(shí)施例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例12-叔丁基-1-苯甲?；?4-(2-氯苯甲?；?氨基硫脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 在帶有溫度計(jì)、攪拌裝置的50ml干燥的三口燒瓶中，加入0.015mol的KSCN及20ml無水乙腈，室溫、攪拌下滴加0.01mol 2-氯苯甲酰氯，在10min內(nèi)滴加完。加完后于80-85℃加熱10min，反應(yīng)液變?yōu)槌燃t色液體。冷卻，過濾，濾液減壓脫溶得橙紅色2-氯苯甲酰基異硫氰酸酯粗品，待用。
在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的50ml干燥的三口燒瓶中加入以上反應(yīng)所得2-氯苯甲?；惲蚯杷狨ゴ制芳?0ml無水乙腈。在室溫、攪拌下分?jǐn)?shù)次投入0.01mol的N-叔丁基-N＇-苯甲酰肼，然后升溫至80-85℃下回流反應(yīng)0.5hr。冷卻，靜置過夜，燒瓶中大量黃色沉淀析出。過濾，濾餅先用30ml50％NaHCO3溶液洗后，再用水洗至中性，得1.84g黃色固體，mp144.7-145.3℃，反應(yīng)收率47.1％。MS，139(100)[M+-C12H16N3OS]，141(30.4)[M++2-C12H16N3OS，105(91.7)[M+-C12H15C1N3OS]，77(39.5)[M+-C13H15C1N3O2S]，111(39.6)[M+-C13H16N3O2S]，113(14.1)[M++2-C13H16N3O2S]，57(7.8)[M+-C15H11C1N3O2S]元素分析 C％H％ N％理論值58.535.1710.78實(shí)測值58.335.0110.80實(shí)施例22-叔丁基-1-苯甲酰基-4-(4-氯苯甲?；?氨基硫脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 制備方法同實(shí)施例1，其中原料2-氯苯甲酰氯改為4-氯苯甲酰氯，收率36％，mp155.2-156.0℃，Rf(C2H5OC2H5)＝0.78，IRv＝3220cm-1，1660，1590，1500，1390，1200，850.元素分析Cl％理論值9.11實(shí)測值9.15實(shí)施例32-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(2-氯苯甲酰基)氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的25ml干燥的三口燒瓶中加1g(0.0064mol)2-氯苯甲酰胺、15ml經(jīng)4A分子篩脫水干燥的1，2-二氯乙烷，不斷攪拌下于30℃向溶液中滴加1.06g(0.0084mol)的乙二酰氯，懸浮于溶劑中的固體逐漸消失，反應(yīng)液變得澄清并有大量的HCl氣體放出。將反應(yīng)液于80℃左右回流反應(yīng)3hr。冷卻，減壓蒸餾回收約70％左右溶劑，余液(簡稱“溶液A)供下一步反應(yīng)使用。
將1.68g(0.0064mol)N-叔丁基-N＇-2，4-二氯苯甲?；录尤氲?0ml 1，2-二氯乙烷中，不斷攪拌下升溫至80℃后滴加溶液A，于15min內(nèi)加完。然后在75-80℃反應(yīng)0.5hr后，有白色固體析出。繼續(xù)反應(yīng)3hr后，冷卻，過濾得2.41g粗產(chǎn)品，收率85％。再經(jīng)柱層析處理得純品，mp167.1-167.5℃，TLCRf(C2H5OC2H5)＝0.71，MS57(100)[M+-C15H9C13N3O3]，139(80.0)[M+-C12H14C12N3O2]，141(27.9)[M+-C12H14C12N3O2+2]，154(28.9)[M+C12H13C12N2O2]，111(37.8)[M+-C13H14C12N3O3]，113(10.2)[M+C13H14C12N3O3+2]，172(42.6)[M+-C12H15C1N3O2]，174(24.0)[M+C12H15C1N3O2+2]，176(6.2)[M+-C12H15C1N3O2+4]。元素分析 C％ H％N％理論值51.52 4.069.49實(shí)測值51.42 4.049.48實(shí)施例42-叔丁基-1-(4-硝基苯甲?；?-4-(2，5-二氯苯甲?；?氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式下 制備方法同實(shí)施例3，其中原料2-氯苯甲酰胺改為2，5-二氯苯甲酰胺，反應(yīng)收率80％，mp185.6-186.2℃。
