專利名稱：發(fā)泡性樹脂組合物及用其制成的發(fā)泡體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的發(fā)泡性樹脂組合物、用該組合物制成的發(fā)泡體及其制造方法，其特征在于，通過在常溫或較低溫度下加熱，使其發(fā)泡、固化而生成發(fā)泡體。
更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及一種適用于隔音、隔熱、防水、氣密、防震、保護(hù)、軟墊、裝飾等用途的發(fā)泡體，該發(fā)泡體的制造方法以及在該制造方法中使用的發(fā)泡性樹脂組合物。作為其用途的具體例子，可以舉出車輛用的緩沖墊材料、頂棚材料、車門裝飾材料、底板緩沖防振吸音材料、車用冷氣絕熱材料制動器用空氣密封材料防水材料、襯墊、空氣過濾器、中心支柱裝飾物、車頭鑲條、四壁的裝飾材料、防塵蓋、燃料箱內(nèi)安全模板、油過濾嘴、柔性容器、遮光板、遮陽板、頭枕、絕緣體、擋泥板、門板、柱子、控制箱、能量吸收緩沖墊、冷凍車·保冷車·槽式貨車、冷凍箱車等用的隔熱材料、護(hù)擋板隔音材料等，船舶用的隔熱材料、浮力材料、儀表盤芯材、救生材料等；寢室品用的軟墊材料等，家具的軟墊材料、填充材料等，電器·電子設(shè)備用的過濾器、吸音隔熱材料、打字機(jī)吸音材料、頭戴耳機(jī)襯墊等，包裝用的緩沖材料，建筑用的房頂、天花板、墻壁、地板的隔熱材料，水道配管等的蓋子、門板、尺寸控制板、金屬·尺寸控制板等芯材，隔墻板等的芯材，榻榻咪·拉門的芯材，浴缸等的中溫材料，接縫材料，密封材料，粘結(jié)劑，系統(tǒng)的頂蓋隔熱板、房頂?shù)母魺岱浪牧?，冷凍倉庫·氣密倉庫等的氣密隔熱材料，工廠的貯槽·配管的保溫·保冷材料等，作為家電用的電冰箱·冷凍庫·電子保溫瓶等的隔熱材料，室內(nèi)冷氣設(shè)備的防霜材料，或者，體育用品或醫(yī)療品以及化妝用的粉撲，墊肩、托鞋、涼鞋、插花用的劍山、玩具等生活用品。另外，本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物、用該組合物制的發(fā)泡體及其制造方法，可以用鑄模法先制好具有所需物品形狀的模型，然后再用該模型來制造標(biāo)準(zhǔn)樣品或裝飾品。
迄今為止，作為高分子化合物的發(fā)泡體，有聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等，作為珠粒狀發(fā)泡體或發(fā)泡薄板、中厚板，具有隔熱性、體輕、緩沖性等特性，因此可用于土木建筑領(lǐng)域、包裝領(lǐng)域、家電領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域等領(lǐng)域中。然而，為了使所有這些材料中的任一種發(fā)泡體成型，都需要很多的能量，而且還存在不能進(jìn)行所謂現(xiàn)場發(fā)泡的問題。
另一方面，與所謂使用定形發(fā)泡體的方法相比，通過注入、噴射等獲得的發(fā)泡體在作為隔熱材料使用時沒有縫隙，因此隔熱性能好，另外，在土木建筑等施工使用的場合，具有可以縮短施工時間，降低運(yùn)輸成本的優(yōu)點(diǎn)。作為這些發(fā)泡體的代表例，可以舉出尿烷泡沫。作為這種尿烷泡沫的制造方法，例如有使用氟里昂等發(fā)泡劑的方法，近年來已知還可使用通過加水來產(chǎn)生二氧化碳的方法。然而，由這些方法獲得的發(fā)泡體存在耐氣候性方面的問題，因此不能在室外露天的條件下使用，而如果使用異氰酸酯作原料，則要擔(dān)心毒性的產(chǎn)生，存在生產(chǎn)作業(yè)的問題，另外還擔(dān)心燃燒時產(chǎn)生氣體的問題。而且，作為發(fā)泡劑使用的特定的氟里昂氣體存在破壞臭氧層的可能性，因此希望將其改變?yōu)楦踩臍怏w，但是用水作為替代發(fā)泡劑的技術(shù)尚不夠成熟，而在使用其他有機(jī)類發(fā)泡劑的場合，存在施工時發(fā)生火災(zāi)危險的問題，考慮到這些情況，現(xiàn)在正在研究各種對策。
