專(zhuān)利名稱：：現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物及墊片、以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物及墊片，以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及以分子末端具有(甲基)丙烯?；南╊?lèi)聚合物作為必要成分的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物及墊片。以及分子末端具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰基、通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。
背景技術(shù)：
：丙烯酸橡膠由于其耐熱性、耐油性等特點(diǎn)，被用于以汽車(chē)引擎周邊為中心的功能部件、安全部件等，墊片是其中的一大類(lèi)產(chǎn)品形式。但是墊片是通過(guò)使未硫化橡膠與填料、硫化劑等配合劑混煉后，硫化成型而得到的，當(dāng)為丙烯酸橡膠時(shí)，存在下述的問(wèn)題混煉時(shí)附著在輥上，壓片時(shí)難以平滑，或者成型時(shí)為不流動(dòng)性等加工性能的惡化，硫化速度降低，或者導(dǎo)致必須長(zhǎng)時(shí)間的后固化等固化性能的惡化。此外，在密封的可靠性、法蘭面精密加工的必要性等方面也存在許多問(wèn)題。雖然有提高加工性能、固化性能的報(bào)導(dǎo)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)，但是有時(shí)還是不能達(dá)到如光固化體系的快速固化速度，這樣就不能實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)性的飛躍性的提高。此外，作為墊片的材料，采用的是硅酮材料、以聚氨酯丙烯酸酯為主要成分的材料，對(duì)于硅酮材料，近年來(lái)有一部分作為高性能機(jī)油的SJ級(jí)機(jī)油、自動(dòng)型汽車(chē)的傳動(dòng)油、齒輪油對(duì)硅酮的損傷較大，而通過(guò)將亞氨基氧硅烷與氫氧化鋅含量為5～50重量％的堿式碳酸鋅混合的方法等(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)現(xiàn)有技術(shù)還不能解決該問(wèn)題。另一方面，以聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹(shù)脂為主要成分的材料雖然具有優(yōu)良的耐油性(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)，但是由于在主鏈中具有醚鍵、酯鍵，因而在長(zhǎng)期耐熱性方面存在問(wèn)題。雖然本發(fā)明者此前提出了以通過(guò)活性自由基聚合得到的丙烯酸聚合物作為主鏈、在其末端具有(甲基)丙烯?；木酆衔?專(zhuān)利文獻(xiàn)4)，但是沒(méi)有對(duì)作為墊片的必要的物性即壓縮永久變形和耐油性進(jìn)行研究。此外，已知的是，分子末端具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的聚合物可以進(jìn)行光聚合和熱自由基聚合，當(dāng)1分子中包含2個(gè)以上(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)時(shí)，可以得到固化物。由此，作為分子末端具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的聚合物的主鏈骨架，可以列舉如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷等聚醚類(lèi)聚合物，如聚丁二烯、聚異戊二烯等烴類(lèi)聚合物，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類(lèi)聚合物等，基于主鏈骨架和交聯(lián)形式，可以用于各種的用途。如上所示，與通過(guò)離子聚合或縮聚得到的聚合物不同的是，通過(guò)自由基聚合得到的烯類(lèi)聚合物在末端具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)，很少能夠?qū)嶋H應(yīng)用。在烯類(lèi)聚合物中，(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物具有高耐熱性、耐候性和透明性等，而這些特性是上述聚醚類(lèi)聚合物、烴類(lèi)聚合物或聚酯類(lèi)聚合物所沒(méi)有的。如果能通過(guò)簡(jiǎn)便的方法得到分子鏈末端具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，則可以得到與側(cè)鏈上具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的物質(zhì)相比在彈性等固化物的物性方面更為優(yōu)良的固化物。雖然迄今為止大量的研究人員都對(duì)其制造方法進(jìn)行了研究，但是其工業(yè)化的生產(chǎn)仍然不容易實(shí)現(xiàn)。關(guān)于具有耐熱性、耐候性的分子末端具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的化合物，已知的有在主鏈部分包含雙酚A的物質(zhì)(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)等，但是在交聯(lián)時(shí)，交聯(lián)點(diǎn)間分子量較小，不能實(shí)現(xiàn)固化物的柔軟性等。作為分子末端具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的物質(zhì)，可以列舉聚氨酯丙烯酸酯(專(zhuān)利文獻(xiàn)6)，其耐油性優(yōu)良，但是長(zhǎng)期耐熱性方面存在問(wèn)題。此外，還有關(guān)于通過(guò)濕氣固化得到的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的報(bào)導(dǎo)(專(zhuān)利文獻(xiàn)6)，但是由于固化方式不同，其難以應(yīng)用于需要快速固化性等的領(lǐng)域。雖然本發(fā)明者們此前提出了將通過(guò)活性自由基聚合得到的丙烯酸聚合物作為主鏈、在其末端具有(甲基)丙烯?；木酆衔?專(zhuān)利文獻(xiàn)4)，但是沒(méi)有對(duì)提高耐油性的主鏈進(jìn)行研究。專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)2000-154370號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)平3-203960號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)昭64-112號(hào)，特公平3-32593號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4特開(kāi)2000-72816號(hào)，特開(kāi)2000-95826號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5特許2683883號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6WO02-68482號(hào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種耐熱性、耐候性、耐油性、固化性、壓縮永久變形等優(yōu)良的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物及墊片，以及末端具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。本發(fā)明提供如下述的新型的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物及墊片。即本發(fā)明涉及1)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于含有10～100重量％的1分子中于分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示基團(tuán)的烯類(lèi)聚合物[聚合物(I)]，固化時(shí)的固化物依據(jù)JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形在40％以下。-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。)2)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于含有10～100重量％的聚合物(I)，應(yīng)用于要求耐油性的部位的密封。3)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于含有10～100重量％的聚合物(I)，應(yīng)用于要求耐油性和耐熱性的部位的密封。4)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于含有10～100重量％的聚合物(I)，應(yīng)用于汽車(chē)引擎的周邊。5)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，含有10～100重量％聚合物(I)的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的固化物的耐油性高于含有將聚合物(I)主鏈的重復(fù)單元只變?yōu)楸┧岫□ザ玫降木酆衔锏慕M合物的固化物的耐油性。6)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)為(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。7)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)為丙烯酸酯類(lèi)聚合物。8)一種現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯作為聚合物(I)的必要結(jié)構(gòu)單元。9)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)通過(guò)如下工序制得，使鹵素基團(tuán)封端的烯類(lèi)聚合物與通式2所示的化合物反應(yīng)而得到。M+-OC(O)C(Ra)＝CH2(2)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)10)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)的主鏈通過(guò)乙烯基單體的活性自由基聚合而制得。11)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)的主鏈?zhǔn)峭ㄟ^(guò)使用鏈轉(zhuǎn)移劑、經(jīng)過(guò)乙烯基單體的聚合而制得。12)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)的數(shù)均分子量在3000以上。13)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定的重均分子量與數(shù)均分子量的比值低于1.8。14)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還可以含有具有自由基聚合性基團(tuán)的單體和/或低聚物。15)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還可以含有具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的單體和/或低聚物。16)上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還可以含有光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。進(jìn)而，本發(fā)明還涉及17)由上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物制成的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片。18)作為固化方法，可以利用活性能量射線照射、熱進(jìn)行固化。本發(fā)明涉及下述耐油性優(yōu)良的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。即，本發(fā)明涉及通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于在分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示的基團(tuán)，在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，其固化物的耐油性高于具有同樣結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。)本發(fā)明還涉及包含上述(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物和光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑的固化性組合物。本發(fā)明涉及含有通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的固化性組合物，所述(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的特征在于分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示的基團(tuán)，以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為必要結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明的固化性組合物中所含的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的作為結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸烷氧基烷基酯優(yōu)選是丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯，因?yàn)檫@樣耐油性更好。由于本發(fā)明的固化性組合物具有良好的耐油性，可以應(yīng)用于現(xiàn)場(chǎng)成型墊片。通過(guò)本發(fā)明，可以提供能得到壓縮永久變形較小的固化物的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物。通過(guò)本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片組合物，可以得到例如耐熱性、耐候性、耐油性或固化性優(yōu)良的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片。此外，通過(guò)本發(fā)明，可以得到在保持良好的耐熱性、柔軟性等物性的同時(shí)，耐油性也優(yōu)良的、末端具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物及其固化性組合物。本發(fā)明的最佳實(shí)施方式本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的特征在于含有10～100重量％的1分子中于分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示基團(tuán)的烯類(lèi)聚合物[聚合物(I)]。-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。)本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的特征在于，含有10-100重量％的1分子中于分子末端具有至少一個(gè)下述通式1所示的基團(tuán)的烯類(lèi)聚合物[聚合物(I)]，固化時(shí)的固化物依據(jù)JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形在40％以下。-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。)本發(fā)明的壓縮永久變形是指，通過(guò)壓縮裝置，用隔板按照規(guī)定的比例壓縮固化物，該壓縮狀態(tài)在150℃下保持70小時(shí)后，將固化物從壓縮裝置中取出，從壓縮狀態(tài)中恢復(fù)，在23℃下經(jīng)過(guò)30分鐘后，測(cè)定固化物的厚度，將該測(cè)定值代入下式算出的值。Cs(％)＝100×[(t0-t2)/(t0-t1)]上式中，Cs為壓縮永久變形(％)，t0為固化物原來(lái)(壓縮前)的厚度(mm)，t1為隔板的厚度(mm)，t2為從壓縮裝置中取出后經(jīng)過(guò)30分鐘的固化物的厚度(mm)。