專利名稱：改進了耐粘連性的抗沖擊性改性劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及熱塑性樹脂用抗沖擊性改性劑粉末樹脂的耐粘連性的改進。
背景技術：
改進熱塑性樹脂的抗沖擊性的方法已有各種提案。在提高抗沖擊性方面龜裂以及剪切屈服起著重要的作用，但是在產(chǎn)生以上的問題時，成形體中的應力集中是必不可少的，為此，很早以來就廣泛采用配合含有橡膠成分的接枝共聚物，提高抗沖擊性。一方面已經(jīng)知道在橡膠粒子中開有孔(成澤郁夫著《塑料的抗沖擊性》131頁、155頁、株式會社シグマ出版)。而且最近使用具有空心橡膠成分的接枝共聚物，探討了改善熱塑性樹脂成形體的抗沖擊性。
例如，在特開平10-310714中提出利用中空粒子合成技術，合成中空橡膠接枝共聚物，利用該方法改進熱塑性樹脂的抗沖擊性。但是利用該方法合成的接枝共聚物，在粉體特性中特別是轉(zhuǎn)移及輸送時，粉末狀的聚合物形成固體狀，也就是存在粘接性問題，強烈需要進一步改善。
作為解決的方法，特愿平11-315587中提出利用添加交聯(lián)性單體0.1～100重量％以及乙烯基系單體0～99.9重量％組成的交聯(lián)聚合物的方法進行改善。利用該方法雖可以看到耐粘連性的改良效果，但是進一步提高是需要解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者對所述課題進行反復研究，結果完成本發(fā)明。
也就是本發(fā)明涉及在空心橡膠粒子存在下，使乙烯基系單體聚合，在得到的接枝共聚物100重量份中，添加選自高級脂肪酸皂化物0.1～10重量份、由交聯(lián)性單體0.1～100重量％以及乙烯基系單體0～99.9重量％聚合得到的交聯(lián)聚合物0.1～10重量份以及硅油0.001～5重量份組成的組中至少2種以上的添加劑而形成改進耐粘連性的抗沖擊性改性劑(第1項)、如第1項所述的抗沖擊性改性劑，其中高級脂肪酸皂化物是具有碳7～25的烷基羧酸型陰離子表面活性劑(第2項)，以及如第1項所述的抗沖擊性改性劑，其中高級脂肪酸皂化物是碳數(shù)為10～20的烷基的羧酸型陰離子表面活性劑(第3項)。
所謂的中空橡膠粒子和以往的橡膠粒子由橡膠成分形成粒子整體不同，在橡膠粒子的內(nèi)部具有橡膠成分非填充部即橡膠粒子中具有中空部。代表性的中空粒子在粒子的核心部位是中空的。合成中空橡膠粒子的方法有幾種。例如(a)合成W/O/W(O親油性、W親水性)乳液，使O層的單體聚合的方法；(b)使具有溶脹性的芯的芯·殼粒子，在殼層的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)以上的溫度溶脹，空心化的方法；(c)利用溶解度參數(shù)不同的聚合物的二段聚合的方法；(d)使含有交聯(lián)性單體和親水性單體的聚合性單體和油性物質(zhì)在水中進行微分散，形成O/W乳液，聚合單體，除去油性物質(zhì)的方法；(e)在粒子中共聚合的羧酸的酸、利用在堿條件下的粒子中的移動的方法(《合成膠乳的應用》杉村孝明等285頁)。
本發(fā)明的膠乳狀態(tài)下具有中空的粒子可以利用任何一種方法進行制造，沒有特別限定。例如，為使所得的橡膠粒子形成中空部使用溶脹性晶種聚合物和溶脹物質(zhì)，在其存在下使要形成橡膠的單體(例如二烯單體等)乳化聚合，由此可以制造中空橡膠粒子。作為該中空橡膠成分的晶種聚合物，以二烯系橡膠、丙烯酸系橡膠、硅系橡膠、烯烴系橡膠等的橡膠以及丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物等半硬質(zhì)聚合物或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等的硬質(zhì)聚合物。上述晶種聚合物，為了降低分子量，也可以使用叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等鏈轉(zhuǎn)移劑來制造。