因此，為了解決以尿烷泡沫作為發(fā)泡體時耐氣候性能差的問題，目前正在開發(fā)一種由聚硅氧烷類化合物構(gòu)成的硅氧烷泡沫。為此，有人利用由含有氫化甲硅烷基的聚硅氧烷中的氫化甲硅烷基與含有硅烷醇基的聚硅氧烷類化合物中的硅烷醇基或醇類化合物中的羥基進(jìn)行縮合反應(yīng)時產(chǎn)生的氫氣等氣體來發(fā)泡，同時，通過使氫化甲硅烷基與硅烷醇基的縮合反應(yīng)或使氫化甲硅烷基與含有不飽和基的聚硅氧烷中的不飽和基進(jìn)行氫化甲硅烷化反應(yīng)而進(jìn)行固化所獲得的發(fā)泡體，可以用來作為隔熱材料、電絕緣材料和罐封劑。
然而，本發(fā)明人在將上述的硅氧烷泡沫用來制造土木建筑中的密封材料、內(nèi)外裝飾材料和模型樣品時和制造裝飾品時發(fā)現(xiàn)，如此獲得的硅氧烷泡沫作為涂料使用，特別是作為最近經(jīng)常采用的水基涂料使用時產(chǎn)生涂膜凹陷現(xiàn)象，因此難以進(jìn)行一般性的涂覆作業(yè)。另外，在用粘結(jié)劑將護(hù)墻板壁紙等其他材料或零件等粘接于所獲得的硅氧烷泡沫表面上時，使用一般的粘結(jié)劑無法粘結(jié)，這是它存在的問題。
另外，硅氧烷泡沫的Tg點(diǎn)低，在將富于柔軟性的聚硅氧烷作為主成分使用時，作為實(shí)用的發(fā)泡體只能獲得軟質(zhì)的發(fā)泡體，在要求具有壓縮強(qiáng)度的用途中不能代替硬質(zhì)和半硬質(zhì)的尿烷泡沫來使用。
另外，即使在不要求壓縮強(qiáng)度的用途中使用時，作為原料的聚硅氧烷類化合物的價格高于通常與之相當(dāng)?shù)挠袡C(jī)類材料，而且其發(fā)泡倍率達(dá)不到10倍左右，因此所獲發(fā)泡體的價格高昂，只適用于象原子能發(fā)電站等對阻燃性要求非常高的場所的特殊用途，存在應(yīng)用領(lǐng)域很窄的問題，因此，人們正在繼續(xù)研究一種通過提高其發(fā)泡倍率來降低每一單位發(fā)泡體的價格的方法。然而，對于硅氧烷泡沫來說，即使采用氫氣發(fā)泡的方法來制造15倍以上的高倍率發(fā)泡體，也難以獲得充分的發(fā)泡倍率，即使采用極限組成來制造高倍率發(fā)泡體，也只能獲得非常脆的發(fā)泡體，不能用于實(shí)際應(yīng)用。
另外，特公平6-45713號公報中記載了一種通過添加一種具有有機(jī)乙烯基硅氧烷單元的聚硅氧烷聚酰亞胺嵌段共聚物來獲得抗拉強(qiáng)度提高的發(fā)泡體的硅氧烷泡沫組合物。然而，即使在該組合物中，當(dāng)在具有碳-碳雙鍵的分子中含有硅氧烷骨架成分時，用它制得的泡沫也與一般的硅氧烷泡沫一樣產(chǎn)生涂料的凹陷問題和粘結(jié)劑難以粘合的問題，這是其存在的缺點(diǎn)。
另外，在特開平3-188166號公報中公開了這樣一種固化性組合物，它由下列成分組成(A)在分子中含有至少1個鏈烯基的有機(jī)聚合物；(B)在分子中含有至少2個氫化甲硅烷基的有機(jī)聚合物；(C)氫化甲硅烷化催化劑；(D)貯存穩(wěn)定性改良劑。其中，作為貯存穩(wěn)定性改良劑的一個例子是含有脂族不飽和鍵的化合物，還公開了其中的一個例子是丙炔醇。另外還公開了作為固化性組合物的多種用途之一的發(fā)泡體接合密封材料。然而，其中完全沒有具體地公開關(guān)于使用以丙炔醇作為(D)成分的組合物來制造發(fā)泡體及其制造方法。
本發(fā)明根據(jù)上述的情況，其目的是要提供一種耐氣候性、涂覆性、粘結(jié)性皆優(yōu)良的，在燃燒時不會產(chǎn)生有害氣體的，并且可以代替硬質(zhì)、半硬質(zhì)或軟質(zhì)的尿烷泡沫使用的發(fā)泡體，特別是一種作為發(fā)泡體的有用特征顯著的，發(fā)泡倍率在2倍以上的發(fā)泡體及其制造方法。另外，本發(fā)明的另一個目的是要提供一種在上述發(fā)泡體的制造中使用的發(fā)泡性樹脂組合物，該組合物可通過在常溫或較低溫度下加熱而獲得上述的發(fā)泡體，因此可以在現(xiàn)場進(jìn)行發(fā)泡，另外由于不含異氰酸酯，故其毒性很低，而且每單位體積的價格比較低廉，可提供作為尿烷泡沫代替品的多種多樣的用途。