聚合物(I)優(yōu)選由丙烯酸酯類(lèi)聚合物作為其必要的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選由選自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯中的至少1種作為必要的結(jié)構(gòu)單元。主鏈優(yōu)選通過(guò)活性自由基聚合制成。更優(yōu)選活性自由基聚合為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。此外，從提高固化物強(qiáng)度等的角度出發(fā)，添加補(bǔ)強(qiáng)性硅石等是有效的。本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選通過(guò)UV、電子射線等活性能量射線或熱而固化，為了得到良好的固化性和壓縮永久變形，特別優(yōu)選通過(guò)UV、電子射線等活性能量射線固化。下面對(duì)本發(fā)明的成型墊片用組合物進(jìn)行說(shuō)明。<聚合物(I)>(甲基)丙烯酰基的數(shù)目沒(méi)有特別限定，從聚合物(I)互相交聯(lián)的角度出發(fā)，若每1分子中低于1個(gè)，則固化性變差，因此優(yōu)選1個(gè)以上，更優(yōu)選1.2～4個(gè)。此外，(甲基)丙烯?；梢匀我獾卮嬖谟诜肿拥膫?cè)鏈和/或末端，從橡膠彈性的角度出發(fā)，優(yōu)選存在于分子的末端。(甲基)丙烯?；腞a為氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選氫或碳原子數(shù)1～20的烴基。此外，作為碳原子數(shù)1～20的烴基，可以列舉碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)7～20的芳烷基、腈基等，其還可以被羥基等取代基取代。作為碳原子數(shù)1～20的烷基，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基等。作為碳原子數(shù)6～20的芳基，可以列舉例如苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)7～20的芳烷基，可以列舉例如芐基、苯乙基等。作為Ra的具體例子沒(méi)有特別的限制，可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n＝2～19的整數(shù))、-C6H5、-CH2OH、-CN等，優(yōu)選-H、-CH3。作為構(gòu)成聚合物(I)主鏈的乙烯基單體沒(méi)有特別的限制，可以使用各種單體。例如有，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的環(huán)氧乙烷加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸類(lèi)單體；苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其鹽等苯乙烯類(lèi)單體；全氟乙烯、全氟丙烯、1，1-二氟乙烯等含氟乙烯基單體；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含硅乙烯基單體；馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸的單烷基酯和二烷基酯；富馬酸和富馬酸的單烷基酯和二烷基酯；馬來(lái)酰亞胺、甲基馬來(lái)酰亞胺、乙基馬來(lái)酰亞胺、丙基馬來(lái)酰亞胺、丁基馬來(lái)酰亞胺、己基馬來(lái)酰亞胺、辛基馬來(lái)酰亞胺、十二烷基馬來(lái)酰亞胺、硬脂基馬來(lái)酰亞胺、苯基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈基的乙烯基單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含酰胺基的乙烯基單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯；乙烯、丙烯等烯烴；丁二烯、異戊二烯等共軛二烯；氯乙烯、1，1-二氯乙烯、烯丙基氯和烯丙醇等。這些單體可以分別單獨(dú)使用或使其中的多種共聚。其中從產(chǎn)物的物性等角度出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯類(lèi)單體和(甲基)丙烯酸類(lèi)單體，更優(yōu)選是丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體，從耐油性和低溫特性等角度出發(fā)，更優(yōu)選包含選自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯中任1種(共)聚合物等。最優(yōu)選丙烯酸乙酯和丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸丁酯的共聚物，從耐油性和低溫特性等物性出發(fā)，可以改變其比例。在本發(fā)明中，這些優(yōu)選的單體可與其它單體共聚，還可以進(jìn)一步嵌段共聚，這時(shí)，這些優(yōu)選的單體以重量比計(jì)占到40％以上較好。另外上述例如“(甲基)丙烯酸”的表述方式是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。聚合物(I)的分子量分布(由凝膠滲透色譜法測(cè)定的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比)沒(méi)有特別限制，優(yōu)選小于1.8，更優(yōu)選1.7以下，進(jìn)一步優(yōu)選1.6以下，更進(jìn)一步優(yōu)選1.5以下，特別優(yōu)選1.4以下，最優(yōu)選1.3以下。本發(fā)明中的GPC測(cè)定時(shí)通常是使用氯仿或四氫呋喃等作為流動(dòng)相，并使用聚苯乙烯凝膠柱等，以聚苯乙烯換算值等求出分子量的值。聚合物(I)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為500～100000的范圍，更優(yōu)選為3000～40000的范圍。若分子量在500以下，則難以充分地表現(xiàn)烯類(lèi)聚合物的固有特征，此外，若在100000以上，則處理困難。<聚合物(I)的制法>聚合物(I)的制法沒(méi)有特別的限制。烯類(lèi)聚合物通常由陰離子聚合或自由基聚合制得，從單體的通用性或易于控制的角度出發(fā)，優(yōu)選自由基聚合。自由基聚合中，優(yōu)選通過(guò)活性自由基聚合或使用鏈轉(zhuǎn)移劑的自由基聚合而制得。特別優(yōu)選前者。聚合物(I)的合成方法中采用的自由基聚合法可以分為“一般自由基聚合法”和“受控自由基聚合法”兩種，前者使用偶氮化合物、過(guò)氧化物等作為聚合引發(fā)劑，只將含有特定官能團(tuán)的單體與乙烯基單體共聚，而后者可將特定的官能團(tuán)引入末端等受控的位置上。“一般自由基聚合法”是一種簡(jiǎn)便的方法，但其問(wèn)題在于，采用這種方法只能隨機(jī)地將含有特定官能團(tuán)的單體引入到聚合物中，所以為了獲得高官能度的聚合物，必須盡可能大量地使用該單體，反之，即在少量使用該單體的情況下，未引入該特定官能團(tuán)的聚合物的比例增大。而且，由于它是一種自由基聚合法，所以還具有只能獲得分子量分布寬并且粘度高的聚合物的問(wèn)題?！笆芸刈杂苫酆戏ā笨梢赃M(jìn)一步分為“鏈轉(zhuǎn)移劑法”和“活性自由基聚合法”，前者使用含有特定官能團(tuán)的鏈轉(zhuǎn)移劑進(jìn)行聚合，獲得在末端含有官能團(tuán)的烯類(lèi)聚合物，后者在不發(fā)生聚合生長(zhǎng)末端的終止反應(yīng)等的情況下進(jìn)行增長(zhǎng)，以得到大致符合設(shè)計(jì)的分子量的聚合物?！版溵D(zhuǎn)移劑法”能制備高官能度的聚合物，但它需要使用相對(duì)于引發(fā)劑為相當(dāng)大量的含有特定官能團(tuán)的鏈轉(zhuǎn)移劑，還包括處理，存在經(jīng)濟(jì)性方面的問(wèn)題。此外與上述“一般自由基聚合法”同樣，由于是自由基聚合，所以具有只能獲得分子量分布寬并且粘度高的聚合物的問(wèn)題。上述聚合法的聚合速度快，且由于自由基之間的偶合等而易于發(fā)生終止反應(yīng)從而成為難以控制的自由基聚合，與這些聚合法不同，“活性自由基聚合法”由于終止反應(yīng)并不容易發(fā)生，這樣就可以得到分子量分布窄(Mw/Mn＝約1.1～1.5)的聚合物，并且可以通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇單體與引發(fā)劑的進(jìn)料比而自由地控制分子量。這樣，“活性自由基聚合法”不僅能獲得分子量分布窄且粘度低的聚合物，而且能將含有特定官能團(tuán)的單體引入聚合物的幾乎任意的位置，因而是一種更優(yōu)選的制備上述具有特定官能團(tuán)的烯類(lèi)聚合物的方法。盡管“活性聚合”狹義上是指末端始終保持活性、進(jìn)行分子鏈增長(zhǎng)的聚合，但一般也包含了如下述的“假活性聚合”在活化末端和未活化末端保持平衡的狀態(tài)下進(jìn)行增長(zhǎng)。本發(fā)明中的定義指后者。近年來(lái)許多機(jī)構(gòu)積極地研究了“活性自由基聚合法”。例如可以列舉的有，在美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志(J.Am.Chem.Soc.，1994年，116卷，7943頁(yè))中所述的使用鈷卟啉絡(luò)合物的方法，在《Macromolecules》(1994年，27卷，7228頁(yè))中所述的使用硝基氧化合物等自由基捕獲劑的方法，使用有機(jī)鹵化物等作為引發(fā)劑、過(guò)渡金屬絡(luò)合物作為催化劑的“原子轉(zhuǎn)移自由基聚合”(AtomTransferRadicalPolymerizationATRP)等方法。在“活性自由基聚合法”中，使用有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔锏茸鳛橐l(fā)劑、過(guò)渡金屬絡(luò)合物作為催化劑聚合乙烯基單體的“原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法”在具有上述“活性自由基聚合法”的特性的基礎(chǔ)上，在末端具有比較有利于官能團(tuán)置換反應(yīng)的鹵素等，為引發(fā)劑、催化劑的設(shè)計(jì)提供較大的自由度，因此，是一種更優(yōu)選的制備具有特定官能團(tuán)的烯類(lèi)聚合物的方法。作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法，可以列舉例如Matyjaszewski等在“美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志”(J.Am.Chem.Soc.)1995年，117卷，5614頁(yè)；“Macromolecules”，1995年，28卷，7901頁(yè)；“科學(xué)”(Science)，1996年，272卷，866頁(yè)；WO96/30421號(hào)公報(bào)、WO97/18247號(hào)公報(bào)或Sawamoto等在“Macromolecules”，1995年，28卷，1721頁(yè)等文獻(xiàn)中所述內(nèi)容。本發(fā)明對(duì)采用這些中的何種方法沒(méi)有特別的限制，基本上采用受控自由基聚合法，從更易于控制等的角度出發(fā)，優(yōu)選活性自由基聚合法，特別優(yōu)選原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法。首先說(shuō)明作為受控自由基聚合法之一的使用鏈轉(zhuǎn)移劑的聚合。對(duì)使用鏈轉(zhuǎn)移劑(調(diào)聚物)的自由基聚合沒(méi)有特別的限制，作為制備具有適合本發(fā)明的末端結(jié)構(gòu)的烯類(lèi)聚合物的方法，可以舉例下述兩種方法。一種是在特開(kāi)平4-132706號(hào)公報(bào)中所述的使用鹵代烴作為鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)制備鹵素末端的聚合物的方法，另一種是在特開(kāi)昭61-271306號(hào)公報(bào)、特許2594402號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭54-47782號(hào)公報(bào)中所述的使用含羥基的硫醇或含羥基的多硫化物等作為鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)制備羥基末端的聚合物的方法。下面對(duì)活性自由基聚合進(jìn)行說(shuō)明。其中，首先說(shuō)明使用如硝基氧化合物等自由基捕獲劑的方法。對(duì)于這種聚合，通常使用穩(wěn)定的硝基氧自由基(＝N-O·)作為自由基封端劑。對(duì)這種化合物種類(lèi)沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選2，2，6，6-取代-1-哌啶氧基自由基、2，2，5，5-取代的-1-吡咯烷氧基自由基等來(lái)自環(huán)狀羥胺的硝基氧自由基。合適的取代基是如甲基、乙基等碳原子數(shù)4以下的烷基。作為具體的硝基氧自由基化合物，沒(méi)有特別的限制，可以使用2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基(TEMPO)、2，2，6，6-四乙基-1-哌啶氧基自由基、2，2，6，6-四甲基-4-氧代-1-哌啶氧基自由基、2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷氧基自由基、1，1，3，3-四甲基-2-異吲哚滿基氧基自由基、N，N-二叔丁基胺氧基自由基等。也可以使用如galvinoxyl自由基等穩(wěn)定的自由基來(lái)代替硝基氧自由基。上述自由基封端劑可以與自由基產(chǎn)生劑結(jié)合起來(lái)使用。認(rèn)為這種自由基封端劑與自由基產(chǎn)生劑的反應(yīng)產(chǎn)物作為聚合引發(fā)劑并使可加聚的單體進(jìn)行聚合。對(duì)兩者的合并使用比例沒(méi)有特別的限制，相對(duì)于1摩爾自由基封端劑，自由基引發(fā)劑為0.1～10摩爾較好。作為自由基產(chǎn)生劑，可以使用各種化合物，但優(yōu)選使用在聚合溫度條件下能產(chǎn)生自由基的過(guò)氧化物。對(duì)過(guò)氧化物沒(méi)有特別的限制，包括如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰等二酰基過(guò)氧化物，如過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化二叔丁基等二烷基過(guò)氧化物，如過(guò)氧二碳酸二異丙酯、過(guò)氧二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己)酯等過(guò)氧碳酸酯，如過(guò)氧辛酸叔丁酯、過(guò)氧苯甲酸叔丁酯等過(guò)酸烷基酯等。特別優(yōu)選過(guò)氧化苯甲酰。也可以使用如偶氮二異丁腈等能產(chǎn)生自由基的偶氮化合物等自由基產(chǎn)生劑，以代替過(guò)氧化物。如“Macromolecules”，1995，28，2993中所報(bào)道的，可以使用如下述結(jié)構(gòu)式表示的烷氧基胺化合物作為引發(fā)劑代替混合使用的自由基封端劑和自由基產(chǎn)生劑。在使用烷氧基胺化合物作為引發(fā)劑時(shí)，使用上圖所示的含有如羥基等官能團(tuán)的化合物，可以獲得末端含有官能團(tuán)的聚合物。將其應(yīng)用于本發(fā)明的方法中，可以得到末端具有官能團(tuán)的聚合物。對(duì)使用如上述硝基氧化合物等自由基捕獲劑的聚合中使用的單體、溶劑、聚合溫度等聚合條件沒(méi)有特別的限制，它們可以與下述原子轉(zhuǎn)移自由基聚合所用的相同。下面對(duì)作為本發(fā)明的活性自由基聚合法的更優(yōu)選的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法進(jìn)行說(shuō)明。在該原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法中，使用有機(jī)鹵化物，尤其是含有高反應(yīng)性碳-鹵鍵的有機(jī)鹵化物(如在α位上含有鹵原子的羰基化合物或在芐位上含有鹵原子的化合物)或鹵化磺?；衔锏茸鳛橐l(fā)劑。作為具體例子可以列舉C6H5-CH2X、C6H5-C(H)(X)CH3、C6H5-C(X)(CH3)2(在上述化學(xué)式中，C6H5代表苯基，X代表氯、溴或碘)R3-C(H)(X)-CO2R4、R3-C(CH3)(X)-CO2R4、R3-C(H)(X)-C(O)R4、R3-C(CH3)(X)-C(O)R4(式中，R3和R4各自代表氫原子或碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)6～20的芳基、或碳原子數(shù)7～20的芳烷基，X代表氯、溴或碘)R3-C6H4-SO2X(在上述各式中，R3代表氫或碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)6～20的芳基、或碳原子數(shù)7～20的芳烷基，X代表氯、溴或碘)等。作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的引發(fā)劑，也可以使用具有引發(fā)聚合的官能團(tuán)之外的官能團(tuán)的有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔?。