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      發(fā)泡成形用樹脂組合物、發(fā)泡體、以及發(fā)泡體的制造方法

      文檔序號:3690868閱讀:257來源:國知局
      專利名稱:發(fā)泡成形用樹脂組合物、發(fā)泡體、以及發(fā)泡體的制造方法
      技術領域
      本發(fā)明涉及發(fā)泡成形用樹脂組合物、發(fā)泡體、以及發(fā)泡體的制造方法。詳細地說,本發(fā)明涉及能夠得到如下的發(fā)泡成形體的烯烴系樹脂組合物、使用該樹脂組合物得到的發(fā)泡體、以及發(fā)泡體的制造方法,上述發(fā)泡成形體可以在汽車用內(nèi)裝材料部件等中使用,發(fā)泡倍率的自由度高,可為低發(fā)泡至高發(fā)泡體,柔軟、且緩沖性或隔熱性、回收利用性出色。
      背景技術
      以往在模內(nèi)發(fā)泡成形中,作為發(fā)泡倍率高、模內(nèi)的成形加工性出色、并具有柔軟的觸感或緩沖性的發(fā)泡材料,有聚氨酯泡沫,但因為聚氨酯是熱固化性樹脂,所以在材料回收利用方面雖然可以作為泡沫屑再利用,但是若要作為發(fā)泡原料回收利用就仍然存在很多的問題,是回收利用潛力低的材料。
      目前,熱塑性烯烴系彈性體作為回收利用性好的材料得到了廣泛應用,也有使用其發(fā)泡體的例子(特開昭54-112967號公報)。在其現(xiàn)有技術中公開了如下的內(nèi)容“一種熱塑性彈性發(fā)泡體的制造方法,其特征在于,由(a)過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠90~50重量份、(b)過氧化物分解型烯烴系塑料10~50重量份、(在這里,(a)+(b)為100重量份)、(c)過氧化物非交聯(lián)型橡膠狀物質(zhì)和/或(d)礦物油系軟化劑5~50重量份得到混合物,在有機過氧化物的存在下對該混合物進行動態(tài)熱處理,得到由輕度交聯(lián)的橡膠組合物(A)和分解型發(fā)泡劑(B)構成的發(fā)泡組合物,在對該發(fā)泡組合物進行加熱熔化之后,使其發(fā)泡而得到成形體”。
      但是,采用該特開昭54-112967號公報中公開的技術時,如在其實施例中所公開,得到的發(fā)泡體的發(fā)泡倍率極低,無法供于實用。關于這一點,本發(fā)明人等也通過補充實驗進行了確認。
      作為用于解決在上述特開昭54-112967號公報中公開的技術中存在的問題的方法,有人提出了在部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體中配合少量特定的烯烴樹脂來形成回收利用性出色的內(nèi)裝表皮材料的緩沖層(發(fā)泡成形體)的方法(特開平9-143297號公報)。除此之外,還有在同樣部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體中配合少量特定的苯乙烯系熱塑性彈性體來形成回收利用性出色的內(nèi)裝表皮材料的緩沖層(發(fā)泡成形體)的方法(特開平14-206034號公報)。
      但是,通過在前者的特開平9-143297號公報中記載的技術進行擠壓發(fā)泡時,發(fā)泡倍率最高為2.9倍;通過后者的特開平14-206034號公報中記載的技術進行注塑發(fā)泡時,發(fā)泡倍率最高為2.5倍,發(fā)泡倍率都低,無法得到在觸感、緩沖性方面令人滿意的發(fā)泡體。
      作為以往使用的提高柔軟的緩沖性的方法,已知有如下所述的方法,即在烯烴系熱塑性彈性體基體的材料中使用交聯(lián)劑等而實施交聯(lián)(提高凝膠分率),提高流動粘度,由此使其實現(xiàn)高發(fā)泡(特開昭54-112967號公報和特開平9-143297號公報)。
      就這些特開昭54-112967號公報和特開平9-143297號公報中公開的技術而言,雖然有助于提高樹脂自身的橡膠彈性,但是對于發(fā)泡而言仍存在各種問題,這一點通過本發(fā)明人等的研究得到了進一步的確認。即,本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),當采用特開昭54-112967號公報和特開平9-143297號公報中公開的技術時,(i)在發(fā)泡成形之前需要在基體材料中進行發(fā)泡劑的分散、溶解、溶存,所以當基體材料的交聯(lián)密度(凝膠分率)增高時,發(fā)泡劑無法在基體材料中均勻地分散、溶解、溶存;(ii)由此,已配合的發(fā)泡劑無法有效促進發(fā)泡;(iii)結果出現(xiàn)發(fā)泡倍率沒有提高的問題。進而,本發(fā)明人等通過自身的研究還獲知,在采用這些公開的技術時,(iv)由于粘度提高,所以向基體樹脂的剪切變得顯著,在分散發(fā)泡劑時會出現(xiàn)基體材料的微觀凝集結構的變化,同時出現(xiàn)由剪切導致的基體樹脂的分解;(v)由此,會引起流動粘度的極端下降,對于成形模內(nèi)和模具的高發(fā)泡或成形形狀的控制不穩(wěn)定。
      如上所述,到目前為止所提出的所有的方案都未能提供回收利用性或模內(nèi)成形加工性出色、且緩沖層的發(fā)泡倍率高、質(zhì)感也出色的具有柔軟的緩沖性的模內(nèi)發(fā)泡成形品。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明正是鑒于上述的情況而完成的發(fā)明,其目的在于,提供能夠得到如下的發(fā)泡成形體的樹脂組合物、使用該樹脂組合物得到的發(fā)泡體、以及發(fā)泡體的制造方法,上述發(fā)泡成形體可以在汽車用內(nèi)裝材料部件等中使用,并且可以達到高發(fā)泡倍率,柔軟,且緩沖性或隔熱性出色。
      本發(fā)明人等為了解決上述課題,進行了潛心研究,結果確認出通過作為發(fā)泡成形用樹脂組合物使用特定組成的烯烴系熱塑性彈性體組合物,可以得到所需的發(fā)泡體。
      (發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體組合物)由本發(fā)明人等設定的樹脂組合物是,能夠得到可實現(xiàn)高發(fā)泡倍率的、且柔軟的緩沖性或隔熱性出色的發(fā)泡體的烯烴系熱塑性彈性體。該烯烴系熱塑性彈性體,是由有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)構成的、通過這些橡膠(A)和樹脂(B)的混煉反應得到的支化的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C),在其微觀凝集結構中,有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)以連續(xù)相存在,同時有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)以不連續(xù)的形式相存在。