本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物以(A)具有碳-碳雙鍵并在分子骨架中不含硅氧烷單元的有機(jī)化合物；(B)具有SiH基的化合物和(C)具有OH基的化合物作為必要成分。
在本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物中，可以通過(B)成分與(C)成分的反應(yīng)所產(chǎn)生的氫氣來發(fā)泡，可以通過(A)成分與(B)成分生成耐氣候性優(yōu)良的Si-C鍵的氫化甲硅烷化反應(yīng)來進(jìn)行加成型交聯(lián)反應(yīng)，從而形成具有優(yōu)良耐氣候性的發(fā)泡體。
也就是說，本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物雖然在固化時同樣地利用加成反應(yīng)，但是由于使用在作為(A)成分的分子骨架中不含硅氧烷單元的有機(jī)化合物，因此即便使用聚硅氧烷作為含有碳-碳雙鍵的成分，也可以獲得一種與上述先有技術(shù)所公開的，其組合物成分的大部分由聚硅氧烷構(gòu)成的硅氧烷泡沫相比，其壓縮強(qiáng)度、涂覆性、粘結(jié)性、防污染性、防塵埃附著性等各種性能更為優(yōu)良的發(fā)泡體材料。而且，可以通過對(A)成分作條件不同的改變，可以獲得各種具有從硬質(zhì)至半硬質(zhì)直至軟質(zhì)的寬范圍物性的發(fā)泡體。而且，作為(A)成分的有機(jī)化合物由于其分子骨架中不含硅氧烷鍵，因此多數(shù)都是較為價廉的原料，結(jié)果容易獲得廉價的發(fā)泡體。另外，由于提高了發(fā)泡倍率，因此可獲得一種每單位體積的價格低廉的發(fā)泡體。
以下順次地說明(A)～(C)中的各種成分。
首先說明作為(A)成分的，具有碳-碳雙鍵并在其分子骨架(以文簡稱為骨架)中不含硅氧烷骨架的有機(jī)化合物。
在(A)成分中，可以將其分子結(jié)構(gòu)分成骨架部分和在該骨架中具有通過共價鍵結(jié)合的碳-碳雙鍵的鏈烯基部分，在此情況下，作為具有碳-碳雙鍵的鏈烯基可以存在于分子中的任何位置，但從反應(yīng)性來考慮，最好存在于該分子的支鏈處或末端處。
作為有機(jī)化合物的(A)成分的骨架，為了解決氣體透過性和涂膜凹陷的問題，在其骨架中不應(yīng)含有象聚硅氧烷-有機(jī)嵌段共聚物或聚硅氧烷-有機(jī)接枝共聚物那樣的硅氧烷單元(Si-O-Si)，作為其構(gòu)成元素，只要是僅含碳、氧、氫、氯、硫、鹵中的任一種或一種以上的骨架即可，對此沒有特別限定，它可以是通常的有機(jī)聚合物骨架或有機(jī)單體骨架。例如，它可以是聚醚類、聚酯類、聚碳酸酯類、飽和烴類、聚丙烯酸酯類、聚酰胺類、酚醛類(酚醛樹脂類)等的骨架。另外，作為單體的骨架，例如可以舉出酚類、雙酚類或其混合物。
在這些骨架中，聚醚類聚合物骨架適用于獲得軟質(zhì)的發(fā)泡體。作為其例子，可以舉出聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯的共聚物。作為更具體的例子，可以舉出 (其中，R2、R3是僅含有C、H、N、O、S、鹵素作為構(gòu)成元素并且碳原子數(shù)為1-6的2價的有機(jī)基團(tuán)，其中的n、m、l為1-300的整數(shù)。)另一方面，一些Tg點(diǎn)比聚硅氧烷骨架高的其他聚合物骨架也適用于獲得發(fā)泡體。例如可以舉出由己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸等二羧酸與乙二醇、二乙二醇、丙二醇、四甲撐二醇、新戊二醇等二醇進(jìn)行縮合，或與內(nèi)酯類化合物進(jìn)行開環(huán)聚合而獲得的聚酯類聚合物，乙烯-丙烯類共聚物，聚異丁烯、異丁烯與異戊二烯等的共聚物，聚氯丁烯、聚異戊二烯、異戊二烯與丁二烯、丙烯腈、苯乙烯等的共聚物，聚丁二烯、丁二烯與苯乙烯、丙烯腈等的共聚物，由聚異戊二烯、聚丁二烯、異戊二烯或丁二烯與丙烯腈、苯乙烯等的共聚物進(jìn)行加氫而獲得的聚烯烴類(飽和烴類)聚合物，由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