在這種情況下，可以制備出在主鏈的一端含有官能團(tuán)而在另一端含有上述通式(2)所示結(jié)構(gòu)的烯類(lèi)聚合物。上述官能團(tuán)可以列舉鏈烯基、可交聯(lián)的甲硅烷基、羥基、環(huán)氧基、氨基、酰胺基等。含有鏈烯基的有機(jī)鹵化物沒(méi)有特別的限制，可以列舉例如具有通式(6)所示結(jié)構(gòu)的化合物。R6R7C(X)-R8-R9-C(R5)＝CH2(6)(其中R5代表氫或甲基；R6和R7各自代表氫或碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)7～20的芳烷基或與另一端互相連接所形成的基團(tuán)，R8代表-C(O)O-(酯基)，-C(O)-(酮基)或鄰、間、對(duì)亞苯基；R9代表直接鍵合或可含1個(gè)以上醚鍵的碳原子數(shù)1～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X代表氯、溴或碘)作為取代基R6和R7的具體例子，可以列舉氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、戊基和己基等。R6和R7也可以在另一端互相連接形成環(huán)狀骨架。作為R9的可以含有一個(gè)以上醚鍵的碳原子數(shù)1-20的二價(jià)有機(jī)基，可列舉例如可以含有一個(gè)以上醚鍵的碳數(shù)1-20的亞烷基等。作為通式6所示的含有鏈烯基的有機(jī)鹵化物的具體例子，可以列舉XCH2C(O)O(CH2)nCH＝CH2，H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nCH＝CH2，(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nCH＝CH2，CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nCH＝CH2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表0～20的整數(shù))XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2，H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2，(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2，CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH＝CH2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表1～20的整數(shù)，m代表0～20的整數(shù))鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-(CH2)n-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-CH＝CH2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表0～20的整數(shù))鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表1～20的整數(shù)，m代表0～20的整數(shù))鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-O-(CH2)n-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-CH＝CH2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表0～20的整數(shù))，鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH＝CH2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表1～20的整數(shù)，m代表0～20的整數(shù))作為含有鏈烯基的有機(jī)鹵化物，還可以列舉如通式(7)所示的化合物H2C＝C(R5)-R9-C(R6)(X)-R10-R7(7)(其中R5、R6、R7、R9和X的定義分別如上所述，R10代表直接鍵合，-C(O)O-(酯基)，-C(O)-(酮基)或鄰、間、對(duì)亞苯基)R9是直接鍵合或碳原子數(shù)1～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)(可包含1個(gè)以上的醚鍵)。當(dāng)為直接鍵合時(shí)，乙烯基連接到結(jié)合鹵素的碳上，成為鹵化烯丙基化物。在這種情況下，碳-鹵鍵被相鄰的乙烯基所活化，因而R10不必具有C(O)O基或亞苯基等，也可以是直接鍵合。在R9不是直接鍵合的情況下，為了活化碳-鹵鍵，R10優(yōu)選為C(O)O基、C(O)基、亞苯基。通式(7)化合物的具體例子可以列舉CH2＝CHCH2X，CH2＝C(CH3)CH2X，CH2＝CHC(H)(X)CH3，CH2＝C(CH3)C(H)(X)CH3，CH2＝CHC(X)(CH3)2，CH2＝CHC(H)(X)C2H5，CH2＝CHC(H)(X)CH(CH3)2，CH2＝CHC(H)(X)C6H5，CH2＝CHC(H)(X)CH2C6H5，CH2＝CHCH2C(H)(X)-CO2R，CH2＝CH(CH2)2C(H)(X)-CO2R，CH2＝CH(CH2)3C(H)(X)-CO2R，CH2＝CH(CH2)8C(H)(X)-CO2R，CH2＝CHCH2C(H)(X)-C6H5，CH2＝CH(CH2)2C(H)(X)C6H5，CH2＝CH(CH2)3C(H)(X)-C6H5，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，R代表碳原子數(shù)1～20的烷基、芳基或芳烷基)等。作為含有鏈烯基的鹵化磺酰基化合物的具體例子，可以列舉鄰、間、對(duì)-CH2＝CH-(CH2)n-C6H4-SO2X，鄰、間、對(duì)-CH2＝CH-(CH2)n-O-C6H4-SO2X，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表0～20的整數(shù))等。作為上述含有可交聯(lián)甲硅烷基的有機(jī)鹵化物沒(méi)有特別的限制，可以列舉例如具有通式(8)所示結(jié)構(gòu)的化合物R6R7C(X)-R8-R9-C(H)(R5)CH2-[Si(R11)2-b(Y)bO]m-Si(R12)3-a(Y)a(8)(其中R5、R6、R7、R8、R9和X的定義與上述相同，R11和R12分別代表碳原子數(shù)1～20的烷基、芳基、芳烷基或式(R’)3SiO-所示的三有機(jī)甲硅烷氧基(其中R’代表碳原子數(shù)1～20的一價(jià)烴基，三個(gè)R’基團(tuán)可以相同或不同)；當(dāng)存在2個(gè)以上R11或R12時(shí)，它們可以相同或不同；Y代表羥基或可水解的基團(tuán)，當(dāng)存在2個(gè)以上Y時(shí)，其可以相同或不同；a代表0、1、2或3；b代表0、1或2；m代表0～19的整數(shù)；條件是滿足a+mb≥1)通式(8)的化合物具體可以列舉XCH2C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3，CH3C(H)(X)C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3，(CH3)2C(X)C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3，XCH2C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2，CH3C(H)(X)C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2，(CH3)2C(X)C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表0～20的整數(shù))XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3，H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3，(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3，CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3，XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2，H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2，(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2，CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，n代表1～20的整數(shù)；m代表0～20的整數(shù))鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-O-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)3-Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-XCH2-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3-Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3，鄰、間、對(duì)-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘)等。作為上述含有可交聯(lián)甲硅烷基的有機(jī)鹵化物，還可以列舉具有通式(9)所示結(jié)構(gòu)的化合物(R12)3-a(Y)aSi-[OSi(R11)2-b(Y)b]m-CH2-C(H)(R5)-R9-C(R6)(X)-R10-R7(9)(其中R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、a、b、m、X和Y的定義與上述相同)通式(9)的化合物具體可以列舉(CH3O)3SiCH2CH2C(H)(X)-C6H5，(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2C(H)(X)-C6H5，(CH3O)3Si(CH2)2C(H)(X)-CO2R，(CH3O)2(CH3)Si(CH2)2C(H)(X)-CO2R，(CH3O)3Si(CH2)3C(H)(X)-CO2R，(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3C(H)(X)-CO2R，(CH3O)3Si(CH2)4C(H)(X)-CO2R，(CH3O)2(CH3)Si(CH2)4C(H)(X)-CO2R，(CH3O)3Si(CH2)9C(H)(X)-CO2R，(CH3O)2(CH3)Si(CH2)9C(H)(X)-CO2R，(CH3O)3Si(CH2)3C(H)(X)-C6H5，(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3C(H)(X)-C6H5，(CH3O)3Si(CH2)4C(H)(X)-C6H5，(CH3O)2(CH3)Si(CH2)4C(H)(X)-C6H5，(在上述各式中，X代表氯、溴或碘，R代表碳原子數(shù)1～20的烷基、芳基或芳烷基)等。作為上述含羥基的有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔餂](méi)有特別的限制，可以列舉下述化合物HO-(CH2)n-OC(O)C(H)(R)(X)(上述各式中X代表氯、溴或碘，R代表氫或碳原子數(shù)1～20的烷基、芳基或芳烷基，n代表1～20的整數(shù))作為上述含氨基的有機(jī)鹵化物或鹵化磺酰基化合物沒(méi)有特別的限制，可以列舉下述化合物H2N-(CH2)n-OC(O)C(H)(R)(X)(上述各式中X代表氯、溴或碘，R代表氫或碳原子數(shù)1～20的烷基、芳基或芳烷基，n代表1～20的整數(shù))作為上述含環(huán)氧基的有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔餂](méi)有特別的限制，可以列舉下述化合物(上述各式中X代表氯、溴或碘，R代表氫或碳原子數(shù)1～20的烷基、芳基或芳烷基，n代表1～20的整數(shù))為了獲得在1分子內(nèi)含有2個(gè)以上本發(fā)明的末端結(jié)構(gòu)的聚合物，優(yōu)選使用含有2個(gè)以上引發(fā)點(diǎn)的有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔镒鳛橐l(fā)劑。具體可以列舉鄰、間、對(duì)-X-CH2-C6H4-CH2-Xo，m，p-X-CH2-C6H4-CH2-X(其中C6H4代表亞苯基，X代表氯、溴或碘)(其中R代表碳原子數(shù)1～20的烷基、芳基或芳烷基，n代表0～20的整數(shù)；X代表氯、溴或碘)(其中X代表氯、溴或碘，n代表0～20的整數(shù))(其中n代表1～20的整數(shù)，X代表氯、溴或碘)o，m，p-X-SO2-C6H4-SO2-X鄰、間、對(duì)-X-SO2-C6H4-SO2-X(其中X代表氯、溴或碘)等。作為該聚合中所用的乙烯基單體沒(méi)有特別的限制，上述列舉的所有的單體均可適宜地使用。用作聚合催化劑的過(guò)渡金屬絡(luò)合物沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選以元素周期表第7、8、9、10或11族元素作為中心金屬的金屬絡(luò)合物。更優(yōu)選零價(jià)銅、一價(jià)銅、二價(jià)釕、二價(jià)鐵或二價(jià)鎳的絡(luò)合物。其中優(yōu)選銅絡(luò)合物。一價(jià)銅化合物具體可以列舉，氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氰化亞銅、氧化亞銅和高氯酸亞銅等。當(dāng)使用銅化合物時(shí)，為了提高催化活性，可以加入2，2’-聯(lián)吡啶及其衍生物，1，10-菲繞啉及其衍生物，四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、六甲基三(2-氨基乙基)胺等多元胺等配體。此外，二價(jià)氯化釕的三(三苯基膦)絡(luò)合物(RuCl2(PPh3)3)也是適用的催化劑。當(dāng)使用釕化合物作為催化劑時(shí)，加入烷氧基鋁作為活化劑。另外，二價(jià)的鐵的二(三苯基膦)絡(luò)合物(FeCl2(PPh3)2)、二價(jià)的鎳的二(三苯基膦)絡(luò)合物(NiCl2(PPh3)2)和二價(jià)的鎳的二(三丁基膦)絡(luò)合物(NiBr2(PBu3)2)也是合適的催化劑。聚合可以在無(wú)溶劑或存在各種溶劑的情況下進(jìn)行。作為溶劑的種類(lèi)，可以列舉如苯、甲苯等烴類(lèi)溶劑，如乙醚、四氫呋喃等醚類(lèi)溶劑，如二氯甲烷、氯仿等鹵代烴類(lèi)溶劑，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類(lèi)溶劑，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等醇類(lèi)溶劑，如乙腈、丙腈、芐腈等腈類(lèi)溶劑，如乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類(lèi)溶劑和如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等碳酸酯類(lèi)溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú)地或者混合2種以上而使用。此外聚合可以在室溫～200℃，優(yōu)選50～150℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。<引入官能團(tuán)的方法>聚合物(I)的制備方法沒(méi)有特別的限定，例如可以如下進(jìn)行制備通過(guò)上述方法制備具有反應(yīng)性官能團(tuán)的烯類(lèi)聚合物，將反應(yīng)性官能團(tuán)變換為具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的取代基。下面說(shuō)明本發(fā)明的聚合物的末端官能團(tuán)的引入方法。作為在烯類(lèi)聚合物的末端引入(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的方法沒(méi)有特別的限定，可以列舉下述方法(引入方法1)將鹵素封端的烯類(lèi)聚合物與通式2所示的化合物反應(yīng)的方法。M+-OC(O)C(Ra)＝CH2(2)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)作為鹵素封端的烯類(lèi)聚合物，優(yōu)選具有通式3所示末端結(jié)構(gòu)的聚合物。-CR1R2X(3)(其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團(tuán)上的基團(tuán)，X代表氯、溴或碘。)(引入方法2)將羥基封端的烯類(lèi)聚合物與通式4所示的化合物反應(yīng)的方法。X1C(O)C(Ra)＝CH2(4)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，X1代表氯、溴或羥基)(引入方法3)將羥基封端的烯類(lèi)聚合物與二異氰酸酯化合物反應(yīng)，再將剩余的異氰酸酯基與通式5所示的化合物反應(yīng)的方法。