      在本發(fā)明中所說的微觀凝集結構是指,用三氧化鋨或四氧化釕等染色劑對由橡膠成分和樹脂成分構成的發(fā)泡成型用樹脂組合物進行處理后,使用透射型電子顯微鏡(加速電壓200kV以下,記為TEM)觀察時得到的“微觀橡膠相和結晶相的組織結構”。如以下所說明,在本發(fā)明的烯烴系熱塑性彈性體的特征在于,具有橡膠成分形成連續(xù)相、且在該橡膠成分的連續(xù)相中樹脂成分分散成島狀的組織結構。
      對該微觀凝集結構中的橡膠相和結晶相的判斷,可以以如下所示的方法進行。即,只對有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)進行染色劑處理后用TEM觀察時,整體呈暗黑色;另一方面,只對有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)實施同樣的處理并觀察時,整體呈亮白色,因此可以判斷橡膠成分相呈暗黑色,結晶成分相呈亮白色。
      如前所述,本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于,具有所謂“作為其構成成分的有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)以連續(xù)相存在,同時作為其他構成成分的有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)以不連續(xù)相存在”的微觀凝集結構。該微觀凝集結構并未被固定在狹窄的范圍內(nèi),而是具有相對變化幅度。即,連續(xù)相和不連續(xù)相所占的面積不固定,存在某種程度的變動幅度,通過該變動幅度可以任意設定自低發(fā)泡倍率至高發(fā)泡倍率的寬倍率范圍。因此,在本發(fā)明中,通過控制這種微觀凝集結構,可以得到所需發(fā)泡倍率的發(fā)泡體。作為其控制因素,有如下所示的各種因素。即,本發(fā)明的“由連續(xù)相和不連續(xù)相構成的微觀凝集結構”,可以根據(jù)橡膠成分和結晶性樹脂成分的組成、分子量、配合比率進行控制,另外,還可以根據(jù)混合時的剪切的程度和溫度等條件、如后所述的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂的支化程度(凝膠分率)、各成分的熔融粘度差、互容化劑的配合等表面張力的關系來控制。如此存在各種控制因素,意味著通過組合各種控制因素,可以極細微地控制發(fā)泡倍率,這一點也有助于“本發(fā)明的特征,即可以提供覆蓋低發(fā)泡倍率至以往以上的高發(fā)泡倍率的任意發(fā)泡倍率的發(fā)泡體”。
      本發(fā)明人等經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),當橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)的微觀凝集結構是,有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)以連續(xù)相存在、而有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)以不連續(xù)相存在的組織結構時,發(fā)泡性出色,且發(fā)泡倍率可以達到3倍以上。與此相對,當橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)的微觀凝集結構是有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)以連續(xù)相存在、而有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)以不連續(xù)相存在的組織結構時,發(fā)泡性差,難以穩(wěn)定獲得3倍以上的發(fā)泡倍率,且成為連續(xù)相的是結晶性烯烴樹脂(B),所以柔軟性、緩沖性會進一步惡化。
      (有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A))在本發(fā)明中使用的有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)是,碳原子數(shù)為2~20的α-烯烴含量為50摩爾%以上的非結晶無規(guī)的彈性共聚物或結晶化度為50%以下的彈性共聚物,是由2種以上的α-烯烴構成的非結晶性α-烯烴、或者2種以上的α-烯烴和非共軛二烯的共聚物。
      作為這樣的烯烴系共聚橡膠的具體例子,可以舉出以下所示的橡膠。
      (a)乙烯-α-烯烴共聚橡膠 (b)乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚橡膠[乙烯/α-烯烴(摩爾比)=約90/10~50/50](c)丙烯-α-烯烴共聚橡膠[丙烯/α-烯烴(摩爾比)=約90/10~50/50](d)丁烯-α-烯烴共聚橡膠[丁烯/α-烯烴(摩爾比)=約90/10~50/50]作為上述α-烯烴,具體可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯、以及它們的組合。
      另外,作為上述非共軛二烯,具體可以舉出二環(huán)戊二烯、1,4-己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯等。
      這些共聚橡膠的門尼粘度[ML1·4(100℃)]優(yōu)選為10~250,特別優(yōu)選為40~150。
      另外,上述(b)的乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚橡膠的碘值優(yōu)選為25以下。
      在本發(fā)明中使用的有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混合物中,有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)的配合量相對于有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的總量100重量份,優(yōu)選為30重量份以上且不到100重量份,進一步優(yōu)選為60重量份以上且不到100重量份,特別優(yōu)選為65~95重量份。