等的單體進(jìn)行自由基聚合而獲得的聚丙烯酸酯，由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等的丙烯酸酯與乙酸乙酯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等生成的丙烯酸酯類共聚物，在上述的有機(jī)聚合物中，可以舉出由乙烯單體聚合而獲得的接枝聚合物，多碳化物類的聚合物，由2-氨基己內(nèi)酰胺進(jìn)行開環(huán)聚合而獲得的尼龍6，由六甲撐二胺與己二酸進(jìn)行縮聚而獲得的尼龍66，由六甲撐二胺與癸二酸進(jìn)行縮聚而獲得的尼龍610，由ε-氨基十一烷酸進(jìn)行縮聚而獲得的尼龍11，由ε-氨基月桂基內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)縮合而獲得的尼龍12，具有上述尼龍之中2種成分以上成分的共聚尼龍等酰胺類聚合物，例如由雙酚A與碳酰氯縮聚而制得的聚碳酸酯類聚合物，苯二甲酸二烯丙酯類聚合物，以酚醛類(酚醛樹脂類)作為骨架，例如清漆型酚醛樹脂、甲階酚醛樹脂、氨催化甲階酚醛樹脂、亞苯基醚型酚醛樹脂等。
在這些聚合物骨格中引入含有碳-碳雙鍵的鏈烯基便可成為(A)成分。
作為鏈烯基，只要能與(B)成分按照氫化甲硅烷化反應(yīng)進(jìn)行加成反應(yīng)的鏈烯基即可，對此沒有特殊限制，但是從鏈烯基的反應(yīng)性這一點(diǎn)來考慮，優(yōu)選是由下述通式(1)表示的鏈烯基。 (式中，R1表示氫原子或甲基)另外，從容易獲得原料的觀點(diǎn)來考慮，特別優(yōu)選是 作為鏈烯基，優(yōu)選是在(A)成分的骨架部分中結(jié)合進(jìn)一個2價以上取代基的鏈烯基，作為2價以上的取代基，只要是僅含C、H、N、O、S、鹵素中任一種或一種以上作為構(gòu)成元素并且其碳原子數(shù)為0-10的取代基即可，對此沒有特殊限制，例如可以舉出 (n為1-10) (n為1-4)另外，這些取代基也可以是由2個以上2價以上的取代基通過共價鍵結(jié)合而構(gòu)成的一個2價以上的取代基。
作為向上述聚合物骨架中引入鏈烯基的方法，可以采用各種不同的方案，這些方法可以大致上分為聚合后引入鏈烯基的方法和在聚合中引入鏈烯基的方法。
作為在聚合后引入鏈烯基的方法，例如，對于一種在其末端、主鏈或側(cè)鏈上具有羥基、烷氧基、羧基、環(huán)氧基等官能團(tuán)的有機(jī)聚合物，用一種同時具有能對上述官能團(tuán)顯示活性的基團(tuán)與鏈烯基二者的有機(jī)化合物來與其反應(yīng)，從而將鏈烯基引入該有機(jī)聚合物的末端、主鏈或支鏈上。
作為同時具有能對上述官能團(tuán)顯示反應(yīng)性的活性基團(tuán)與鏈烯基二者的有機(jī)化合物的例子，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙酯、丙烯酰氯、丙烯酰溴等C3-C20的不飽和脂肪酸、酰鹵、酸酐等或氯甲酸烯丙酯(CH2＝CHCH2OCOCl)、溴甲酸烯丙酯(CH2＝CHCH2OCOBr)等由C3-C20的不飽和脂肪醇取代的碳酰鹵、烯丙基氯、烯丙基溴、乙烯基(氯甲基)苯、烯丙基(氯甲基)苯、烯丙基(溴甲基)苯、烯丙基(氯甲基)醚、烯丙基(氯甲氧基)苯、1-丁烯基(氯甲基)醚、1-己烯基(氯甲氧基)苯、烯丙氧基(氯甲基)苯、異氰酸烯丙酯等。
另外還有利用酯交換法來引入鏈烯基的方法。該方法是一種利用酯交換催化劑來使聚酯樹脂或丙烯酸樹脂的酯部分的醇?xì)埢c含有鏈烯基的醇或含有鏈烯基的苯酚衍生物進(jìn)行酯交換的方法。用于與醇?xì)埢M(jìn)行交換的含有鏈烯基的醇和含有鏈烯基的苯酚衍生物只要是至少含有一個鏈烯基和至少含有一個羥基的醇或苯酚即可。催化劑即便不使用也可以，但在使用時，優(yōu)選是使用鈦類和錫類催化劑。