本發(fā)明使用的中空橡膠成分優(yōu)選Tg在0℃以下的橡膠彈性體，更優(yōu)選Tg更低的物質(zhì)。橡膠成分例如有二烯系橡膠、丙烯酸系橡膠、硅系橡膠、烯烴系橡膠，但是沒有特別限定。二烯系橡膠例如有丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等；丙烯酸系橡膠例如有丙烯酸丁酯橡膠、丁二烯-丙烯酸丁酯橡膠、丙烯酸2-乙基己酯-丙烯酸丁酯橡膠等；硅系橡膠例如有聚二甲基硅氧烷橡膠等，另外烯烴系橡膠例如有；乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠等。
在橡膠彈性體聚合時，將交聯(lián)性單體作為共聚物成分廣泛地使用。交聯(lián)性單體具有防止橡膠粒子在加熱成形時崩裂分散的功能。使用量過多時，成形時不崩裂，但成形體受到?jīng)_擊時(應力下)中空難于擴大，不能大幅度地提高成形體的抗沖擊強度。
交聯(lián)性單體例如甲基丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
使用中空橡膠成分的接枝共聚物可以在中空橡膠粒子上直接進行乙烯基系單體的聚合，得到接枝聚合物，也可以利用中空橡膠粒子的酸膨脹及鹽膨脹等的膨脹技術制成粒徑大的接枝聚合物。膠乳狀態(tài)下中空的橡膠粒子的空隙可用環(huán)氧樹脂包埋橡膠乳液，之后利用四氧化釕等進行染色利用TEM觀察進行確認。另外，利用微導向UPA等正確求得橡膠乳液的粒徑，之后，通過測定相同橡膠乳液的光色散強度，可以計算出空隙率。膠乳狀態(tài)下的中空橡膠的空隙率考慮成形體的抗沖擊性改進效果優(yōu)選3～90體積％、優(yōu)選10～60體積％。空隙率超過90體積％，橡膠粒子在成形時有時崩裂，不能穩(wěn)定地改善其沖擊強度。空隙率不足3％時，在成形體受到?jīng)_擊時，橡膠中的空隙的產(chǎn)生擴大難于進行，抗沖擊性的改善效果小。
為最大限度地發(fā)揮成形體的抗沖擊性改善效果，本發(fā)明的接枝共聚物的粒徑的最佳值根據(jù)熱塑性樹脂的種類而變化。但是優(yōu)選0.05μm～2.0μm的范圍。超過該范圍，抗沖擊性的改善效果小。中空橡膠的合成沒有特別限制，利用乳化聚合法可以有效地進行合成。
本發(fā)明的接枝共聚物優(yōu)選存在中空橡膠成分30～90重量份、更優(yōu)選60～85重量份，使乙烯系單體優(yōu)選10～70重量份、更優(yōu)選15～40重量份聚合得到。中空橡膠成分不足30重量份時，抗沖擊性的改善效果小，另外超過90重量份，有成形時接枝共聚物粒子崩裂，成形體的抗沖擊性的改善效果小的傾向。
乙烯系單體例如(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、氯化乙烯基化合物等。(甲基)丙烯酸酯例如有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯以及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯等。芳香族乙烯基化合物例如有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等。氰化乙烯基化合物例如有丙烯腈、甲基丙烯腈等。
交聯(lián)聚合物可以使0.1～100重量％以及乙烯基擔體0～99.9重量％聚合而得到，能夠改進接枝共聚物的耐粘連性。考慮耐粘連性的改良效果大的問題，交聯(lián)聚合物的平均粒徑優(yōu)選50～500nm、更優(yōu)選100～300nm、最優(yōu)選110～250nm。交聯(lián)性單體是形成交聯(lián)聚合物的交聯(lián)結構的物質(zhì)，是一種含有2個以上的聚合性不飽和鍵的多官能團單體。具體例如作為所述橡膠成分的交聯(lián)劑例舉的物質(zhì)。具體的用于交聯(lián)聚合物的乙烯基系單體的例子如和所述接枝共聚物的接枝聚合中使用的乙烯基系單體相同的物質(zhì)。特別優(yōu)選由單體得到的均聚物的Tg在20℃以上的物質(zhì)。這些例子如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的芳香族乙烯基單體、丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰化乙烯基單體等。這些可以單獨使用也可以2種以上合用。