HO-R’-OC(O)C(Ra)＝CH2(5)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，R’代表碳原子數(shù)2～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。)下面詳細(xì)地說(shuō)明上述各方法。<引入方法1>引入方法1是將鹵素封端的烯類(lèi)聚合物與通式(2)所示的化合物反應(yīng)的方法。M+-OC(O)C(Ra)＝CH2(2)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)作為鹵素封端的烯類(lèi)聚合物，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選具有通式(3)所示末端結(jié)構(gòu)的聚合物。-CR1R2X(3)(其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團(tuán)上的基團(tuán)，X代表氯、溴或碘。)鹵素封端的烯類(lèi)聚合物，特別是具有通式(3)所示末端結(jié)構(gòu)的烯類(lèi)聚合物可通過(guò)下述方法制得，即用所述有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔镒鳛橐l(fā)劑，用過(guò)渡金屬絡(luò)合物作為催化劑，聚合乙烯基單體，或者使用鹵化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑聚合乙烯基單體，優(yōu)選前一種方法。對(duì)通式(2)所示的化合物沒(méi)有特別的限制。作為Ra的碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，可以列舉與前述同樣的基團(tuán)。作為Ra具體的例子，可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n代表2～19的整數(shù))、-C6H2、-CH2OH、-CN等，優(yōu)選-H、-CH3。M+代表氧陰離子的反陽(yáng)離子。關(guān)于M+的種類(lèi)，可以列舉堿金屬離子和季銨離子等。作為堿金屬離子，可以列舉例如鋰離子、鈉離子和鉀離子等。作為季銨離子，可以列舉例如四甲基銨離子、四乙基銨離子、四芐基銨離子、三甲基十二烷基銨離子、四丁基銨離子和二甲基哌啶鎓離子等。作為M+，優(yōu)選堿金屬離子，更優(yōu)選鈉離子、鉀離子。通式(2)所示的氧陰離子的用量為，相對(duì)于通式(3)的鹵素末端，優(yōu)選為1～5當(dāng)量，更優(yōu)選1.0～1.2當(dāng)量。實(shí)施該反應(yīng)的溶劑沒(méi)有特別的限制，但由于是親核取代反應(yīng)，故優(yōu)選用極性溶劑，例如可以使用四氫呋喃、二噁烷、乙醚、丙酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺和乙腈等。對(duì)反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選0～150℃，更優(yōu)選10～100℃。<引入方法2>引入方法2是將羥基封端的烯類(lèi)聚合物與通式(4)所示的化合物反應(yīng)的方法。X1C(O)C(Ra)＝CH2(4)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，X1代表氯、溴或羥基)通式(4)所示的化合物沒(méi)有特別的限制。作為Ra的碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，可以列舉與前述同樣的基團(tuán)。作為Ra具體的例子，可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n代表2～19的整數(shù))、-C6H5、-CH2OH、-CN等，優(yōu)選-H、-CH3。羥基封端的烯類(lèi)聚合物可通過(guò)使用上述有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔镒鳛橐l(fā)劑，用過(guò)渡金屬絡(luò)合物作為催化劑，聚合乙烯基單體的方法，或通過(guò)使用含羥基化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑聚合乙烯基單體的方法制得，優(yōu)選前一種方法。制備羥基封端的烯類(lèi)聚合物的方法沒(méi)有特別的限制，可以列舉下述方法。(a)經(jīng)活性自由基聚合合成烯類(lèi)聚合物時(shí)，將由下述通式(10)等所示的在1個(gè)分子中同時(shí)含有聚合性鏈烯基和羥基的化合物作為第二種單體進(jìn)行反應(yīng)。H2C＝C(R13)-R14-R15-OH(1O)(其中R13代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，R14代表-C(O)O-(酯基)或鄰、間、對(duì)亞苯基，R15代表直接鍵合或可以包含1個(gè)以上醚鍵的碳原子數(shù)1～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán))這里，R13優(yōu)選氫原子、甲基。R14為酯基的化合物是(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物，R14為亞苯基的化合物是苯乙烯類(lèi)化合物。另外，對(duì)在每個(gè)分子中同時(shí)含有聚合性鏈烯基和羥基的化合物的反應(yīng)時(shí)間沒(méi)有特別的限制，當(dāng)特別需要橡膠的性能時(shí)，優(yōu)選在聚合反應(yīng)結(jié)束階段或在規(guī)定單體反應(yīng)結(jié)束后，作為第2種單體參與反應(yīng)。(b)經(jīng)活性自由基聚合合成烯類(lèi)聚合物時(shí)，在聚合反應(yīng)結(jié)束階段或在規(guī)定單體反應(yīng)結(jié)束后，將在每個(gè)分子中含有低聚合性鏈烯基和羥基的化合物作為第2種單體參與反應(yīng)。上述化合物沒(méi)有特別的限制，可以列舉如下述通式(11)所示的化合物等。H2C＝C(R13)-R16-OH(11)(式中R13與上述相同，R16代表碳原子數(shù)1～20并可以包含1個(gè)以上醚鍵的二價(jià)有機(jī)基團(tuán))上述通式(11)所示的化合物沒(méi)有特別的限制，但從易于獲得的角度出發(fā)，優(yōu)選10-十一烯醇、5-己烯醇和烯丙醇等鏈烯醇。(c)用特開(kāi)平4-132706號(hào)公報(bào)等中所述的方法，將經(jīng)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合獲得的含至少一個(gè)通式(3)所示碳-鹵鍵的烯類(lèi)聚合物的鹵素進(jìn)行水解，或與含羥基的化合物反應(yīng)，從而在末端引入羥基的方法。(d)將經(jīng)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合獲得的含有至少一個(gè)通式(3)所示碳-鹵鍵的烯類(lèi)聚合物與如通式(12)等所示的含羥基的穩(wěn)定的碳負(fù)離子反應(yīng)，以取代鹵素的方法。M+C-(R17)(R18)-R16-OH(12)(式中R16和M+的定義如上所述，R17和R18都代表穩(wěn)定碳負(fù)離子C-的吸電子基團(tuán)，或者R17和R18中的一個(gè)代表上述吸電子基團(tuán)而另一個(gè)代表氫、碳原子數(shù)1～10的烷基或苯基)作為R17和R18的吸電子基團(tuán)，可以列舉-CO2R(酯基)、-C(O)R(酮基)、-CON(R2)(酰胺基)、-COSR(硫代酯基)、-CN(腈基)和-NO2(硝基)等。取代基R是碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)7～20的芳烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～10的烷基或苯基。R17和R18特別優(yōu)選-CO2R、-C(O)R和-CN。(e)將經(jīng)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合獲得的含有至少一個(gè)如通式(3)所示的碳-鹵鍵的烯類(lèi)聚合物與例如鋅等金屬單質(zhì)或有機(jī)金屬化合物作用，制備烯醇化物陰離子，而后再與醛或酮反應(yīng)的方法。(f)將聚合物末端鹵原子，優(yōu)選含有至少一個(gè)通式(3)所示的鹵原子的烯類(lèi)聚合物與如下述通式(13)等所示的含羥基的氧陰離子或如下述通式(14)等所示的含羥基的羧酸根陰離子反應(yīng)，用含羥基的取代基取代所述鹵素的方法。HO-R16-O-M+(13)(其中R16和M+與上述相同)HO-R16-C(O)O-M+(14)(其中R16和M+與上述相同)本發(fā)明中，當(dāng)鹵素不直接參與如(a)～(b)的引入羥基的方法時(shí)，從易于控制的角度出發(fā)，優(yōu)選(b)的方法。此外，當(dāng)如(c)～(f)的方法通過(guò)置換含至少一個(gè)碳-鹵鍵的烯類(lèi)聚合物中的鹵素而引入羥基時(shí)，從更易于控制的角度出發(fā)，優(yōu)選(f)的方法。通式(4)所示的化合物的用量為，相對(duì)于烯類(lèi)聚合物的末端羥基，優(yōu)選為1～10當(dāng)量，更優(yōu)選1～5當(dāng)量。實(shí)施該反應(yīng)的溶劑沒(méi)有特別的限制，但由于是親核取代反應(yīng)，故優(yōu)選用極性溶劑，例如可以使用四氫呋喃、二噁烷、乙醚、丙酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺和乙腈等。對(duì)反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選0～150℃，更優(yōu)選10～100℃。<引入方法3>引入方法3是將羥基封端的烯類(lèi)聚合物與二異氰酸酯化合物反應(yīng)，再將剩余的異氰酸酯基與通式(5)所示的化合物反應(yīng)的方法。HO-R’-OC(O)C(Ra)＝CH2(5)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，R’代表碳原子數(shù)2～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán))作為Ra的碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，可以列舉與前述同樣的基團(tuán)。作為Ra具體的例子，可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n代表2～19的整數(shù))、-C6H5、-CH2OH、-CN等，優(yōu)選-H、-CH3。作為R’代表的碳原子數(shù)2～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如碳原子數(shù)2～20的亞烷基(亞乙基、亞丙基、亞丁基等)，碳原子數(shù)6～20的亞烷基，碳原子數(shù)7～20的亞烷基等。作為通式(5)所示的化合物沒(méi)有特別的限制，作為特別優(yōu)選的化合物，可以列舉甲基丙烯酸2-羥基丙酯等。羥基封端的烯類(lèi)聚合物與上述定義的相同。對(duì)二異氰酸酯化合物沒(méi)有別的限制，可以使用迄今為止已知的任何一種，例如甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6-亞己基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、間苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯等。其可以分別單獨(dú)使用，或?qū)?種以上結(jié)合使用。也可以使用封端的異氰酸酯。為了達(dá)到更好的耐候性，優(yōu)選使用1，6-亞己基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等不含芳環(huán)的二異氰酸酯化合物。二異氰酸酯化合物的用量為，相對(duì)于烯類(lèi)聚合物的末端羥基，優(yōu)選為1～10當(dāng)量，更優(yōu)選1～5當(dāng)量。反應(yīng)溶劑沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑等。反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選0～250℃，更優(yōu)選20～200℃。通式(5)所示的化合物的用量為，相對(duì)于剩余的異氰酸酯基，優(yōu)選為1～10當(dāng)量，更優(yōu)選1～5當(dāng)量。反應(yīng)溶劑沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選非質(zhì)子性溶劑等。反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選0～250℃，更優(yōu)選20～200℃。<現(xiàn)場(chǎng)成型墊片>本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的特征在于含有10～100重量％的聚合物(I)，固化時(shí)的固化物依據(jù)JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形在40％以下。若組合物中聚合物(I)的含量低于10重量％，則有時(shí)得不到足夠的耐候性、耐熱性和壓縮永久變形。聚合物(I)的含量為10～100重量％，優(yōu)選15～99重量％，更優(yōu)選20～83重量％。此外特別是在現(xiàn)場(chǎng)成型墊片的用途中，由于必須具備耐熱性、密封性，因此上述條件下的壓縮永久變形優(yōu)選在40％以下。本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物優(yōu)選具有下述良好的耐油性，即在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，其固化物的耐油性高于將聚合物(I)的主鏈的重復(fù)單元只變?yōu)楸┧岫□ザ玫降木酆衔飿?gòu)成的組合物的固化物的耐油性。這里所謂的耐油性是指，對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)。本發(fā)明中，當(dāng)固化物在上述JISK6258的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，高于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物時(shí)，稱為固化物的耐油性良好。作為上述JISK6258的浸漬試驗(yàn)的項(xiàng)目，可以列舉尺寸變化、表面積變化、硬度變化、拉伸強(qiáng)度等機(jī)械性質(zhì)、質(zhì)量變化率和體積變化率等，優(yōu)選在這些項(xiàng)目中的任一個(gè)項(xiàng)目中，固化物高于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物，特別是質(zhì)量變化率和/或體積變化率，更優(yōu)選在這些方面高于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物的變化率。優(yōu)選在JISK6258的浸漬試驗(yàn)中，浸漬前后的固化物的質(zhì)量變化率在50％以下。當(dāng)質(zhì)量變化大于50％時(shí)，固化物吸油后的強(qiáng)度等機(jī)械物性具有降低的傾向。更優(yōu)選在潤(rùn)滑油中浸漬前后的固化物的體積變化小于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。當(dāng)體積變化大于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物時(shí)，固化物溶脹，具有不能保持浸漬前的物性的傾向。本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物沒(méi)有特別的限制，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，為了提高表面固化性、賦予韌性或通過(guò)減小粘度而提高作業(yè)性等，可以與聚合性單體和/或低聚物、各種添加劑組合使用。作為聚合性單體和/或低聚物，優(yōu)選具有自由基聚合性基團(tuán)的單體和/或低聚物，或具有陰離子聚合性基團(tuán)的單體和/或低聚物，更優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的單體和/或低聚物。這里，所謂(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)，是指如通式(1)-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán))所示的基團(tuán)。其中Ra優(yōu)選碳原子數(shù)1～20的烴基。作為自由基聚合性的基團(tuán)，可以列舉(甲基)丙烯?；缺９倌軋F(tuán)、苯乙烯基、丙烯腈基、乙烯基酯基、N-乙烯基吡咯烷酮基、丙烯酰胺基、共軛二烯基、乙烯基酮基、氯乙烯基等。特別優(yōu)選具有與本發(fā)明的聚合物類(lèi)似的(甲基)丙烯?；幕鶊F(tuán)。作為陰離子聚合性基團(tuán)，可以列舉(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、丙烯腈基、N-乙烯基吡咯烷酮基、丙烯酰胺基、共軛二烯基、乙烯基酮基等。