作為上述化合物的例子，可以舉出乙烯醇、烯丙醇、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、6-庚烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、8-壬烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、2-(烯丙氧基)乙醇、新戊基二醇單烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基乙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、1，2，6 -己三醇二烯丙基醚、山梨糖醇酐二烯丙基醚及下列各化合物等。
其中，從容易獲得的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是烯丙醇、乙烯醇、3-丁烯-1-醇、2-(烯丙氧基)乙醇、以及優(yōu)選下列各化合物。 另外還有一種引入鏈烯基的方法，該方法是一邊使用一種酯交換催化劑使上述的醇或苯酚衍生物的乙酸酯等酯化合物與聚酯樹脂或丙烯酸樹脂的酯部分進(jìn)行酯交換，一邊采取減壓除去揮發(fā)成分的方法把生成的聚酯樹脂或丙烯酸樹脂的酯部分的醇?xì)埢囊宜狨サ确肿恿康偷孽セ镎舭l(fā)到系統(tǒng)外面而將其除去，從而引入鏈烯基。
另外，還有一種在末端引入鏈烯基的方法，該方法是通過活性聚合來使(甲基)丙烯酸甲酯等進(jìn)行聚合，然后用一種具有鏈烯基的化合物來使該活性末端停止聚合，從而將鏈烯基引入到末端上。
作為在聚合中引入鏈烯基的方法，例如，在通過自由基聚合法來制造在本發(fā)明中使用的(A)成分的有機(jī)聚合物骨架的情況下，可以使用一種含有對甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯等分子中的自由基反應(yīng)性低的鏈烯基的乙烯單體，或者含有對烯丙基硫醇等的自由基反應(yīng)性低的鏈烯基的自由基鏈轉(zhuǎn)移劑來將鏈烯基引入有機(jī)聚合物骨架的支鏈或末端上。
作為鏈烯基已引入到上述聚合物骨架的支鏈或末端上的(A)成分的具體例子，可以舉出 (式中，R1是H或CH3；R2、R3是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)1～6的2價有機(jī)基團(tuán)；X、Y是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～10的2價取代基；n、m、l是1～300的整數(shù)。) (式中，R1是H或CH3；R4、R5是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)1～6的2價有機(jī)基團(tuán)；X、Y是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～10的2價取代基；n、m、l是1～300的整數(shù)。 (式中，R1是H或CH3；R6、R7是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)2-20的2價有機(jī)基團(tuán)；X、Y是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～10的2價取代基；n、m、l是1～300的整數(shù)。)
(式中，R1是H或CH3；R8、R9是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)1～6的2價有機(jī)基團(tuán)；X、Y是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～10的2價取代基；n、m、l是1～300的整數(shù)。) (式中，R1是H或CH3；R10、R11、R12是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)1～6的2價有機(jī)基團(tuán)；X、Y是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～10的2價取代基；n、m.o、l是1～300的整數(shù)。