      如果有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的配合比例從優(yōu)選的比例脫離到不優(yōu)選的比例,則經(jīng)混合混煉得到的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)的微觀凝集結構中,連續(xù)相和不連續(xù)相的成分比例會倒置,出現(xiàn)發(fā)泡倍率下降的趨勢。
      (有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B))作為在本發(fā)明中使用的有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B),可以舉出碳原子數(shù)為2~20的α-烯烴的均聚物或共聚物。
      作為上述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的具體例子,可以舉出如下所示的(共)聚合物。
      (i)丙烯均聚物(ii)丙烯和10摩爾%以下的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物(iii)丙烯和30摩爾%以下的其他α-烯烴的嵌段共聚物(iv)1-丁烯均聚物(v)1-丁烯均聚物10摩爾%以下的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物(vi)4-甲基-1-戊烯均聚物(vii)4-甲基-1-戊烯和20摩爾%以下的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物作為上述α-烯烴,具體可以舉出與構成上述的烯烴共聚橡膠的α-烯烴的具體例相同的α-烯烴。
      在本發(fā)明中使用的“有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混合物”中,有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的配合量相對于有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的總量100重量份,優(yōu)選為不到70重量份,進一步優(yōu)選為不到40重量份,特別優(yōu)選為5~35重量份。
      當作為上述的“有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混合物”的改性材料,以相對于烯烴系合成橡膠和結晶性聚烯烴樹脂的總量100重量%為50重量%以下的量添加苯乙烯-丁二烯(異戊二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠及這些材料的各種氫化橡膠、以及異丁烯橡膠、氯化聚乙烯等時,具有能使本發(fā)明中的微觀凝集結構穩(wěn)定的效果。
      另外,作為上述混合物的軟化材料,可以以相對于有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)和有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)的總量100重量%為50重量%以下的量添加鏈烷烴類、環(huán)烷烴類、或者芳香族系的軟化劑或者酯系增塑劑等。
      如上所述的有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A),在由有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混合物構成的未發(fā)泡的發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體中,主要以支化的狀態(tài)存在,交聯(lián)的比例少,所以不會對發(fā)泡劑的分散、混煉、溶解造成障礙,不會對注射模塑成形和擠壓成形時的流動性和發(fā)泡性帶來障礙。
      (支化)在一直以來使用的凝膠分率的測定方法中,使用環(huán)己烷作為溶劑,并在室溫下將被測定化合物在該溶劑中浸漬48小時,將不溶于溶劑的成分當作凝膠成分。環(huán)己烷大致能夠溶解非交聯(lián)的EPD橡膠,但非交聯(lián)結晶性的聚丙烯幾乎不能溶解。在將EPDM橡膠的交聯(lián)部分作為凝膠成分進行評價的情況、或?qū)⒎墙宦?lián)結晶性聚丙烯作為擬交聯(lián)的凝膠成分進行評價的情況下,將環(huán)己烷作為溶劑的以往的凝膠分率的測定方法或測定值意味著在包括擬交聯(lián)在內(nèi)的廣義交聯(lián)的條件下表示基體材料的機械物性的指標。不過,在本發(fā)明人等的研究結果中發(fā)現(xiàn),有助于提高發(fā)泡性的主要因素是化學交聯(lián)和支化,而擬交聯(lián)幾乎不作貢獻。由此可知,作為控制發(fā)泡性的指標,以環(huán)己烷為溶劑測定的凝膠分數(shù)是完全沒有意義的不恰當?shù)臏y定方法。
      在本發(fā)明中,作為可以評價“作為有助于提高發(fā)泡性的因素而設定的化學支化”的指標,優(yōu)選以下的凝膠分率。該凝膠分率是采用如下所述的方法測量的。即,在不銹鋼篩網(wǎng)(#600)中精細稱量以0.5mm正方形尺寸切割的發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體0.5g,進行包裹,在沸騰的二甲苯(138℃)中對其進行萃取3小時,然后用另外準備的沸騰二甲苯再次重充清洗,之后,用丙酮進行置換,在80℃烘箱中干燥24小時,稱量篩網(wǎng)中的萃取后殘留物的重量,計算出萃取后的殘留物相對于最初的重量的重量比率,將該值作為凝膠分率(%)。
      在本發(fā)明的發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體中,若要避免給發(fā)泡成形加工時的流動性和發(fā)泡性帶來障礙,則存在于烯烴系熱塑性彈性體中的支化的比例,作為用沸騰二甲苯(138℃)萃取3小時的凝膠分率,優(yōu)選不到10wt%,進一步優(yōu)選不到5wt%。
      當該凝膠分率不到10wt%時,流動性出色,且發(fā)泡倍率也高,在模內(nèi)或模具的發(fā)泡成形變得容易,所以特別優(yōu)選。與此相對,由于在發(fā)泡成形之前需要在基體材料中進行發(fā)泡劑的分散、溶解、溶存,所以當凝膠分率達到10wt%以上時,即當基體材料的交聯(lián)密度(凝膠分率)增高時,難以將發(fā)泡劑均勻地分散、溶解、溶存于基體材料中,發(fā)泡倍率未能得到提高,另外,流動性惡化,所以在模內(nèi)或模具的發(fā)泡成形形狀有顯著惡化的趨勢。