考慮耐粘連性改良效果的問題，制造交聯(lián)聚合物的時候單體的使用比例優(yōu)選使用交聯(lián)性單體0.1～100重量％以及乙烯系單體0～99.9重量％。而且考慮透明性好的問題，配合于氯乙烯系樹脂的情況，更優(yōu)選使用交聯(lián)性單體0.1～25重量％以及甲基丙烯酸甲酯30～60重量％、芳香族乙烯基單體65～35重量％以及其他的乙烯系單體0～30重量％。使用自由基聚合引發(fā)劑并且必要時使用鏈轉(zhuǎn)移劑，利用通常的乳化聚合法可以得到交聯(lián)聚合物。
接枝共聚物以及交聯(lián)聚合物的制造時可以使用自由基聚合物引發(fā)劑及必要時使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，只要是通常的自由基聚合使用的物質(zhì)對這些沒有特別限定。
自由基聚合引發(fā)劑的具體例如異丙基苯過氧化氫、過氧叔丁醇、過氧化苯甲酰、碳酸叔丁基過氧基異丙基酯、二叔丁基過氧化物、叔丁基月桂酸酯、月桂基過氧化物、琥珀酸過氧化物、環(huán)己酮過氧化物、乙酰丙酮過氧化物等的有機過氧化物、過硫酸鉀、過硫酸銨等無機過氧化物、2，2-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮-2，4-二甲基戊腈等偶氮化合物等。其中優(yōu)選反應性活性高的有機過氧化物或無機過氧化物。使用有機過氧化物或無機過氧化物的情況，可以將硫酸亞鐵/葡萄糖/焦磷酸鈉、硫酸亞鐵/右旋糖/焦磷酸鈉或硫酸亞鐵/甲醛次硫酸鈉/乙二胺醋酸鹽等混合物作為還原劑一起使用?？紤]可以降低聚合溫度優(yōu)選合用還原劑。
這些自由基聚合引發(fā)劑的使用量相對單體總量100重量份通常優(yōu)選使用0.005～10重量份。自由基聚合引發(fā)劑的量少，聚合速度慢，生產(chǎn)性降低，另外，過多得到的聚合物的分子量低下，傾向于抗沖擊性或粉體特性降低。
鏈轉(zhuǎn)移劑的具體例子例如有叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇、正十四烷基硫醇、正十六烷基硫醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑為任意成分，考慮表現(xiàn)抗沖擊性使用時的使用量為相對單體總計100重量份為0.001～5重量份。
將接枝共聚物的膠乳凝固，在達到固體部分5～40重量％左右的凝固漿中添加交聯(lián)聚合物的膠乳，回收接枝共聚物和交聯(lián)聚體物，或?qū)⒔又簿畚锏哪z乳凝固，在達到固體部分5～40重量％左右的凝固漿中添加使交聯(lián)聚合物的膠乳凝固達到固體部分5～40重量％左右的凝固漿，回收接枝共聚物和交聯(lián)聚體物，該方法得到接枝共聚物和交聯(lián)聚合物耐粘連性改良效果明顯。
從抗沖擊性-耐粘連性的均衡考慮，接枝共聚物和交聯(lián)共聚物的配合比率為相對接枝共聚物100重量份，交聯(lián)聚合物為0.1～10重量份。交聯(lián)聚合物的配合量過少，耐粘連性的改良效果傾向于小，過多抗沖擊性傾向于低下。
作為高級脂肪酸皂化物的具體例有月桂酸皂化物、十四烷酸皂化物、十六烷酸皂化物、十八烷酸皂化物等。這些可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。高級脂肪酸皂化物的碳數(shù)為9～25、優(yōu)選碳數(shù)為11～20。碳數(shù)過少耐粘連性的改良性有變小的傾向。過多傾向于抗沖擊性降低。
考慮抗沖擊性-耐粘連性的均衡，接枝共聚物和高級脂肪酸皂化物的配合比率為相對接枝共聚物100重量份，高級脂肪酸皂化物為0.1～10重量份。高級脂肪酸皂化物的配合量少耐粘連性的改良性有變小的傾向。過多傾向于抗沖擊性降低。