實(shí)施例52-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(4-氯苯基)氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 向裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的25ml干燥的三口燒瓶中加0.91g(0.007mol)4-氯苯胺、15ml經(jīng)4A分子篩脫水干燥的甲苯，在攪拌下、30℃下向溶液中滴加1.08g(0.0084mol)的乙二酰氯，燒瓶中有大量白色固體析出。將反應(yīng)液升溫回流反應(yīng)5hr。冷卻，過濾除去不溶物，濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去未反應(yīng)的乙二酰氯和溶劑后得4-氯苯基異氰酸酯，待用。
在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管的25ml干燥的三口燒瓶中加1.13g(0.005mol)N-叔丁基-N＇-(4-氯苯甲?；?肼、10ml甲苯，加熱攪拌下滴加以上制備的4-氯苯基異氰酸酯，燒瓶中有大量白色固體析出，在75-80℃下繼續(xù)反應(yīng)3hr，冷卻，過濾得粗品。粗品經(jīng)1，2-二氯乙烷重結(jié)晶后，得0.62g白色固體，mp249.4-250.8℃，TLCRf(CH2C12)＝0.71，收率32.6％。IRv＝3120cm-1，1680，1595，1550，1470，1380，1200，850，830。元素分析 Cl％理論值18.68實(shí)測值18.69實(shí)施例62-叔丁基-1-(4-氟苯甲?；?-4-(3-甲基苯基)氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 制備方法同實(shí)施例5，其中原料4-氯苯胺改為3-甲基苯胺，反應(yīng)收率35％，mp225.1-226.3℃。
實(shí)施例72-叔丁基-1-(4-甲基苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基苯氧基苯基]氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 在裝有攪拌器、溫度計(jì)的干燥的50ml的三口燒瓶中先加入1.2g草酰氯的甲苯溶液15ml中，在攪拌及冰浴冷卻下滴加1.8g 4-氨基-4＇-三氟甲基二苯醚的甲苯溶液15ml，加完后繼續(xù)在室溫下攪拌1小時，再油浴升溫至110℃，保溫3小時后溶液由棕紅色變?yōu)橥咙S色，在室溫下攪拌0.5小時，過程中逐漸有固體析出，過濾，濾液減壓蒸餾除去未反應(yīng)的草酰氯，得4-(4’-三氟甲基苯氧基)苯基異氰酸酯，將其溶解在10ml甲苯中待用。
在裝有溫度計(jì)，冷凝管的50ml干燥的三口燒瓶中加入1.5g N-叔丁基-N’-(4-甲基苯甲?；?肼、15ml甲苯，加熱攪拌條件下滴加預(yù)先制備的4-(4’-三氟甲基苯氧基)苯基異氰酸酯的甲苯溶液10ml，在110℃下反應(yīng)0.5小時，反應(yīng)中有白色固體析出。繼續(xù)反應(yīng)3小時后，冷卻、過濾、用甲苯洗滌得產(chǎn)物1.4g。mp244.3-245.5℃，收率40％。IRv＝3140cm-1，1680，1595，1555，1520，1475，1380，1250，1200，860。元素分析 C％ H％ N％理論值64.465.20 8.67實(shí)測值64.405.26 8.65實(shí)施例82-叔丁基-1-(4-甲氧基苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基苯氧基苯基]氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 制備方法同實(shí)施例7，其中原料N-叔丁基-N’-(4-甲基苯甲?；?肼改為N-叔丁基-N’-(4-甲氧基苯甲?；?肼，反應(yīng)收率36％，mp243.4-243.9℃。
實(shí)施例92-叔丁基-1-苯甲?；?4-(3-氯-4-氟苯基)氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 制備方法同實(shí)施例5，其中原料4-氯苯胺改為3-氯-4-氟苯胺，反應(yīng)收率24.7％，mp234.4-235.0℃，TLCRf(CH2C12)＝0.63，IRv＝3140cm-，1680，1600，1550，1520，1470，1380，1200，830，800，740.
實(shí)施例102-叔丁基-1-苯甲?；?4-(2，3，4-三氟苯基)氨基脲的合成，其反應(yīng)方程式如下 制備方法同實(shí)施例5，其中原料4-氯苯胺改為2，3，4-三氟苯胺，反應(yīng)收率23.7％，mp235.3-235.8℃，TLCRf(CH2C12)＝0.67，IRv＝3120cm-，1680，1585，1550，1520，1470，1380，1200，850，740.