優(yōu)選具有與本發(fā)明的聚合物類(lèi)似的丙烯酰官能團(tuán)的基團(tuán)。作為上述單體的具體例子，可以列舉(甲基)丙烯酸酯單體、環(huán)狀丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯類(lèi)單體、丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺類(lèi)單體、共軛二烯類(lèi)單體和乙烯基酮類(lèi)單體等。作為(甲基)丙烯酸酯類(lèi)單體，可以列舉(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、下式所示的化合物等。(上述各式中，n代表0或1～40的整數(shù))(上述各式中，n代表0或1～40的整數(shù))(上述各式中，n代表0或1～40的整數(shù))(上式中，n代表0或1～20的整數(shù))作為苯乙烯類(lèi)單體，可以列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯等，作為丙烯酰胺類(lèi)單體，可以列舉丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等，作為共軛二烯類(lèi)單體，可以列舉丁二烯、異戊二烯等，作為乙烯基酮類(lèi)單體，可以列舉甲基乙烯基酮等。作為多官能團(tuán)單體，可以列舉三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇多丙氧基二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷多乙氧基三丙烯酸酯、雙酚F多乙氧基二丙烯酸酯、雙酚A多乙氧基二丙烯酸酯、二季戊四醇聚己內(nèi)酯(ポリヘキサノリド)六丙烯酸酯、三(羥乙基)異氰脲酸酯聚己內(nèi)酯三丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯2-(2-丙烯酰氧基-1，1-二甲基)-5-乙基-5-丙烯酰氧基甲基-1，3-二噁烷、四溴雙酚A二乙氧基二丙烯酸酯、4，4-二巰基二苯基硫醚二甲基丙烯酸酯、聚四甘醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯和二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯等。作為低聚物，可以列舉雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂等環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂，COOH基改性的環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂、由多元醇(聚1，4-丁二醇、乙二醇和己二酸的聚酯二醇、ε-己內(nèi)酯改性的聚酯二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇、羥基封端的氫化聚異戊二烯、羥基封端的聚丁二烯、羥基封端的聚異丁烯等)和有機(jī)異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等)得到的聚氨酯樹(shù)脂與含羥基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯等)反應(yīng)獲得的聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂、通過(guò)酯鍵將(甲基)丙烯?；肷鲜龆嘣极@得的樹(shù)脂、聚酯丙烯酸酯類(lèi)樹(shù)脂等。此外，作為具有(甲基)丙烯?；膯误w和/或低聚物的數(shù)均分子量，優(yōu)選在5000以下。進(jìn)而，為了提高表面固化性、減小粘度以提高作業(yè)性，當(dāng)使用單體時(shí)，從相容性良好的角度出發(fā)，更優(yōu)選分子量在1000以下。作為有機(jī)溶劑，一般沸點(diǎn)在50～180℃的范圍內(nèi)，由于涂敷時(shí)的作業(yè)性、固化前后的干燥性優(yōu)良，因此是優(yōu)選的。具體地可以列舉，如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等醇類(lèi)溶劑，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚等酯類(lèi)溶劑，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類(lèi)溶劑，如甲苯、二甲苯等芳香族溶劑，二噁烷等環(huán)狀醚類(lèi)溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú)地或者混合2種以上而使用。從提高固化物強(qiáng)度等的角度出發(fā)，在本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物中添加補(bǔ)強(qiáng)性硅石是有用的。作為補(bǔ)強(qiáng)性硅石，可以列舉熱解法硅石、沉淀硅石等。從增強(qiáng)效果的角度出發(fā)，優(yōu)選粒徑50μm以下、比表面積80m2/g以上的硅石。此外，表面處理硅石，例如通過(guò)有機(jī)硅烷，有機(jī)硅氮烷或二有機(jī)環(huán)狀聚硅氧烷等表面處理的硅石易于表現(xiàn)出適合成型的流動(dòng)性，因而更為優(yōu)選。作為補(bǔ)強(qiáng)性硅石類(lèi)的更具體的例子，沒(méi)有特別的限定，作為熱解法硅石的一種，可以列舉日本Aerosil公司的Aerosil，作為沉淀硅石的一種，可以列舉日本Silica社工業(yè)的Nipsil等。該補(bǔ)強(qiáng)性硅石的添加量沒(méi)有特別的限制，相對(duì)于聚合物(I)使用0.1～100重量份，優(yōu)選0.5～80重量份，特別優(yōu)選1～50重量份。當(dāng)添加量不足0.1重量份時(shí)，有時(shí)增強(qiáng)性的改善效果不充分，當(dāng)超過(guò)100重量份時(shí)，則有時(shí)該組合物的作業(yè)性降低。此外，上述補(bǔ)強(qiáng)性硅石可以單獨(dú)地或者混合2種以上而使用。本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物中，除了上述補(bǔ)強(qiáng)性硅石以外，必要時(shí)可以使用各種填料。填料沒(méi)有特殊限制，可以列舉如木粉、紙漿、木棉片、石棉、玻璃纖維、碳纖維、云母、核桃殼粉、稻谷殼粉、石墨、硅藻土、白土、白云石、硅酸酐、含水硅酸等、炭黑等增強(qiáng)填料；重質(zhì)碳酸鈣、膠體碳酸鈣、碳酸鎂、硅藻土、燒結(jié)粘土、粘土、滑石、二氧化鈦、膨潤(rùn)土、有機(jī)膨潤(rùn)土、氧化鐵、氧化鐵紅、鋁細(xì)粉、打火石粉末、氧化鋅、活性氧化鋅、鋅粉、碳酸鋅和シラス球等填料；石棉、玻璃纖維和玻璃長(zhǎng)絲、碳纖維、白堅(jiān)木纖維、聚乙烯纖維等纖維狀填料等。在這些填料中優(yōu)選炭黑、碳酸鈣、氧化鈦、滑石等。當(dāng)需要低強(qiáng)度、伸長(zhǎng)大的固化物時(shí)，可加入主要選自二氧化鈦、碳酸鈣，滑石，氧化鐵，氧化鋅和シラス球等的填料。另外，通常，當(dāng)比表面積小時(shí)，碳酸鈣對(duì)固化物的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、粘合性和耐候粘合性的改善效果有時(shí)不充分。比表面積值越大，對(duì)固化物的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、粘合性和耐候粘合性的改善效果越大。另外，更優(yōu)選用表面處理劑對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面處理。認(rèn)為當(dāng)使用表面處理的碳酸鈣時(shí)，與使用未進(jìn)行表面處理的碳酸鈣時(shí)相比，改善了本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的作業(yè)性，該組合物的粘合性和耐候粘合性的改善效果進(jìn)一步提高。作為前述表面處理劑，可以使用脂肪酸、脂肪酸皂、脂肪酸酯等有機(jī)物或各種表面活性劑，以及如硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等各種偶聯(lián)劑。作為具體例子，可以列舉如己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸和油酸等脂肪酸及其鈉、鉀等的鹽，及其烷基酯。作為表面活性劑的具體例子，可以列舉如聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、長(zhǎng)鏈醇硫酸酯等，及其鈉鹽、鉀鹽等硫酸酯型陰離子表面活性劑，還有烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、鏈烷磺酸、α-烯烴磺酸、烷基磺基丁二酸等，及其鈉、鉀鹽等磺酸型陰離子表面活性劑等。該表面處理劑的處理量為，相對(duì)于碳酸鈣，優(yōu)選在0.1～20重量％，更優(yōu)選1～5重量％的范圍內(nèi)處理。當(dāng)處理量低于0.1重量％時(shí)，作業(yè)性、粘合性和耐候粘合性的改善效果有時(shí)不充分，當(dāng)超過(guò)20重量％時(shí)，有時(shí)該組合物的貯存穩(wěn)定性降低。盡管沒(méi)有特別的限制，在使用碳酸鈣時(shí)，當(dāng)特別需要混合物的觸變性能或固化物的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、粘合性、耐候粘合性等的改善效果時(shí)，優(yōu)選使用膠體碳酸鈣。另一方面，有時(shí)為了降低混合物的粘度、增量、降低成本等，加入重質(zhì)碳酸鈣，當(dāng)使用這種重質(zhì)碳酸鈣時(shí)，必要時(shí)可使用下述的那些。重質(zhì)碳酸鈣是指通過(guò)機(jī)械粉碎、加工天然白堊、大理石、石灰石等而得到的物質(zhì)。粉碎方法包括干法和濕法，但濕法粉碎產(chǎn)品經(jīng)常會(huì)使本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的貯存穩(wěn)定性變差，因而在很多情況下不優(yōu)選。重質(zhì)碳酸鈣通過(guò)分級(jí)成為具有各種平均粒徑的產(chǎn)品。盡管沒(méi)有特別的限制，當(dāng)期待固化物的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、粘合性、耐候粘合性的改進(jìn)效果時(shí)，優(yōu)選比表面積值為1.5m2/g～50m2/g，更優(yōu)選2m2/g～50m2/g，進(jìn)一步更優(yōu)選2.4m2/g～50m2/g，特別優(yōu)選3m2/g～50m2/g的重質(zhì)碳酸鈣。當(dāng)比表面積低于1.5m2/g時(shí)，其改善效果有時(shí)不充分。當(dāng)然，只單純地降低粘度或僅以增量為目的的情況等不受此限制。另外，比表面積的值是指，利用按照J(rèn)ISK5101進(jìn)行的空氣透過(guò)法(由空氣相對(duì)粉體填充層的透過(guò)性求出比表面積的方法)作為測(cè)定方法測(cè)定的值。作為測(cè)量?jī)x器，優(yōu)選使用島津制作所制造的比表面積測(cè)定器SS-100型。這些填料可以根據(jù)目的或需要單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。盡管沒(méi)有特別的限制，但例如必要時(shí)，比表面積值1.5m2/g以上的重質(zhì)碳酸鈣和膠體碳酸鈣組合時(shí)，可以期待混合物的粘度上升得到適當(dāng)抑制，固化物的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、粘合性、耐候粘合性的改進(jìn)效果大。當(dāng)使用填料時(shí)，相對(duì)于100重量份烯類(lèi)聚合物(I)，優(yōu)選在5～1000重量份的范圍，更優(yōu)選20～500重量份的范圍，特別優(yōu)選40～300重量份的范圍使用填料。當(dāng)配混量低于5重量份時(shí)，對(duì)固化物的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、粘合性、耐候粘合性的改善效果有時(shí)不充分，當(dāng)超過(guò)1000重量份時(shí)，該組合物的作業(yè)性有時(shí)降低。填料可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物優(yōu)選以(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物作為主要成分，因而不必要添加增粘性樹(shù)脂，但在必要時(shí)，也可以使用各種增粘性樹(shù)脂。作為具體的例子，可以列舉酚樹(shù)脂、改性酚樹(shù)脂、環(huán)戊二烯-酚樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、苯并呋喃樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、萜烯-酚樹(shù)脂、松香酯樹(shù)脂等。為了調(diào)整物性，本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物中可以加入各種添加劑，例如抗老化劑、增塑劑、物性調(diào)整劑和溶劑等。在作為本發(fā)明的優(yōu)選方案的、使用丙烯酸類(lèi)聚合物作為烯類(lèi)聚合物(I)時(shí)，由于丙烯酸類(lèi)聚合物本身就是耐熱性、耐候性、耐久性優(yōu)良的聚合物，因而未必需要抗老化劑，也可以適當(dāng)?shù)厥褂媚壳肮目寡趸瘎?、光穩(wěn)定劑。此外抗老化劑可以用于聚合時(shí)的聚合控制，可以進(jìn)行物性的控制。存在各種已知的抗氧劑，例如大成社出版的“抗氧劑手冊(cè)”、CMC化學(xué)出版的“高分子材料的劣化和穩(wěn)定化”(235～242)等中記載的各種抗氧劑，但不限于這些。還可以列舉例如MARKPEP-36、MARKAO-23等硫醚類(lèi)抗氧劑(均由アデカア-ガス化學(xué)生產(chǎn))，Irgafos38，Irgafos168，IrgafosP-EPQ(均由日本チバガイギ-生產(chǎn))等的磷系抗氧劑等。其中，優(yōu)選下述受阻酚化合物。作為受阻酚化合物，具體列舉如下。2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、單-(或二-或三-)(α-甲基芐基)苯酚、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-叔戊基氫醌、三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-雙-(正辛基硫)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺)-1，3，5-三嗪、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，2-硫代-二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N，N’-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯-二乙基酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣、三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、2，4-2，4-雙[(辛硫基)甲基]鄰甲酚、N，N’-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠肼、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3，5-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)-苯并三唑、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸酯-聚乙二醇(分子量約300)的縮合物、羥基苯基苯并三唑衍生物，2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等。若以商品名表示，可以列舉ノクラツク200、ノクラツクM-17、ノクラツクSP、ノクラツクSP-N、ノクラツクNS-5、ノクラツクNS-6、ノクラツクNS-30、ノクラツク300、ノクラツクNS-7、ノクラツクDAH(上述均由大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)制造)、MARKAO-30、MARKAO-40、MARKAO-50、MARKAO-60、MARKAO-616、MARKAO-635、MARKAO-658、MARKAO-80、MARKAO-15、MARKAO-18、MARK328、MARKAO-37(上述均由アデカア-ガス化學(xué)制造)、IRGANOX-245、IRGANOX-259、IRGANOX-565、IRGANOX-1010、IRGANOX-1024、IRGANOX-1035、IRGANOX-1076、IRGANOX-1081、IRGANOX-1098、IRGANOX-1222、IRGANOX-1330、IRGANOX-1425WL(上述均由日本チバガイギ-制造)、SumilizerGA-80(以上均由住友化學(xué)制造)等，但不限于這些。作為同時(shí)具有丙烯酸酯基和酚基的單丙烯酸酯酚類(lèi)抗氧化劑，可以列舉硝基氧化合物等。