      另外,當凝膠分率成為10wt%以上時,流動粘度高,所以在與模內(nèi)發(fā)泡成形前與發(fā)泡劑分散混煉時,由剪切放熱引起的分子的切斷顯著,例如即使烯烴系熱塑性彈性體(C)中的有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)的成分分率為65~95重量份(有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)為35~5重量份),微觀凝集結構會形成為有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)構成連續(xù)相、有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)構成不連續(xù)相的、與優(yōu)選的連續(xù)相/不連續(xù)相結構相反的相結構,發(fā)泡倍率會顯著降低。
      作為實施這種凝膠分率不到10wt%的支化的方法,可以在高溫下對有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂進行混煉使其發(fā)生反應,還可以使用通常用于橡膠的硫化的交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑。優(yōu)選使用的方法是,使用過氧化物的方法、電子射線照射、硫黃硫化、硅烷交聯(lián)等公知的方法。進而,作為酚醛樹脂系,還可以使用烷基酚醛樹脂的溴化物、或含有氯化錫、氯丁二烯等鹵素供體和烷基酚醛樹脂的混合交聯(lián)系等固化劑。在實施這些支化的方法當中,因為使用過氧化物的方法、電子射線照射簡便且容易控制,所以是優(yōu)選的方法。
      作為優(yōu)選用作上述過氧化物的具體例子,可以舉出過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、正丁基-4,4-雙(叔丁基過氧化)戊酸酯、過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰、叔丁基過氧化苯甲酸酯、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、過氧化二乙酰、過氧化月桂酰、過氧化叔丁基枯基等。
      在這些過氧化物中,從氣味性、焦化穩(wěn)定性的觀點來看,優(yōu)選2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、正丁基-4,4-雙(叔丁基過氧化)戊酸酯,其中,最優(yōu)選1,3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯。
      該過氧化物相對于整個未發(fā)泡的發(fā)泡樹脂基材100重量份,通常配合0.01~2.5重量份左右,實際的配合量可以考慮發(fā)泡體的氣泡直徑、凝膠分率、密度等的平衡進行調(diào)節(jié)。
      在本發(fā)明中,當進行基于上述過氧化物的支化處理時,作為其助劑,可以配合硫、對苯醌二肟、p,p’-苯甲酰苯醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍、N,N’-間亞苯基二馬來酰亞胺之類的過氧化交聯(lián)用助劑,或者二乙烯基苯、三聚異氰酸三烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丙烯酯之類的多官能性甲基丙烯酸酯單體,丁酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯之類的多官能性乙烯基單體。
      通過這些助劑的配合量,也可以適當調(diào)節(jié)發(fā)泡基材樹脂的流動性和發(fā)泡性。
      不過,在通過電子射線、中子射線、α射線、β射線、γ射線、X射線、紫外線等電離性放射線的照射進行樹脂的支化時,可以不配合交聯(lián)劑,但在通過電離性放射線的照射完成支化時,作為其助劑,可以配合二乙烯基苯、三聚異氰酸三烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丙烯酯之類的多官能性甲基丙烯酸酯單體,丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯之類的多官能性乙烯基單體。
      (其他添加劑)另外,在本發(fā)明所使用的發(fā)泡基材樹脂中,必要時,在不損壞本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),可以添加各種耐氣候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、增塑劑、阻燃劑、增稠劑、潤滑劑、著色劑等通常用于烯烴系的熱塑性樹脂和熱塑性彈性體組合物的添加劑。
      另外,作為除此之外可以在發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體中配合的填充劑,具體可以舉出碳黑、亞硝基顏料、鐵紅、酞菁顏料、漿狀物、纖維狀碎屑、瓊脂等有機填充材料,粘土、高嶺土、二氧化硅、硅藻土、氫氧化鋁、氧化鋅、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、云母、膨潤土、シラス氣球(shirasu balloons)、沸石、硅酸白土、水泥、硅粉等無機填充劑。
      作為上述組合物的混煉方法,可以優(yōu)選使用下述的方法,即,使用V型布拉本德混煉機、回轉(zhuǎn)混合器、帶式布拉本德混煉機、亨舍爾混合機等公知的混煉機進行混煉,使用開放型的混合輥(mixing roll)或非開放型的班伯里混合機、擠壓機、捏和機、連續(xù)攪拌機等公知的混煉機,對該混煉物進行混煉分散的方法。
      可以在這樣的混煉工序中使組合物發(fā)生支化反應,還可以在不發(fā)生支化反應的情況下進行混煉,之后通過對得到的混煉物再用烘箱或熱壓裝置等進行加熱,使其發(fā)生靜態(tài)支化反應。
      通過這些步驟調(diào)節(jié)的未發(fā)泡的發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體組合物,優(yōu)選以公知的造粒器使其形成為顆粒形狀而使用。
      (發(fā)泡性樹脂和發(fā)泡體)在本發(fā)明中,通過在發(fā)泡劑的分解溫度以下的溫度下向發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體組合物中混入熱分解型發(fā)泡劑,可以將其調(diào)節(jié)成為未發(fā)泡的發(fā)泡性母料。