在所得接枝共聚物凝固時使用鎂、鈣的金屬鹽，以高級脂肪酸堿金屬鹽為高級脂肪酸皂的時候，高級脂肪酸堿金屬鹽轉(zhuǎn)變?yōu)楦呒壷舅岬逆V鹽或鈣鹽。這些鎂鹽或鈣鹽具有較高的熔點，可以更好地發(fā)揮耐粘連性。因此在凝固接枝共聚物的膠乳的物質(zhì)中用水稀釋至1～20重量％添加，然后添加交聯(lián)聚合物或硅油；或者在凝固接枝共聚物的膠乳達到固體部分5～40重量％程度的漿中加入交聯(lián)聚合物，之后添加用水稀釋達到至1～20重量％的高級脂肪酸皂，進行回收，耐粘連性的改良效果大。
本發(fā)明使用的硅油是具有硅氧烷鍵的有機硅氧烷例如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷等，或聚有機硅氧烷化物如聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等，上述化合物側(cè)鏈也可具有取代基。本發(fā)明中可使用公知的硅油。
考慮成本-耐粘連性的均衡，接枝共聚物和硅油的配合比率為相對接枝共聚物100重量份為硅油0.001～5重量份，優(yōu)選0.01～1重量份。硅油的配合量過少耐粘連性的改良性有變小的傾向。過多成本高。
硅油混合于使接枝共聚物的膠乳凝固、做成固體成分5～40重量％程度的漿、在其中添加交聯(lián)聚合物或高級脂肪酸皂化物、利用脫水操作做成固體成分50～99.9重量％的物質(zhì)中；利用滴加或噴霧的方法添加，該方法耐粘連性改良效果大。這樣可以得到接枝共聚物和交聯(lián)聚合物組成的熱塑性樹脂用抗沖擊性改性劑。
作為添加于接枝共聚物的這些添加劑可以使用添加選自交聯(lián)聚合物、高級脂肪酸皂化物、硅油組成的組中的2種或3種。各個添加劑的添加可以是接枝共聚物的膠乳、凝固漿或干燥樹脂。添加劑交聯(lián)聚合物可以是聚合物膠乳，也可以是凝固漿或干燥聚合物。可以同時添加2種以上，也可以分別添加。還可以改變添加順序。
抗沖擊性改性劑可以利用配合于各種熱塑性樹脂，改進熱塑性樹脂的抗沖擊性。熱塑性樹脂的具體例子如聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基馬來酰亞胺共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酰胺、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯、聚苯基醚等。這些可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。
熱塑性樹脂和抗沖擊性改性劑的配合比設定為相對熱塑性樹脂5～99重量份(優(yōu)選10～97重量份)，抗沖擊性改性劑為1～95重量份(優(yōu)選3～90重量份)，此時成形體的抗沖擊性及剛性好，故優(yōu)選。利用Henshell攪拌器、螺旋槳式攪拌器等將抗沖擊性改性劑和熱塑性樹脂混合，之后利用輥式、擠壓機、捏煉等混合，可以進行抗沖擊性改性劑和熱塑性樹脂的配合。
這時，可以配合通常使用的配合劑，即增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻燃劑、染料、玻璃纖維、填充劑、高分子加工助劑、高分子潤滑劑等。得到熱塑性樹脂配合物的成形法可以使用通常的熱塑性樹脂的成形方法，例如注塑成形法、擠壓成形法、吹塑成形法、壓延成形法等。
實施例下面利用實施例具體說明本發(fā)明，本發(fā)明不限定于這些實施例。沒有特殊說明實施例中的[份]表示重量份、％表示重量％。
另外下面的實施例以及比較例中的評價利用下面的方法進行。耐粘連性將30g接枝共聚物組成物的粉狀物放入直徑50mm的筒狀的容器中，在40℃、1kg/cm2的加壓下進行3小時，制成塊，將該塊利用ホソカヮミクロン株式會社制的粉末儀測試-PEE，在100秒給予60Hz的振動，使其崩解，求得通過18目的篩的粉狀物相對全粉體重量的比例。數(shù)值越高表示表示耐粘連性越高。
懸臂梁式?jīng)_擊強度根據(jù)JIS K7110，在23℃每刻痕使用1/4英寸棒進行測定。
另外，實施例使用的熱塑性數(shù)值使用如下的物質(zhì)。