作為單丙烯酸酯酚類(lèi)抗氧化劑，可以列舉例如2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(商品名SumilizerGM)、2，4-二叔戊基-6-[1-(3，5-二叔戊基-2-羥苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(商品名SumilizerGS)等。作為硝基氧化合物，沒(méi)有特別的限制，可例示2，2，6，6-取代-1-哌啶氧基自由基、2，2，5，5-取代-1-吡咯烷氧基自由基等來(lái)自環(huán)狀羥胺的硝基氧自由基。合適的取代基是如甲基、乙基等碳原子數(shù)4以下的烷基。作為具體的硝基氧自由基化合物，沒(méi)有特別的限制，可以列舉2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基(TEMPO)、2，2，6，6-四乙基-1-哌啶氧基自由基、2，2，6，6-四甲基-4-氧代-1-哌啶氧基自由基、2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷氧基自由基、1，1，3，3-四甲基-2-異吲哚滿氧基自由基、N，N-二叔丁基胺氧基自由基等。也可以使用galvinoxyl自由基等穩(wěn)定的自由基來(lái)代替硝基氧自由基?？寡鮿┛梢耘c光穩(wěn)定劑結(jié)合使用，通過(guò)結(jié)合使用，可以進(jìn)一步發(fā)揮其效果，特別是有時(shí)可以提高耐熱性，因而特別優(yōu)選結(jié)合使用?？梢允褂妙A(yù)先混合了抗氧化劑和光穩(wěn)定劑的チヌビンC353、チヌビンB75(均由日本チバガイギ-生產(chǎn))等。出于調(diào)整物性、調(diào)節(jié)性狀等目的，作為增塑劑，可以使用鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯等鄰苯二甲酸酯類(lèi)，如己二酸二辛酯，癸二酸二辛酯等非芳族二元酸酯類(lèi)，如二甘醇二苯甲酸酯，三甘醇二苯甲酸酯等多亞烷基二醇酯類(lèi)；如磷酸三甲酚酯和磷酸三丁酯等磷酸酯，氯化石蠟，如烷基聯(lián)苯和部分氫化的三聯(lián)苯等烴油等，它們可以單獨(dú)使用或者混合2種以上使用，但未必是必需的。另外這些增塑劑也可以在制備聚合物時(shí)加入。作為在制備聚合物時(shí)可用的溶劑，可以列舉例如甲苯、二甲苯等芳香烴類(lèi)溶劑，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸溶纖劑等酯類(lèi)溶劑，甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮等酮類(lèi)溶劑等。為了提高對(duì)各種支持體(塑料薄膜等)的粘合性，本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物中還可以添加各種粘合性改善劑。例如甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷和正丙基三甲氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷，二甲基二異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷和γ-縮水甘油氧基丙基甲基二異丙烯氧基硅烷等烷基異丙烯氧基硅烷，γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷和γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有官能團(tuán)的烷氧基硅烷類(lèi)，硅氧烷清漆和聚硅氧烷類(lèi)等。<固化方法>本發(fā)明的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選通過(guò)UV、電子射線等活性能量射線或熱而固化，為了得到良好的固化性和壓縮永久變形，特別優(yōu)選通過(guò)UV、電子射線等活性能量射線固化。<活性能量射線固化>在通過(guò)活性能量射線固化時(shí)，優(yōu)選在現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物中包含光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選光自由基引發(fā)劑與光陰離子引發(fā)劑，特別優(yōu)選光自由基引發(fā)劑。例如苯乙酮、苯基乙基酮、二苯甲酮、呫噸醇(キサント一ル)、芴、苯甲醛、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-甲基苯乙酮、3-戊基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、3-溴苯乙酮、4-烯丙基苯乙酮、對(duì)二乙?；?、3-甲氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4-氯-4’-芐基二苯甲酮、3-氯呫噸酮、3，9-二氯呫噸酮、3-氯-8-壬基呫噸酮、苯甲?；⒈脚家黾酌?、苯偶姻丁醚、二(4-二甲氨基苯基)酮、芐基甲氧基縮酮、2-氯噻噸酮等。這些引發(fā)劑可以分別單獨(dú)或與其它化合物結(jié)合起來(lái)使用。具體可以列舉，與二乙醇甲胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺等各種胺類(lèi)的組合，進(jìn)而還可以與氯化二苯基碘鎓等碘鎓鹽結(jié)合，還可以與亞甲藍(lán)等染料和胺結(jié)合。另外，在使用上述光聚合引發(fā)劑時(shí)，必要時(shí)可添加氫醌、氫醌單甲醚、苯醌、對(duì)叔丁基鄰苯二酚等阻聚劑類(lèi)。另外，作為近紅外光聚合引發(fā)劑，可以使用近紅外光吸收性陽(yáng)離子型染料。近紅外光吸收性陽(yáng)離子型染料優(yōu)選使用被650-1500nm范圍的光能激發(fā)的例如在特開(kāi)平3-111402號(hào)、特開(kāi)平5-194619號(hào)公報(bào)等中公開(kāi)的近紅外光吸收性陽(yáng)離子型染料-硼酸鹽(或酯)陰離子絡(luò)合物等，更優(yōu)選與硼系敏化劑結(jié)合使用。光聚合引發(fā)劑的用量為可以使體系略微光功能化即可，沒(méi)有特別的限制，相對(duì)于該組合物中的聚合物100重量份，優(yōu)選為0.001～10重量份。作為活性能量射線源，沒(méi)有特別的限制，根據(jù)光聚合引發(fā)劑的性質(zhì)，可以列舉例如，利用高壓汞燈、低壓汞燈、電子束照射裝置、鹵素?zé)?、發(fā)光二極管、半導(dǎo)體激光器等照射光與電子射線。此外為了充分滿足作為現(xiàn)場(chǎng)成型墊片所必需的耐熱性和密封性的要求，在活性能量射線固化中，在所述條件下的壓縮永久變形優(yōu)選30％以下，更優(yōu)選20％以下，特別優(yōu)選15％以下。<熱固化>在通過(guò)熱固化時(shí)，優(yōu)選在現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物中包含熱聚合引發(fā)劑。作為熱聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別的限制，包括偶氮引發(fā)劑、過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽和氧化還原引發(fā)劑。作為合適的偶氮引發(fā)劑，沒(méi)有特別的限制，可以列舉2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)(VAZO33)、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO50)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(VAZO52)、2，2’-偶氮二(異丁腈)(VAZO64)、2，2’-偶氮二-2-甲基丁腈(VAZO67)、1，1-偶氮二(1-環(huán)己腈)(VAZO88)(均可從DuPontChemical購(gòu)得)、2，2’-偶氮二(2-環(huán)丙基丙腈)和2，2’-偶氮二(異丁酸甲酯)(V-601)(可從和光純藥購(gòu)得)等。作為合適的過(guò)氧化物引發(fā)劑，沒(méi)有特別的限制，可以列舉過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化癸酰、過(guò)氧二碳酸二鯨蠟酯、過(guò)氧二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己)酯(Perkadox16S)(可從AkzoNobel購(gòu)得)、過(guò)氧二碳酸二(2-乙基己)酯、過(guò)氧新戊酸叔丁酯(Lupersol11)(可從ElfAtochem購(gòu)得)、過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯(Trigonox21-C50)(可從AkzoNobel購(gòu)得)和過(guò)氧化二枯基等。作為合適的過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑，沒(méi)有特別的限制，可以列舉過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉和過(guò)硫酸銨。作為合適的氧化還原引發(fā)劑，沒(méi)有特別的限制，可以列舉上述過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑與偏亞硫酸氫鈉及亞硫酸氫鈉等還原劑的組合；基于有機(jī)過(guò)氧化物與叔胺的體系，例如基于過(guò)氧化苯甲酰和二甲基苯胺的體系；基于有機(jī)氫過(guò)氧化物和過(guò)渡金屬的體系，例如基于氫過(guò)氧化枯烯和環(huán)烷酸鈷的體系等。作為其它引發(fā)劑，沒(méi)有特別的限制，可以列舉1，1，2，2-四苯基乙二醇之類(lèi)的頻哪醇等。作為熱自由基引發(fā)劑，優(yōu)選選自偶氮引發(fā)劑和過(guò)氧化物引發(fā)劑。更優(yōu)選2，2’-偶氮二(異丁酸甲酯)、過(guò)氧新戊酸叔丁酯與過(guò)氧二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己)酯及其混合物。本發(fā)明使用的熱引發(fā)劑是催化有效量，這樣的量沒(méi)有限定。典型的是，本發(fā)明的烯類(lèi)聚合物(I)和其它添加的單體及低聚物混合物的總量為100重量份時(shí)，其加入量?jī)?yōu)選約為0.01～5重量份，更優(yōu)選約為0.025～2重量份。當(dāng)使用引發(fā)劑的混合物時(shí)，引發(fā)劑混合物的總量等于所使用的任何一種引發(fā)劑的量。熱固化條件沒(méi)有特別的限制，其溫度根據(jù)所使用的熱引發(fā)劑、聚合物(I)和所添加的化合物等的種類(lèi)而異，優(yōu)選為50～250℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為70～200℃的范圍內(nèi)。固化時(shí)間根據(jù)所使用的聚合引發(fā)劑、單體、溶劑和反應(yīng)溫度等而異，通常在1分鐘～10小時(shí)的范圍內(nèi)。此外為了充分滿足作為現(xiàn)場(chǎng)成型墊片所必需的耐熱性和密封性的要求，在熱固化中，在所述條件下的壓縮永久變形優(yōu)選30％以下，特別優(yōu)選20％以下。<末端具有(甲基)丙烯?；哪陀托粤己玫?甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物及其固化性組合物>本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物由原子轉(zhuǎn)移自由基聚合而制造，其分子末端上具有至少1個(gè)如通式(1)所示的基團(tuán)(下文有時(shí)簡(jiǎn)稱為(甲基)丙烯?；?，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。)在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，其固化物的耐油性高于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。只要是本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，均可以得到具有良好耐油性的固化物。這里所謂的耐油性，與上述聚合物(I)的場(chǎng)合相同，是指對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)。所謂良好的耐油性，與上述聚合物(I)的場(chǎng)合相同，是指在上述JISK6258的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，高于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。優(yōu)選在JISK6258的浸漬試驗(yàn)中，浸漬前后的質(zhì)量變化率在50％以下。當(dāng)質(zhì)量變化大于50％時(shí)，固化物吸油后的強(qiáng)度等機(jī)械物性具有降低的傾向。更優(yōu)選在潤(rùn)滑油中浸漬前后的固化物的體積變化小于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。當(dāng)體積變化大于具有相同結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物時(shí)，固化物溶脹，具有不能保持浸漬前物性的傾向。本發(fā)明的末端具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的制造方法與上述聚合物(I)的采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法的制造方法相同。構(gòu)成本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物主鏈的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體，可以使用與上述聚合物(I)同樣的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體，優(yōu)選的單體也與上述相同。作為本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的主鏈，優(yōu)選丙烯酸類(lèi)聚合物，更優(yōu)選丙烯酸酯類(lèi)聚合物。此外，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的主鏈與上述聚合物(I)同樣地，優(yōu)選以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為必要結(jié)構(gòu)單元，其中丙烯酸烷氧基烷基酯更優(yōu)選丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物與前述聚合物(I)同樣地，分子量分布優(yōu)選小于1.8，更優(yōu)選1.7以下，進(jìn)一步優(yōu)選1.6以下，更進(jìn)一步優(yōu)選1.5以下，特別優(yōu)選1.4以下，最優(yōu)選1.3以下。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為500～100000的范圍，更優(yōu)選為3000～40000的范圍。若分子量在500以下，則難以體現(xiàn)出(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物本來(lái)的特性，此外，若在100000以上，則處理困難。本發(fā)明的固化性組合物可包含上述分子末端具有至少1個(gè)(甲基)丙烯?；?、通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物和光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。利用本發(fā)明的固化性組合物，可以高生產(chǎn)性地制造具有良好耐油性的固化物。此處的光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑、其添加量等，與上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物相同。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的固化性組合物與上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物同樣地，在必要時(shí)可以包含聚合物單體和/或低聚物、各種添加劑。本發(fā)明的固化性組合物的固化方法可以通過(guò)與上述現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物同樣的方法而實(shí)施。由本發(fā)明的固化性組合物得到的固化物的性狀與本發(fā)明的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的主鏈骨架、分子量有關(guān)，可以制成從橡膠狀物質(zhì)到樹(shù)脂狀物質(zhì)的多種產(chǎn)品。由本發(fā)明的固化性組合物得到的固化物沒(méi)有特別的限制，作為具體的用途，可以列舉例如，建筑用彈性密封材料、雙層玻璃用密封材料等密封材料、太陽(yáng)能電池內(nèi)面密封材料等電學(xué)/電子部件材料，電線/電纜用絕緣包覆材料等電絕緣材料、粘合劑、粘接劑、彈性粘接劑、涂料、粉末涂料、涂敷材料、發(fā)泡體、電氣電子用封裝材料、薄膜、墊片、注塑材料、各種成型材料和絲網(wǎng)玻璃、夾層玻璃端面(切斷部分)的防銹/防水用密封材料等各種的用途。