為了將鏈烯基引入苯酚類化合物、雙酚類化合物等單體骨架中，可以按照上述的在聚合后引入鏈烯基的方法進(jìn)行。
作為可引入鏈烯基的苯酚類化合物，例如可以舉出苯酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚、鄰苯二酚、焦棓酚等。作為雙酚類化合物，例如可以舉出雙酚A、雙酚F、雙酚S、四溴雙酚A等。
作為鏈烯基已引入到上述單體骨架中的(A)成分的具體例于，可以舉出以下式表示的化合物等， (式中，R1是H或CH3；R2、R3是僅含有C、H、N、O、S、鹵化原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～6的2價有機(jī)基團(tuán)；X、Y是僅含有C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～10的2價取代基；R14、R15是僅含C、H、N、O、S、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳數(shù)0～10的1價取代基；n、m、是0～4的整數(shù)。)另外，作為(A)成分，可以單獨(dú)地使用下列在1分子內(nèi)含有2個以上碳-碳雙鍵的低分子化合物或?qū)⑵渑c其他的化合物并用，所說低分子化合物有丁二烯、異戊二烯、癸二烯、苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、1，3-二異丙烯基苯、1，4-二異丙烯基苯等。使用這樣的低分子化合物可以提高發(fā)泡體的交聯(lián)密度。
至于(A)成分的碳-碳雙鍵的數(shù)目，按平均計優(yōu)選是每1分子有1.0個以上，更優(yōu)選是2個以上。
當(dāng)(A)成分的1個分子中所含的碳-碳雙鍵在1個以下時，即使它與(B)成分反應(yīng)也只能成為接枝的結(jié)構(gòu)而不能成分交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。
另外，作為(A)成分，優(yōu)選是在100℃以下的溫度有較好流動性的成分，以便能與其他成分混合均勻，并能采用噴射、注入等方法來獲得發(fā)泡體。其結(jié)構(gòu)可以是線狀，也可以是分枝狀，其分子量沒有特殊限定，但以在100～100,000左右范圍較適合使用，而作為含有鏈烯基的有機(jī)聚合物，特別優(yōu)選是500-20,000的范圍內(nèi)。當(dāng)分子量不足500時，難以用于能賦予可撓性的有機(jī)聚合物，當(dāng)分子量超過100,000時，則難以通過鏈烯基與SiH基的反應(yīng)來獲得交聯(lián)的效果。
下面描述作為(B)成分的，含有SiH基(氫化甲硅烷基)的化合物。
作為本發(fā)明的(B)成分的含有氫化甲硅烷基的化合物，可以舉出由下列結(jié)構(gòu)式(2)～(10)表示的鏈狀、環(huán)狀的聚有機(jī)氫化二烯硅氧烷(含有聚氧化烯的改性物、苯乙烯類改性物、烯烴改性物等)。(式中，10≤(m+n+l)×P≤80，m≥2，n、l、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。) (式中，10≤(m+n+l)×P≤80，m、n、l、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。) (式中，3≤(m+n+l)×P≤20，m≥2，n、l、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。) (式中，10≤(m+n+l+o+p)×r≤80，l≥2，m、n、0、p≥0，R15為分子量為100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。R16可以是甲基、苯基、氫原子中的任一種。) (式中，10≤(m+n+l+o+p)×r≤20，l≥2，m、n、l、o、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。