      例如,在需要使用V型布拉本德混煉機、回轉(zhuǎn)混合器、帶式布拉本德混煉機、亨舍爾混合機等公知的混煉機對發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體和發(fā)泡劑進行混煉時,實施該混煉之后緊接著進一步使用擠壓機、捏和機、混煉輥、班伯里混合機等,在熱分解型發(fā)泡劑不分解的溫度下進行混煉調(diào)節(jié)。
      發(fā)泡劑相對于未發(fā)泡的發(fā)泡基材樹脂100重量份通常以1~25重量份的比例使用。
      由此調(diào)節(jié)的未發(fā)泡的發(fā)泡成形用烯烴系熱塑性彈性體的母料,優(yōu)選用公知的造粒器使其形成為顆粒形狀而使用。
      作為在上述的烯烴系發(fā)泡樹脂基材中配合的發(fā)泡劑,可舉出進行熱分解產(chǎn)生氣體的熱分解型發(fā)泡劑,作為這樣的發(fā)泡劑,具體可以舉出偶氮甲酰胺(ADCA)、二乙基偶氮羧酸酯、偶氮二羧酸鋇、4,4-氧基雙(苯磺酰基酰肼)、3,3-二磺酰肼苯磺酸、N,N’-二亞硝基五亞甲基四胺、對甲苯磺?;k?、三肼基三嗪等有機發(fā)泡劑,碳酸氫鈉、碳酸氫銨、碳酸銨等無機發(fā)泡劑等。特別是作為有機發(fā)泡劑,優(yōu)選偶氮甲酰胺(ADCA)、N,N’-二亞硝基五亞甲基四胺、三肼基三嗪;作為無機發(fā)泡劑,優(yōu)選碳酸氫鈉。另外,可以混合使用碳酸氫鈉和檸檬酸一鈉以及甘油脂肪酸酯。這些發(fā)泡劑可以單獨使用,還可以組合多種使用,另外還可以并用所謂分解助劑。
      另外,在上述混煉的任何階段中,可以配合發(fā)泡助劑、潤濕劑、耐氣候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗老化劑、著色劑等添加劑和填充劑。
      進而,可以在注射和擠壓成形時,除了作為樹脂材料的由發(fā)泡用烯烴系熱塑性彈性體構成的發(fā)泡性母料原料之外,再配合使用非晶性烯烴橡膠或結晶性烯烴樹脂。
      作為上述非晶性烯烴橡膠,具體有乙烯-α-烯烴共聚橡膠[乙烯/α-烯烴(摩爾比)=約90/10~50/50]、乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚橡膠[乙烯/α-烯烴(摩爾比)=約90/10~50/50]、丙烯-α-烯烴共聚橡膠[丙烯/α-烯烴(摩爾比)=約90/10~50/50]、丁烯-α-烯烴共聚橡膠[丁烯/α-烯烴(摩爾比)=約90/10~50/50]。
      作為α-烯烴,具體可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-甲基-1-十四碳烯、以及它們的組合。
      另外,作為上述結晶性烯烴樹脂,有丙烯和10摩爾%以下的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物、丙烯和30摩爾%以下的其他α-烯烴的嵌段共聚物、1-丁烯均聚物、1-丁烯和10摩爾%以下的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物、4-甲基-1-戊烯均聚物、4-甲基-1-戊烯均聚物和20摩爾%以下的其他α-烯烴的無規(guī)共聚物。
      在本發(fā)明中,也可以利用揮發(fā)性溶劑或水等使樹脂發(fā)泡,來代替基于熱分解型發(fā)泡劑的發(fā)泡。
      另外,還可以在發(fā)泡樹脂基材中分散或浸漬氣體本身,此時,可以舉出二氧化碳氣體或氮氣作為發(fā)泡劑。
      具體而言,可以使用如下所述的方法,即在注射或沖壓成形或擠壓成形時,在從成形機中擠出發(fā)泡基材樹脂之前,注入二氧化碳或氮氣、揮發(fā)性溶劑或水等的蒸汽而進行混煉,使其分散。
      作為注射或擠壓前的這些發(fā)泡劑的注入混煉條件,可以是超臨界狀態(tài)或非超臨界狀態(tài)中的任一狀態(tài)。
      在注射或擠壓前對發(fā)泡劑進行混煉分散之后,通過噴嘴使發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體經(jīng)過金屬模內(nèi)或模具進行發(fā)泡成形。
      在注射模塑成形的情況下,對于通過噴嘴出來的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體,可以用公知的模動作進行成形。即,可以是金屬模向合模狀態(tài)下的注射模塑成形、或沖壓成形、或型芯后退(コアバツク)成形。
      如同上述說明,本發(fā)明的發(fā)泡體用樹脂組合物是由己支化的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)構成的,而所述樹脂(C)是通過有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混煉反應得到的,在其微觀凝集結構中,上述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)以連續(xù)相存在,同時在該連續(xù)相中上述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)以不連續(xù)相存在,通過具有上述微觀凝集結構,可以發(fā)揮高發(fā)泡倍率,可以得到柔軟、緩沖性或隔熱性出色的發(fā)泡體。
      因此,通過本發(fā)明,可以提供如下所述的發(fā)泡產(chǎn)品,即本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品可以在汽車用內(nèi)裝材料部件等中使用,發(fā)泡倍率可以高也可以低,柔軟,緩沖性或隔熱性出色,可以在注射模塑成形、模壓成形、傳遞模塑成形、沖壓成形等模內(nèi)發(fā)泡成形性出色,具有回收利用性。


      圖1是表示實施例1中調(diào)制的成形用樹脂組合物的微觀凝集結構的透射型電子顯微鏡照片。
      圖2是表示實施例2中調(diào)制的成形用樹脂組合物的微觀凝集結構的透射型電子顯微鏡照片。
      圖3是表示比較例1中調(diào)制的成形用樹脂組合物的微觀凝集結構的透射型電子顯微鏡照片。
      圖4是表示比較例2中調(diào)制的成形用樹脂組合物的微觀凝集結構的透射型電子顯微鏡照片。
      具體實施例方式
      下面,通過實施例進一步詳細說明本發(fā)明,但以下的實施例不過是用于適當說明本發(fā)明,對本發(fā)明沒有任何限制。
      本發(fā)明的發(fā)泡體的成形中使用的注模機中,合模壓力450噸、增塑化能力197kg/h、螺桿直徑58mm、最大射出壓力216MPa、最大射出率528cm3/s,并且應用了型芯后退成形法。
      同樣在本發(fā)明的發(fā)泡體的成形中使用的金屬模,呈A4尺寸的接收物件箱形狀,壁厚為4mm。