實(shí)施例下面通過(guò)具體實(shí)施例和比較例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。在下述實(shí)施例和比較例中，“份”和“％”分別表示“重量份”和“重量％”。在下述實(shí)施例中，使用凝膠滲透色譜法(GPC)，用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算法計(jì)算“數(shù)均分子量”和“分子量分布”(重均分子量與數(shù)均分子量之比)。使用填充了聚苯乙烯交聯(lián)凝膠的柱(ShodexGPCK-804；昭和電工(株)制造)作為GPC柱，使用氯仿作為GPC溶劑。下述實(shí)施例中，“平均末端(甲基)丙烯?；鶖?shù)”是“每1分子聚合物中所引入的(甲基)丙烯酰基數(shù)的平均值”，通過(guò)1HNMR分析和GPC求得的數(shù)均分子量算出。本發(fā)明中，固化物的“壓縮永久變形”是根據(jù)JISK6262，測(cè)定在150℃下70小時(shí)、25％壓縮后的變形，測(cè)定壓縮放開(kāi)后沒(méi)有恢復(fù)的比例。具體的做法是，利用壓縮裝置，用隔板壓縮各實(shí)施例中制的板狀固化物25％，該壓縮狀態(tài)在150℃下保持70小時(shí)后，將固化物從壓縮裝置中取出，從壓縮狀態(tài)恢復(fù)，在23℃下經(jīng)過(guò)30分鐘后，測(cè)定固化物的厚度，將測(cè)定值代入下式算出各固化物的壓縮永久變形(Cs)。Cs(％)＝100×[(t0-t2)/(t0-t1)]上式中，t0為固化物原來(lái)(壓縮前)的厚度(mm)，t1為隔板的厚度(mm)，t2為從壓縮裝置中取出后經(jīng)過(guò)30分鐘的固化物的厚度(mm)。固化物的“耐油性”使用IRM903油和機(jī)油(商品名GEOMA、SJ級(jí)，5W-30JOMO制造)作為JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油，150℃下在這些潤(rùn)滑油中浸漬70小時(shí)，測(cè)定浸漬前后的重量變化。(制備例1)兩末端為丙烯?；木?丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯)的合成溴化亞銅為催化劑，五甲基二亞乙基三胺作為配體，2，5-二溴己二酸二乙酯作為引發(fā)劑，以25/46/29的摩爾比例聚合丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯，得到數(shù)均分子量16500、分子量分布1.13的溴封端的聚(丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯)。400g該聚合物溶于N，N-二甲基乙酰胺(400mL)，加入10.7g丙烯酸鉀，在氮?dú)夥諊?，?0℃加熱攪拌6小時(shí)，得到末端為丙烯?；木?丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯)(以下稱為聚合物[1])的混合物。減壓餾去該混合液中的N，N-二甲基乙酰胺后，向殘?jiān)屑尤爰妆?，過(guò)濾除去不溶物質(zhì)。減壓餾去濾液的甲苯，精制聚合物[1]。精制后的聚合物[1]的數(shù)均分子量為16900，分子量分布為1.14，平均末端丙烯?；鶖?shù)為1.8。(制備例2)兩末端為丙烯?；木?丙烯酸正丁酯)的合成溴化亞銅為催化劑，五甲基二亞乙基三胺作為配體，2，5-二溴己二酸二乙酯作為引發(fā)劑，聚合丙烯酸正丁酯，得到數(shù)均分子量25200、分子量分布1.20的溴封端的聚(丙烯酸正丁酯)。300g該聚合物溶于N，N-二甲基乙酰胺(300mL)，加入5.3g丙烯酸鉀，在氮?dú)夥諊?，?0℃加熱攪拌3小時(shí)，得到末端為丙烯?；木?丙烯酸正丁酯)(以下稱為聚合物[2])的混合物。減壓餾去該混合液中的N，N-二甲基乙酰胺后，向殘?jiān)屑尤爰妆?，過(guò)濾除去不溶物質(zhì)。減壓餾去濾液的甲苯，精制聚合物[2]。精制后的聚合物[2]的數(shù)均分子量為27100，分子量分布為1.31，平均末端丙烯酰基數(shù)為2.0。(實(shí)施例1)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中，加入0.2份2，2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，使該固化性組合物3次通過(guò)金屬鹵化物燈(80W/cm，照射距離15cm，皮帶速度1.0m/分鐘)，進(jìn)行光照射，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例2)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中，加入20份AerosilR972(日本Aerosil制造)、0.2份2，2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，使該固化性組合物3次通過(guò)金屬鹵化物燈(80W/cm，照射距離15cm，皮帶速度1.0m/分鐘)，進(jìn)行光照射，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例3)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中，加入20份AerosilR972(日本Aerosil制造)、0.5份パ-ブチルI(日本油脂制造)、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，使該固化性組合物在180℃下用壓機(jī)加熱10分鐘，然后在180℃下在干燥機(jī)中后老化22小時(shí)，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例4)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中，加入20份アロニツクスM215(東亞合成)、0.2份2，2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，使該固化性組合物3次通過(guò)金屬鹵化物燈(80W/cm，照射距離15cm，皮帶速度1.0m/分鐘)，進(jìn)行光照射，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例5)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中，加入20份丙烯酸苯氧基乙酯、0.2份2，2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，該固化性組合物3次通過(guò)金屬鹵化物燈(80W/cm，照射距離15cm，皮帶速度1.0m/分鐘)，進(jìn)行光照射，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例6)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中，加入5份丙烯酸單體混合物(摩爾比為25/46/29的丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)、0.2份2，2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，該固化性組合物3次通過(guò)金屬鹵化物燈(80W/cm，照射距離15cm，皮帶速度1.0m/分鐘)，進(jìn)行光照射，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例7)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中，加入0.5份パ-ブチルI(日本油脂制造)，1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，該固化性組合物在180℃下用壓機(jī)加熱10分鐘，然后在180℃下在干燥機(jī)中后老化22小時(shí)，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例8)在100份制備例2中得到的聚合物[2]中，加入0.2份2，2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，該固化性組合物3次通過(guò)金屬鹵化物燈(80W/cm，照射距離15cm，皮帶速度1.0m/分鐘)，進(jìn)行光照射，得到約2mm厚的片狀固化物。(實(shí)施例9)在100份制備例2中得到的聚合物[2]中，加入0.5份パ-ブチルI(日本油脂制造)，1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造)，充分混合得到固化性組合物。然后，該固化性組合物在180℃下用壓機(jī)加熱10分鐘，然后在180℃下在干燥機(jī)中后老化22小時(shí)，得到約2mm厚的片狀固化物。(比較例1)在室溫下混合100g末端鏈烯基化的分子量約1萬(wàn)的聚氧化丙二醇、6.9g分子中包含平均5個(gè)氫化甲硅烷基和平均5個(gè)α-甲基苯乙烯基的鏈狀硅氧烷和0.64ml0價(jià)鉑的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氧烷絡(luò)合物，在150℃下固化10分鐘。實(shí)施例1～9制成的固化性組合物的配比簡(jiǎn)單地示于表1中。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="798">聚合物添加量(份)Irganox1010添加量(份)AerosilR972(份)引發(fā)劑名稱添加量(份)添加劑名稱添加量固化方式實(shí)施例1聚合物[1]100份10DEAP1)0.2份無(wú)光實(shí)施例2聚合物[1]100份120DEAP0.2份無(wú)光實(shí)施例3聚合物[1]100份120パ-ブチルI0.5份無(wú)熱實(shí)施例4聚合物[1]100份10DEAP0.2份アロニツクスM21520份光實(shí)施例5聚合物[1]100份10DEAP0.2份丙烯酸苯氧基乙酯20份光實(shí)施例6聚合物[1]100份10DEAP0.2份丙烯酸單體混合物5份光實(shí)施例7聚合物[1]100份10パ-ブチルI0.5份無(wú)熱實(shí)施例8聚合物[2]100份10DEAP0.2份無(wú)光實(shí)施例9聚合物[2]100份10パ-ブチルI0.5份無(wú)熱</table></tables>1)DEAP2，2-二乙氧基苯乙酮實(shí)施例1～9和比較例1中制成的固化物的硬度、耐油性(重量增量/IRM903油，150℃×70小時(shí))的結(jié)果示于表2中。表2實(shí)施例中制成的固化物的耐油性(重量增量/機(jī)油；商品名GEOMA，SJ級(jí)，5W-30JOMO制造，150℃×70小時(shí))的結(jié)果示于表3中。表3實(shí)施例1～9和比較例1中制成的固化物在固化老化后的機(jī)械物性示于表4中。表4實(shí)施例1～9中制成的固化物在固化老化后的壓縮永久變形(25％壓縮/150℃×70小時(shí))示于表5中。表5權(quán)利要求1.一種現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于含有10～100重量％的1分子中于分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示基團(tuán)的烯類(lèi)聚合物[聚合物(I)]，所述組合物固化時(shí)的固化物依據(jù)JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形小于或等于40％，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。2.權(quán)利要求1記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的烴基。3.權(quán)利要求2記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于Ra代表氫或甲基。4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于用于需要耐油性的部位的密封。5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于用于需要耐油性和耐熱性的部位的密封。6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于用于汽車(chē)引擎的周邊。7.權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于用于汽車(chē)油盤(pán)接合面的密封。8.權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，含有10～100重量％上述聚合物(I)的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的固化物的耐油性高于含有將聚合物(I)的主鏈的重復(fù)單元只變?yōu)楸┧岫□ザ玫降木酆衔锏慕M合物的固化物的耐油性。9.權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)中，關(guān)于含有10～100重量％上述聚合物(I)的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的固化物的耐油性，浸漬前后的質(zhì)量變化率小于或等于50％。10.權(quán)利要求8或9記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)中，所述組合物的固化物浸漬前后的質(zhì)量變化小于含有將聚合物(I)主鏈的重復(fù)單元只變?yōu)楸┧岫□ザ玫降木酆衔锏慕M合物的固化物。11.權(quán)利要求8～10中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)中，所述組合物的固化物浸漬前后的體積變化小于含有將聚合物(I)主鏈的重復(fù)單元只變?yōu)楸┧岫□ザ玫降木酆衔锏慕M合物的固化物。12.權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)為(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物。13.權(quán)利要求1～12中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)為丙烯酸類(lèi)聚合物。14.權(quán)利要求1～13中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)為丙烯酸酯類(lèi)聚合物。15.權(quán)利要求1～14中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為聚合物(I)的必要結(jié)構(gòu)單元。16.權(quán)利要求15記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于所述丙烯酸烷氧基烷基酯為丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。17.權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)為苯乙烯類(lèi)聚合物。18.權(quán)利要求1～17中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于，聚合物(I)通過(guò)如下工序制得使鹵素基團(tuán)封端的烯類(lèi)聚合物與通式2所示的化合物反應(yīng)，M+-OC(O)C(Ra)＝CH2(2)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，M+表示堿金屬離子或季銨離子。19.權(quán)利要求18記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于鹵素基團(tuán)封端的烯類(lèi)聚合物為具有通式3所示末端結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，-CR1R2X(3)其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團(tuán)上的基團(tuán)，X代表氯、溴或碘。20.權(quán)利要求1～17中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于，聚合物(I)通過(guò)以下工序制備將羥基封端的烯類(lèi)聚合物與通式4所示的化合物反應(yīng)，X1C(O)C(Ra)＝CH2(4)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，X1代表氯、溴或羥基。21.權(quán)利要求1～17中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于，聚合物(I)通過(guò)以下工序制得(1)將羥基封端的烯類(lèi)聚合物與二異氰酸酯化合物反應(yīng)，(2)將殘存的異氰酸酯基與通式5所示的化合物反應(yīng)，HO-R’-OC(O)C(Ra)＝CH2(5)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，R’代表碳原子數(shù)2～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。