R16可以是甲基、苯基、氫原子中的任一種。) (式中，3≤(m+n+l+o+p)×r≤20，l≥2，m、n、o、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。R16可以是甲基、苯基、氫原子中的任一種。) (式中，10≤(m+n+l+o+p)×r≤80，l≥2，m、n、o、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。R16可以是甲基、苯基、氫原子中的任一種。) (式中，10≤(m+n+l+o+p)×r≤80，m、n、o、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。R16可以是甲基、苯基、氫原子中的任一種。) (式中，10≤(m+n+l+o+p)×r≤80，l≥2，m、n、o、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。R16可以是甲基、苯基、氫原子中的任一種。) (式中，3≤(m+n+l+o+p)×r≤20，l≥2，m、n、o、p≥0，R15為分子量100～10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。R16可以是甲基、苯基、氫原子中的任一種。)另外，通過使用由鏈狀、環(huán)狀的聚有機(jī)氫化二烯硅氧烷的氧化甲硅烷基的一種部分改性而合成的(B)成分，可以控制(A)成分與(C)成分雙方的互溶性。此處所說的改性，可以利用一種與末端含有雙鍵(例如烯丙基)的化合物的氫化甲硅烷化反應(yīng)或者與有機(jī)改性聚硅氧烷的再分配反應(yīng)等來進(jìn)行。
作為這樣的改性，例如可以舉出由式(11)～(13) (式中，10≤(m+n+l)×p≤80，m≥3，n、l≥0，p≥1，R17可以是甲基、乙基、苯基 中的任一種。) (式中，10≤(m+n+l)×p≤80，m、p≥1，n、l≥0，R17可以是甲基、乙基、苯基中的任一種。) (式中，3≤(m+n+l)×p≤20，m≥2，n、l≥0，p≥1，R17可以是甲基、乙基、苯基中的任一種。)所表示的鏈狀、環(huán)狀的聚有機(jī)氫化二烯硅氧烷與H2C＝C(CH3)-PhH2C＝CHCH2-[(PO)n-(EO)m]1-OHH2C＝CHCH2-[(PO)n-(EO)m]1-OCH3H2C＝CHCH2-[(PO)n-(EO)m]1-OC2H5H2C＝CHCH2-[(PO)n-(EO)m]1-OC3H7H2C＝CHCH2-[(PO)n-(EO)m]1-OC4H9H2C＝CHCH2-[(PO)n-(EO)m]1-OPh(1≤(m+n)×1≤80、m，n，l≥0)等末端含有雙鍵的化合物的氫化甲硅烷化反應(yīng)或由式(11)～(13)所表示的鏈狀、環(huán)狀的聚有機(jī)氫化二烯硅氧烷與 (式中，5≤m≤80，R15為分子量為100-10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。) (式中，3≤m≤20，R15為分子量為100-10000的聚氧化烯鏈、或碳原子數(shù)為2-20的烴基，該烴基也可含有1個以上的苯基。)的再分配、平衡化反應(yīng)等。
另一方面，對作為上述的鏈狀、環(huán)狀的有機(jī)氫化二烯聚硅氧烷以外的有機(jī)類化合物的(B)成分的結(jié)構(gòu)沒有特殊限定，但可以使用下述通式(14)所表示的，含有氫化甲硅烷基的分子量在30,000以下的有機(jī)化合物。
R18Xa (14)(式中，X表示含有至少1個氫化甲硅烷基的基團(tuán)，R18表示碳原子數(shù)為2-150的1-4價的有機(jī)基團(tuán)，a表示1-4的整數(shù)。)另外，上述的鏈狀、環(huán)狀的有機(jī)氫化二烯聚硅氧烷與由通式(14)所表示的含有氫化甲硅烷基的有機(jī)化合物也可以混合使用。