      (實施例1)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]0.15重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.2重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]65重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]35重量份進行混煉,得到了發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為橡膠相且不連續(xù)相為結晶相,(ii)凝膠分率3.2wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,混煉碳酸氫鈉和檸檬酸的混合物4重量份,調(diào)制母料(發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體)。在200℃的料筒中使該母料再次熔化分散之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出得到的烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,此時成形體的發(fā)泡倍率為4.1倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),成形形狀也良好,觸感為橡膠狀而良好(ASKERC硬度22)。
      (實施例2)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]0.15重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.2重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]75重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]25重量份進行混煉,得到發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為橡膠相且不連續(xù)相為結晶相,(ii)凝膠分率4.2wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,混煉碳酸氫鈉和檸檬酸的混合物4重量份,調(diào)制母料(發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體)。在200℃的料筒(cylinder)中使該母料(mastre batch)再次熔化分散之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出得到的烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,此時成形品的發(fā)泡倍率為4.3倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),成形形狀也良好,觸感為橡膠狀而良好(ASKERC硬度21)。
      (實施例3)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]0.10重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.15重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]75重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]25重量份進行混煉,得到發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為橡膠相且不連續(xù)相為結晶相,(ii)凝膠分率1.3wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,在230℃的料筒中熔化分散0.3w%的氮氣之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出得到的烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,此時成形品的發(fā)泡倍率為4.2倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),成形形狀也良好,觸感為橡膠狀而良好(ASKERC硬度22)。
      (實施例4)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]0.3重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.45重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]75重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]25重量份進行混煉,得到發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為橡膠相且不連續(xù)相為結晶相,(ii)凝膠分率4.8wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,在230℃的料筒中熔化分散0.3w%氮氣之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出得到的烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,此時成形品的發(fā)泡倍率為3.1倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),成形形狀也良好,觸感為橡膠狀而良好(ASKERC硬度35)。