聚氯乙烯(カネビニ-ルS-400鐘淵化學工業(yè)株式會社制)100份中加入錫系穩(wěn)定劑(TVS8831日東化成株式會社制)3.0份、潤滑劑(ヘキストヮックスEヘキスト公司制)0.5份，高分子加工助劑(カネェ-ス PA-20，鐘淵化學工業(yè)株式會社制)1份。
另外由所述熱塑性樹脂成形體和接枝共聚物組成物組成的熱塑性樹脂組成物的成形可以按如下進行。
利用單螺桿擠出機(VS50nm擠出機田邊塑料機械株式會社)在155℃進行熔融混煉，制造切片。將得到的切片利用設定擠出缸溫度175℃的注塑成形機(IS-170G東芝機械)制成懸臂梁式試驗片。
實施例1具有中空橡膠成分的接枝共聚物(1)橡膠膠乳的晶種部的制造將水200份、油酸鈉3.5份、磷酸三鉀0.4份、β-萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽0.2份、乙二胺四乙酸鈉0.005份、硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)0.002份，叔十二烷基硫醇10份、苯乙烯25份、丁二烯75份混合，升溫至50℃，之后加入對烷氫過氧化物0.1份、甲醛次硫酸鈉0.1份，聚合15小時，得到平均粒徑為0.06μm橡膠膠乳(R-1)。
(2)具有中空橡膠成分的接枝共聚物的制造將橡膠膠乳(R-1)10份(固體部分)和水70份混合。利用均化器使丙烯酸丁酯75份、甲基丙烯酸烯丙酯7.5份、甲苯19份、5％月桂烷基硫酸鈉水溶液0.75份(固體部分)、水400份的混合物微分散加入其中，在室溫攪拌2小時。加入硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)0.002份，乙二胺四乙酸二鈉0.005份、甲醛次硫酸鈉0.2份，對烷氫過氧化物1份，在40℃聚合2小時。升溫至45℃，之后加入5％月桂烷基硫酸鈉水溶液0.15份(固體份)、硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)0.0016份，乙二胺四乙酸二鈉0.004份、甲醛次硫酸鈉0.2份，利用1小時連續(xù)加入甲基丙烯酸甲酯13.2份、甲基丙烯酸丁酯1.8份以及異丙苯過氧化氫0.012份的混合液，進行1小時聚合，得到平均粒徑為0.13μm的中空接枝共聚物膠乳(G-1)。對該膠乳用環(huán)氧樹脂包埋之后用四氧化釕染色，進行TEM觀察，確認空隙。另外，利用微導向裝置UPA求得橡膠膠乳的粒徑，之后通過測定相同橡膠膠乳的光散射強度，確定空隙率為45體積％。
交聯(lián)聚合物(L-1)的制造將水200份、油酸鈉0.5份、硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)0.002份、乙二胺四乙酸二鈉0.005份、甲醛次硫酸鈉0.2份裝入帶攪拌器的聚合容器中，升溫至70℃，之后利用7小時連續(xù)加入甲基丙烯酸甲酯80份、苯乙烯10份、1，3丁二醇二甲基丙烯酸酯10份、異丙苯過氧化氫0.3份的混合液。其間第2小時、4小時、6小時各加入油酸鈉0.5份。單體混合液添加結束之后繼續(xù)進行2小時的后聚合，得到聚合轉(zhuǎn)化率為99％的聚合物-膠乳(L-1)。
抗沖擊性改性劑的制造在中空接枝共聚物(G-1)的膠乳100份(固體份)中加入5％氯化鈣水溶液80份，使其凝固，再加入純水300份，得到平均粒徑為200μm的凝固漿。邊攪拌得到的凝固漿邊將液體的溫度升溫到30～50℃，添加十六烷酸鉀固體份1.5份。再將溫度提高至40℃～60℃，之后添加交聯(lián)聚合物(L-1)的膠乳固體份0.75份，在95℃進行5分鐘的熱處理，之后脫水，進行干燥，得到平均粒徑為100μm的抗沖擊性改性劑的粉狀物。得到的抗沖擊性改性劑的耐粘連性以及配合于熱塑性樹脂得到的成形體的懸臂梁式?jīng)_擊強度示于表1。
實施例2將中空接枝共聚物(G-1)的膠乳100份(固體份)中加入5％氯化鈣水溶液80份，使其凝固，再加入純水300份，得到平均粒徑為200μm的凝固漿。邊攪拌得到的凝固漿邊將液體的溫度升溫到30～50℃，添加交聯(lián)聚合物(L-1)的膠乳固體份0.75份，再將液體的溫度提高至40℃～60℃，之后加入十六烷酸鉀固體份1.5份，在95℃進行5分鐘的熱處理，之后脫水，進行干燥，得到平均粒徑為100μm的抗沖擊性改性劑的粉狀物。