22.權(quán)利要求1～21中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)的主鏈通過(guò)乙烯基單體的活性自由基聚合而制備。23.權(quán)利要求1～21中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)的主鏈?zhǔn)峭ㄟ^(guò)使用鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合乙烯基單體而制得的。24.權(quán)利要求22記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于活性自由基聚合為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。25.權(quán)利要求24記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于，聚合物(I)的主鏈?zhǔn)峭ㄟ^(guò)下述方法得到的使用有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔镒鳛橐l(fā)劑，以元素周期表第8、9、10或11族元素作為中心金屬的金屬絡(luò)合物作為催化劑，通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法聚合(甲基)丙烯酸類(lèi)單體。26.權(quán)利要求25記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合催化劑的過(guò)渡金屬絡(luò)合物選自銅、鎳、釕或鐵的絡(luò)合物。27.權(quán)利要求26記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于所述過(guò)渡金屬絡(luò)合物為銅絡(luò)合物。28.權(quán)利要求1～27中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于聚合物(I)的數(shù)均分子量大于或等于3000。29.權(quán)利要求1～28中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于，聚合物(I)通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定的重均分子量與數(shù)均分子量的比值低于1.8。30.權(quán)利要求1～29中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還含有具有自由基聚合性基團(tuán)的單體和/或低聚物。31.權(quán)利要求1～29中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還含有具有陰離子聚合性基團(tuán)的單體和/或低聚物。32.權(quán)利要求30或31記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還含有具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)的單體和/或低聚物。33.權(quán)利要求32記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于含有具有(甲基)丙烯酰類(lèi)基團(tuán)、數(shù)均分子量小于或等于5000的單體和/或低聚物。34.權(quán)利要求1～33中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還含有光聚合引發(fā)劑。35.權(quán)利要求34記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于所述光聚合引發(fā)劑為光自由基引發(fā)劑。36.權(quán)利要求34記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于所述光聚合引發(fā)劑為光陰離子引發(fā)劑。37.權(quán)利要求1～33中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于還含有熱聚合引發(fā)劑。38.權(quán)利要求37記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于所述熱聚合引發(fā)劑選自偶氮引發(fā)劑、過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽和氧化還原引發(fā)劑。39.由權(quán)利要求1～38中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物制成的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片。40.通過(guò)對(duì)權(quán)利要求34～36中任一項(xiàng)記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物照射活性能量射線而得到的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片。41.權(quán)利要求40記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片，其特征在于JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形在小于或等于30％。42.權(quán)利要求40記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片，其特征在于JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形小于或等于20％。43.權(quán)利要求40記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片，其特征在于JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形小于或等于15％。44.通過(guò)權(quán)利要求37或38記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物的熱固化得到的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片。45.權(quán)利要求44記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片其特征在于JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形小于或等于30％。46.權(quán)利要求44記載的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片，其特征在于JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形小于或等于20％。47.一種制備固化性組合物的方法，其特征在于混合10～100重量％的1分子中于分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示基團(tuán)的烯類(lèi)聚合物[聚合物(I)]，所述組合物固化后的固化物依據(jù)JISK6262規(guī)定的壓縮永久變形小于或等于40％，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。48.權(quán)利要求47記載的方法，其中前述固化性組合物為現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物。49.一種通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于在分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示的基團(tuán)，就所述聚合物的固化物的耐油性來(lái)講，在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)的任一項(xiàng)目中，所述聚合物的固化物的耐油性高于具有同樣結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。50.一種通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于在分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示的基團(tuán)，就所述聚合物的固化物的耐油性來(lái)講，在對(duì)于JISK2215規(guī)定的陸地用3種5號(hào)潤(rùn)滑油按照J(rèn)ISK6258進(jìn)行的浸漬試驗(yàn)中，所述固化物浸漬前后的質(zhì)量變化率小于或等于50％，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。51.權(quán)利要求49或50記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于具有如下的耐油性權(quán)利要求49或50記載的其固化物在潤(rùn)滑油中浸漬前后的質(zhì)量變化小于具有同樣結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。52.權(quán)利要求49～51中任一項(xiàng)記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于具有如下的耐油性權(quán)利要求49或50記載的其固化物在潤(rùn)滑油中浸漬前后的體積變化小于具有同樣結(jié)構(gòu)的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。53.權(quán)利要求49～52中任一項(xiàng)記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于分子量分布低于1.8。54.權(quán)利要求49～53中任一項(xiàng)記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于主鏈為丙烯酸類(lèi)聚合物。55.權(quán)利要求54記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于主鏈為丙烯酸酯類(lèi)聚合物。56.權(quán)利要求54記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為丙烯酸聚合物的必要結(jié)構(gòu)單元。57.權(quán)利要求56記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于丙烯酸烷氧基烷基酯為丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。58.權(quán)利要求49～57中任一項(xiàng)記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于，是通過(guò)使鹵素基團(tuán)封端的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物與通式2所示的化合物反應(yīng)而得到的，M+-OC(O)C(Ra)＝CH2(2)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，M+表示堿金屬離子或季銨離子。59.權(quán)利要求58記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于鹵素基團(tuán)封端的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物為具有通式(3)所示末端結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，-CR1R2X(3)其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團(tuán)上的基團(tuán)，X代表氯、溴或碘。60.權(quán)利要求49～57中任一項(xiàng)記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于，是通過(guò)將羥基封端的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物與通式(4)所示的化合物反應(yīng)而得到的，X1C(O)C(Ra)＝CH2(4)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，X1代表氯、溴或羥基。61.權(quán)利要求49～57中任一項(xiàng)記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于，通過(guò)以下工序制得(1)將羥基封端的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物與二異氰酸酯化合物反應(yīng)，(2)將殘余的異氰酸酯基與通式(5)所示的化合物反應(yīng)，HO-R’-OC(O)C(Ra)＝CH2(5)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)，R’代表碳原子數(shù)2～20的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。62.權(quán)利要求49～61中任一項(xiàng)記載的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，其特征在于，主鏈?zhǔn)峭ㄟ^(guò)下述方法得到的使用有機(jī)鹵化物或鹵化磺?；衔镒鳛橐l(fā)劑，以元素周期表第8、9、10或11族元素作為中心金屬的金屬絡(luò)合物作為催化劑，通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法聚合(甲基)丙烯酸類(lèi)單體。63.一種固化性組合物，其以下述2種成分作為必要成分(A)權(quán)利要求49～62中任一項(xiàng)記載的、在分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示的基團(tuán)、通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)；(B)光聚合引發(fā)劑。64.一種固化性組合物，其以下述2種成分作為必要成分(A)權(quán)利要求49～62中任一項(xiàng)記載的、在分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示的基團(tuán)、通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)；(B)熱聚合引發(fā)劑。65.一種現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物，其特征在于含有權(quán)利要求49～62中任一項(xiàng)記載的丙烯酸類(lèi)聚合物。66.一種成型體，其特征在于由含有權(quán)利要求49～62中任一項(xiàng)記載的丙烯酸類(lèi)聚合物的固化性組合物制得。67.一種固化性組合物，其包含通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，所述(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物在分子末端含有至少1個(gè)下述通式(1)所示的基團(tuán)，以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為必要結(jié)構(gòu)單元，-OC(O)C(CRa)＝CH2(1)式中，Ra表示氫或碳原子數(shù)1～20的有機(jī)基團(tuán)。68.權(quán)利要求67記載的固化性組合物，其特征在于丙烯酸烷氧基烷基酯為丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。69.權(quán)利要求67或68記載的固化性組合物，其特征在于所述固化性組合物為現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種耐熱性、耐候性、耐油性、固化性、壓縮永久變形等優(yōu)良的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物及墊片，以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。本發(fā)明涉及以分子末端具有(甲基)丙烯?；南╊?lèi)聚合物作為必要成分、固化物具有規(guī)定的壓縮永久變形的現(xiàn)場(chǎng)成型墊片用組合物及墊片。本發(fā)明還涉及分子末端具有(甲基)丙烯?；?、固化物具有良好的耐油性的(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。文檔編號(hào)C08F20/00GK1856541SQ20048002751公開(kāi)日2006年11月1日申請(qǐng)日期2004年9月21日優(yōu)先權(quán)日2003年9月29日發(fā)明者岡田賢治,中川佳樹(shù)申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化