      (實施例5)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]0.3重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.45重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]75重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]25重量份進行混煉,得到發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為橡膠相且不連續(xù)相為結晶相,(ii)凝膠分率4.8wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,在230℃的料筒中熔化分散0.1w%氮氣之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出得到的烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,此時成形品的發(fā)泡倍率為2.3倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),成形形狀也良好,觸感為橡膠狀而良好(ASKERC硬度38)。
      (比較例1)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]0.15重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.2重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]50重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]50重量份進行混煉,得到發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為結晶相且不連續(xù)相為橡膠相,(ii)凝膠分率39wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,混煉碳酸氫鈉和檸檬酸的混合物4重量份,調(diào)制母料(發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體)。在200℃的料筒中使該母料再次熔化分散之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出該烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,成形形狀良好,但發(fā)泡倍率為2.3倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),觸感如同聚丙烯,較硬,不好(ASKERC硬度42)。
      (比較例2)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]0.5重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.2重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]80重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]20重量份進行混煉,得到發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為結晶相且不連續(xù)相為橡膠相,(ii)凝膠分率45wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,混煉碳酸氫鈉和檸檬酸的混合物4重量份,調(diào)制母料(發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體)。在200℃的料筒中使該母料再次熔化分散之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出得到的烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,此時成形形狀差,發(fā)泡倍率為2.0倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),觸感不是橡膠狀而較硬,不好(ASKERC硬度51)。由圖4所示的“由TEM照片表示的微觀凝集結構”可知,由于橡膠相成為不連續(xù)相,所以發(fā)泡率也低,C硬度也變高。
      (比較例3)在2,5-二甲基-2,5-二(叔二丁基過氧化)己炔-3[過氧化物]1.0重量份和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯[助劑]0.45重量份的存在下,對乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠[EPT;乙烯含量38摩爾%、碘值12、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)1.1g/10分鐘]75重量份、聚丙烯[PP;丙烯含量100%、MFR(ASTM 1238、190℃、2.16kg負載)5.0g/10分鐘]25重量份進行混煉,得到發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體((i)微觀凝集結構中的連續(xù)相為結晶相且不連續(xù)相為橡膠相,(ii)凝膠分率48wt%)。相對于得到的發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體100重量份,在230℃的料筒中熔化分散0.3wt%氮氣之后,向由上下金屬模形成的已合模的金屬模中注射發(fā)泡性烯烴系熱塑性彈性體(注射條件為,注射速度200mm/s、金屬模溫度30℃)。
      取出得到的烯烴系熱塑性彈性體發(fā)泡成形品,此時成形品的發(fā)泡倍率為2.3倍(發(fā)泡倍率發(fā)泡后比重/發(fā)泡前比重),成形形狀良好,但觸感非常硬(ASKERC硬度43)。
      雖然原料的組成比例與實施例4完全相同,但是由于過氧化物的添加量較多,導致了凝膠分率增高至48%,原料在最終成形之前,經(jīng)歷了苛刻的剪切或熱過程,微觀凝集結構中出現(xiàn)倒置的現(xiàn)象,連續(xù)相變成結晶相,所以發(fā)泡倍率降低,同時缺乏柔軟性,形成了較硬的材料。
      將上述實施例和比較例的組成和評價分別顯示于以下的表1和表2。表中的單位用重量份表示,當使用氣體作為發(fā)泡劑時,用wt%表示。另外,關于實施例1、2和比較例1、2,在圖1~圖4中示出了用透射型電子顯微鏡拍攝的表示微觀凝集結構的組織照片。
      表1

      表中的發(fā)泡倍率之外的數(shù)據(jù)的單位是重量份,當發(fā)泡劑是氣體時,單位為wt%。
      表2

      表中的發(fā)泡倍率之外的數(shù)據(jù)的單位是重量份,當發(fā)泡劑是氣體時,單位為wt%。