實(shí)施例11N-叔丁基-N＇-(4-甲氧基苯甲酰基)肼的合成，其反應(yīng)方程式如下 在帶有攪拌和回流裝置的250ml三口燒瓶中，加入22.5g(0.18mol)N-叔丁基鹽酸肼、150mlCH2Cl2，在攪拌下滴加14.4g50％的NaOH溶液，15min后將反應(yīng)混合物冷卻至5℃，同時滴加10.23g(0.06mol)4-甲氧基苯甲酰氯和4.8g50％NaOH溶液，于1.5hr內(nèi)加完。加完后，將反應(yīng)混合物溫?zé)嶂潦覝夭⒗^續(xù)攪拌1hr。用1M的NaOH水溶液洗和5％NaCl溶液洗醚層，用15％的鹽酸溶液萃取產(chǎn)物，水相用6M的NaOH中和即可得產(chǎn)物粗品。粗品用己烷重結(jié)品，得10.1g白色絮狀晶體，mp127.1-128.5℃，收率76％，TLCRf(C2H50C2H5)＝0.51。
由上述實(shí)施例可見，按照本發(fā)明公開的構(gòu)思和描述的方法，一般的專業(yè)技術(shù)人員均可以方便地合成本發(fā)明所說的2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物(簡稱化合物)。
按照本發(fā)明的方法所合成的化合物，當(dāng)作為昆蟲生長調(diào)節(jié)劑使用時，可按照如下所述的生物活性測試方法進(jìn)行。
生物活性測試方法實(shí)驗(yàn)對象上海本地野果蠅。
稱取1.3g瓊脂加入到200ml水中，加熱煮沸，再向其中加入13g蔗糖，攪拌均勻，冷卻至60℃后加入17g玉米粉、1.4g標(biāo)準(zhǔn)酵母粉，攪拌均勻，滴加數(shù)滴防腐劑丙酸后即得測試所用培養(yǎng)基。
稱取11.4mg待測化合物倒入一玻璃瓶中，再加入0.5～1.0毫升的食用豆油，在劇烈攪拌下低溫加熱5min，待化合物全溶于豆油后，向其中加入114克以配制好的培養(yǎng)基，繼續(xù)劇烈攪拌使化合物能均勻分散到培養(yǎng)基中。然后將此培養(yǎng)基均勻分到10個玻璃小瓶中，點(diǎn)取50個新產(chǎn)野果蠅卵到每個小瓶中。于一定溫度、濕度下放置，十天后，新生的果蠅將出現(xiàn)。卵與新生果蠅數(shù)目之差的百分率為完全殺死率，每次所測數(shù)據(jù)與該次測試空白試驗(yàn)作對照，部分化合物的測試結(jié)果如下。
化合物 平均完全殺死率(％) 化合物平均完全殺死率(％) 續(xù)表化合物平均完全殺死率(％)化合物 平均完全殺死率(％) 當(dāng)將本發(fā)明的化合物作為植物生長抑制劑時，可將化合物配成濃度為100ppm的二甲基亞砜(DMSO)溶液進(jìn)行植物生長抑制活性測試，部分化合物的測試結(jié)果如下化合物 禾稗 高粱 黃瓜 蘿卜 馬唐 小藜A/BA/B A/B A/B A/B A/B 0/85 100/100 0/0 100/100 95/95 0/0 55/0 85/90 0/0 75/70 85/60 0/0 0/50 80/80 0/0 80/90 75/84 0/0 0/40 75/70 0/0 70/75 75/70 0/0 60/0 90/95 0/0 85/95 80/80 0/050/0 85/90 0/0 85/80 80/70 0/0注A/B A指對葉面的活性；B指對根部的活性。
當(dāng)將本發(fā)明化合物作為殺螨劑進(jìn)行殺螨活性測試時，可以將化合物分別配成濃度1000ppm、500ppm、250ppm的二甲基亞砜(DMSO)溶液，部分化合物測試結(jié)果如下化合物 1000ppm 500ppm250ppm 100 8640.398.1 81.4 98.7 40.0 100 95.275.0 100 94.275.0 100 94.7 100 42.1 94.7 94.660.0 100 100 100 100此外，按照本發(fā)明公開的合成方法和實(shí)施例所提供的方法，還可以制備如下化合物2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(2-氯苯甲?；?氨基硫脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(4-氯苯甲酰基)氨基硫脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲酰基)-4-(4-氯苯甲?；?氨基硫脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(4-氯苯甲?；?氨基硫脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(2-氯苯甲酰基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲酰基)-4-(2-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-苯甲酰基-4-(4-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲基苯甲?；?-4-(4-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-(3-甲基苯甲?；?-4-(4-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲氧基苯甲酰基)-4-(4-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-(4-硝基苯甲酰基)-4-(4-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-(4-溴苯甲酰基)-4-(4-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(4-氯苯甲?；?氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(3-甲基-2-吡啶基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(5-甲基-2-吡啶基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(3-甲基-2-吡啶基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(5-甲基-2-吡啶基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲基苯甲?；?-4-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲氧基苯甲?；?-4-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲氧基苯甲?；?-4-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-硝基苯甲?