實施例3在實施例1中除添加交聯(lián)聚合物(L-1)膠乳1.5份固體份之外，其他和實施例1同樣操作，得到實施例3的粉狀物。
實施例4將中空接枝共聚物(G-1)的膠乳100份(固體份)中加入5％氯化鈣水溶液80份，使其凝固，再加入純水300份，得到平均粒徑為200μm的凝固漿。邊攪拌得到的凝固漿邊將液體的溫度升溫到30～50℃，添加十六烷酸鉀固體份1.5份，再使液體溫度為95℃進行5分鐘的熱處理，之后脫水，使固體份達到50～95重量％左右，利用噴霧加入硅油0.15重量份于其中。進行干燥，得到平均粒徑為100μm的抗沖擊性改性劑的粉狀物。
實施例5在實施例4中除將十六烷酸鉀改為添加交聯(lián)聚合物(L-1)膠乳0.75份固體份之外，其他和實施例4同樣操作，得到實施例5的粉狀物。
比較例1除不添加十六烷酸鉀及交聯(lián)聚合物(L-1)之外，其他和實施例1同樣操作，進行評價。
比較例2接枝共聚物制造時，將水70份、5％月桂酸硫酸鈉水溶液0.75份(固體份)、硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)0.002份、乙二胺四乙酸二鈉0.005份、甲醛次硫酸鈉0.2份將其混合，在40℃利用5小時連續(xù)加入丙烯酸丁酯85份、甲基丙烯酸烯丙基酯7.5份、對烷過氧化氫1份，除此之外，其他和實施例1同樣操作，得到非中空的接枝共聚物(G-2)。將該非中空接枝共聚物(G-2)的膠乳100份(固體份)進行和實施例-1同樣的操作，得到抗沖擊性改性劑的粉狀物。對該聚合物膠乳用環(huán)氧樹脂包埋之后用四氧化釕染色，進行TEM觀察，確認為非中空。
比較例3在實施例1中，除不添加交聯(lián)聚合物(L-1)的膠乳之外，其他和實施例1同樣的操作，得到比較例-3的粉狀物。
比較例4在實施例3中，除不添加十六烷酸鉀之外，其他和實施例3同樣操作，得到比較例-4的粉狀物。
比較例5在實施例1中，除不添加交聯(lián)聚合物(L-1)的膠乳，添加十六烷酸鉀3PHR之外，其他和實施例1同樣操作，得到比較例-5的粉狀物。
比較例6在實施例3中，除不添加十六烷酸鉀，添加交聯(lián)聚合物(L-1)的膠乳3PHR之外，其他和實施例3同樣操作，得到比較例-6的粉狀物。
從表1可知，本發(fā)明的交聯(lián)聚合物和接枝共聚物組成的抗沖擊性改性劑具有優(yōu)良的粉體特性-抗沖擊性改性效果均衡性。
表1

發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明可以得到粉體特性-抗沖擊改性效果優(yōu)良的接枝共聚物組成物。
權利要求
1.一種改進了耐粘連性的抗沖擊性改性劑，是在空心橡膠粒子存在下，使乙烯基系單體聚合得到的接枝共聚物100重量份中，添加選自高級脂肪酸皂化物0.1～10重量份、由交聯(lián)性單體0.1～100重量％以及乙烯基系單體0～99.9重量％聚合得到的交聯(lián)聚合物0.1～10重量份以及硅油0.001～5重量份組成的組中至少2種以上的添加劑而形成。
2.如權利要求1所述的抗沖擊性改性劑，其中高級脂肪酸皂化物是具有7～25的碳數(shù)的烷基羧酸型陰離子表面活性劑。
3.如權利要求1所述的抗沖擊性改性劑，其中高級脂肪酸皂化物是具有碳數(shù)為10～20的烷基的羧酸型陰離子表面活性劑。
全文摘要
提供一種對于熱塑性樹脂不降低抗沖擊改進效果,耐粘連性優(yōu)良的接枝共聚物組成物。在使用中空橡膠成分的接枝共聚物100重量份中,添加選自高級脂肪酸皂化物0.1～10重量份、由交聯(lián)性單體0.1～100重量%以及乙烯基系單體0～99.9重量%聚合得到的交聯(lián)聚合物0.1～10重量份、硅油0.001～5.00重量份組成的組中至少2種以上的添加劑而形成的抗沖擊性改性樹脂組成物。
文檔編號C08L51/04GK1337418SQ01124558
公開日2002年2月27日 申請日期2001年8月2日 優(yōu)先權日2000年8月4日
發(fā)明者水田利雄, 佐藤彰雄, 橋本友道, 角谷光雄, 高木彰 申請人:鐘淵化學工業(yè)株式會社