      由上述表1、2可知,當EPDM和PP的配合比率脫離合適的范圍時,根據(jù)利用TEM的觀察可知,相對于實施例中由橡膠成分構成連續(xù)相,此時由樹脂成分構成了連續(xù)相,由此,相對于本發(fā)明的實施例中發(fā)泡倍率最低也為3.1,在比較例中發(fā)泡倍率降到了2.3或2.2等較低的值。如此可知,通過“控制橡膠成分和樹脂成分的配合比,在微觀凝集結構中,使橡膠成分為連續(xù)相,使樹脂層為不連續(xù)相”即具備本發(fā)明的特征,可以大幅度增加發(fā)泡體的發(fā)泡倍率,可以得到柔軟緩沖性、隔熱性、回收利用性都出色的發(fā)泡成形體。
      工業(yè)上的可利用性如上所述,根據(jù)本發(fā)明的“發(fā)泡成形用樹脂組合物、發(fā)泡體、和發(fā)泡體的制造方法”,可以提供如下所示的發(fā)泡成形品,其能在汽車用內(nèi)裝材料部件等中使用,發(fā)泡倍率的自由度高,柔軟,緩沖性、隔熱性、及模內(nèi)發(fā)泡成形性出色,并具有回收利用性。
      權利要求
      1.一種發(fā)泡體用樹脂組合物,其特征在于,其由支化的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)構成,所述橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)是通過有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混煉反應而得到的,在其微觀凝集結構中,所述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)作為連續(xù)相存在,同時在該連續(xù)相中所述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)作為不連續(xù)相存在。
      2.根據(jù)權利要求1所述的發(fā)泡體用樹脂組合物,其特征在于,所述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)的配合量,相對于該有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和所述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的總量100重量份,為60重量份以上且少于100重量份。
      3.一種發(fā)泡體,其特征在于,其是對支化的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)進行發(fā)泡而得到的,所述橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)是通過有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混煉反應而得到的,在其微觀凝集結構中,所述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)作為連續(xù)相存在,同時在該連續(xù)相中所述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)作為不連續(xù)相存在。
      4.根據(jù)權利要求3所述的發(fā)泡體,其特征在于,所述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)的配合量,相對于該有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和所述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的總量100重量份,為60重量份以上且少于100重量份。
      5.一種發(fā)泡體的制造方法,其特征在于,包括調(diào)制支化的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)的工序和使所述橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)發(fā)泡的工序,調(diào)制所述橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)時,在有機過氧化物的存在下,使有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)進行混煉反應,在(C)的微觀凝集結構中,所述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)作為連續(xù)相存在,同時在該連續(xù)相中所述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)作為不連續(xù)相存在。
      6.根據(jù)權利要求5所述的發(fā)泡體的制造方法,其特征在于,將所述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)的配合量設定為,相對于該有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和所述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的總量100重量份,為60重量份以上且少于100重量份。
      全文摘要
      本發(fā)明提供了一種發(fā)泡體用樹脂組合物,其由支化的橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)構成,所述橡膠狀烯烴系軟質(zhì)樹脂(C)是通過有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)和有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)的混煉反應得到的,在其微觀凝集結構中,所述有機過氧化物交聯(lián)型烯烴系共聚橡膠(A)以連續(xù)相存在,同時在該連續(xù)相中所述有機過氧化物分解型結晶性烯烴樹脂(B)以不連續(xù)相存在。利用該樹脂組合物,可以提供如下所示的發(fā)泡成形品,其能在汽車用內(nèi)裝材料部件等中使用,發(fā)泡倍率可低可高,柔軟,緩沖性和隔熱性、模內(nèi)發(fā)泡成形性出色,并具有回收利用性。
      文檔編號C08L23/16GK1875059SQ200480032568
      公開日2006年12月6日 申請日期2004年10月29日 優(yōu)先權日2003年10月31日
      發(fā)明者草川公一, 市村茂樹 申請人:日本發(fā)條株式會社
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