；?-4-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(4-氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(4-氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲酰基)-4-(4-氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(2，3-二氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(2，3-二氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(2，3-二氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(2，6-二氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(2，6-二氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(2，6-二氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲酰基-4-(2，4，6-三氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(2，4，6-三氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(2，4，6-三氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(2，4，5-三氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(2，4，5-三氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲酰基)-4-(2，4，5-三氯苯基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(3-氯-4-氟苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(3-氯-4-氟苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-氯苯甲?；?-4-(3-氯-4-氟苯基)氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-(2，3，4-三氟苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-(2，3，4-三氟苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(2，4-二氯苯甲?；?-4-(2，3，4-三氟苯基)氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-苯甲?；?4-[4′-a，a，a-三氟甲基苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-(4-氯苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-(3-甲基苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲氧基苯甲酰基)-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲基苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基-2’-氯苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲基苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基-2’-氯苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-(4-甲氧基苯甲?；?-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基-2’-氯苯氧基苯基]氨基脲2-叔丁基-1-(4-溴苯甲酰基)-4-[4＇-a，a，a-三氟甲基-2’-氯苯氧基苯基]氨基脲
權(quán)利要求
1.一種2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物，具有如下結(jié)構(gòu)通式 其中R——為未取代的或取代的芳基、未取代或取代的芳?；⑷〈亩矫鸦?、雜環(huán)類取代基團(tuán)；X1——為氧或硫；X2——為0到3個相同或不同的鹵素、烷基、硝基、醚基。
2.一種2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物的合成方法，其特征在于以異氰酸酯(R-NCO)或異硫氰酸酯(R-NCS)為原料，分別與N-叔丁基-N＇-芳?；?或取代芳?；?肼，在溶劑中、在加熱攪拌下進(jìn)行縮合反應(yīng)，制得本發(fā)明的化合物，其反應(yīng)方程式如下 其中R為未取代的或取代的芳基、未取代或取代的芳?；?、取代的二苯醚基、雜環(huán)類取代基團(tuán)；X2為0到3個相同或不同的鹵素、烷基、硝基、醚基。所用的溶劑可以是烴類、甲苯、苯、乙腈、二甲基甲酰胺中的一種或它們的混合物，常用的溶劑為甲苯、1，2-二氯乙烷、乙腈。反應(yīng)溫度控制在60-130℃之間，宜在75-115℃范圍內(nèi)進(jìn)行，一般在溶劑的回流溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時間宜為3-5小時。
3.一種2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物的應(yīng)用，其特征在于該類化合物不僅具有強(qiáng)烈的昆蟲生長調(diào)節(jié)活性，而且還具有殺螨活性和植物生長抑制活性。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-叔丁基-1-芳?；?4-取代氨基(硫)脲類化合物及其合成與應(yīng)用，該類化合物具有如下結(jié)構(gòu)通式。其中R為未取代的或取代的芳基、未取代或取代的芳酰基、取代的二苯醚基、雜環(huán)類取代基團(tuán)；X
文檔編號C07C275/00GK1125719SQ9511175
公開日1996年7月3日 申請日期1995年9月12日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月12日
發(fā)明者錢旭紅, 陳衛(wèi)東 申請人:華東理工大學(xué)