在通式(14)中，X表示含有至少1個氫化甲硅烷基的基團(tuán)，具體可以舉出由下述通式(15)～(17)等表示的由各種多價氫化二烯硅氧烷衍生的氫化甲硅烷基。 (式中，1≤(m+m)×l≤10，n≥1，R19可以是甲基、乙基、苯基中的任一種。Z是僅含C、H、N、O、S、Si、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳原子數(shù)為0-10的2價取代基。 (式中，1≤(m+m)×l+(n+q)×r≤10，m+n≥1，l、p、q、r≥0，R19可以是甲基、乙基、苯基中的任一種。Z是僅含C、H、N、O、S、Si、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳原子數(shù)為0-10的2價取代基。) (式中，1≤(m+p)×l+(n+q)×r≤10，m、n≥0，l、p、q、r≥0，R19可以是甲基、乙基、苯基中的任一種。Z是僅含C、H、N、O、S、Si、鹵原子作為構(gòu)成元素的碳原子數(shù)為0-10的2價取代基。)以及-Si(H)n(CH3)3-n、-Si(H)n(C2H5)3-n、-Si(H)n(C6H5)3-n(n＝1～3)-SiH2(C6H13)-Si(CH3)2OSi(CH3)2H-Si(CH3)2Si(CH3)2H
-Si(CH3)2CH2CH2Si(CH3)2H-Si(CH3)2Si(CH3)H2 -Si(CH3)2NHSi(CH3)2H-Si(CH3)2N[Si(CH3)2H]2 [R＝CH3、C2H5、C6H5]等氫化甲硅烷基等。
作為在通式(15)-(17)中的2價取代基Z，例如有 另外，這些2價的取代基也可以按2個以上通過共價鍵結(jié)合而構(gòu)成一個2價的取代基Z。
作為由上述通式(15)-(17)表示的氫化甲硅烷基的更具體的例子，可以舉出
在上述的各種氫化甲硅烷基中，從盡可能減少(B)成分對其他成分的互溶性的損害的觀點(diǎn)考慮，并進(jìn)一步從氫化甲硅烷基的反應(yīng)性來考慮，特別優(yōu)選下列基團(tuán) 上述式(14)中的R18，只要是通過共價鍵而與上述的X直接結(jié)合的1價-4價的有機(jī)基團(tuán)即可，對此沒有特殊限定，作為其例子，可以舉出 -(CH2CH2O)nCH2CH2- (n＝1～5) (n＝1～5)-(CH2CH2CH2O)nCH2CH2CH2-(n＝1～5)-(CH2CH2CH2CH2O)nCH2CH2CH2CH2- (n＝1～5)(在上述式中，在含有二環(huán)的化合物中的波紋線表示既可以向內(nèi)橋接，也可向外連接)。在這些基團(tuán)中，從與(A)成分的互溶性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為下列基團(tuán) -CH2CH2OCH2CH2-，-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-， 關(guān)于在通式(5)中所含的氫化甲硅烷基的個數(shù)，應(yīng)平均在每1分子中至少有1個，在不損害互溶性的條件下，優(yōu)選具有多個。在通過使本發(fā)明的(A)成分與(B)成分進(jìn)行氫化甲硅烷基化反應(yīng)來固化的情況下，如果該氫化甲硅烷基的個數(shù)不足2個，則多數(shù)情況下要引起固化緩慢和固化不良。另外，在使本發(fā)明的(B)成分與(C)成分進(jìn)行脫氫縮合反應(yīng)時，從發(fā)泡的觀點(diǎn)考慮，該氫化甲硅烷基的個數(shù)取決于目標(biāo)發(fā)泡倍率，但一般最好在3個以上。
關(guān)于由通式(5)表示的，含有氫化甲硅烷基的有機(jī)化合物的制法沒有特殊限制，可以采用任意的方法。例如可以舉出(i)將一種在分子內(nèi)具有SiCl基的固化劑前驅(qū)物用LiAlH2、NaBH4等還原劑來處理，從而將該固化劑前驅(qū)物中的SiCl基還原成SiH基的方法；(ii)使一種在分子內(nèi)具有官能團(tuán)X的有機(jī)化合物與一種在分子內(nèi)同時具有能與所說官能團(tuán)X反應(yīng)的官能團(tuán)Y和氫化甲硅烷基二者的化合物進(jìn)行反應(yīng)的方法；(iii)對于一種含有鏈烯基的有機(jī)化合物，用一種至少具有2個氫化甲硅烷基的聚氫化硅烷化合物進(jìn)行選擇性氫化甲硅烷化反應(yīng)，以便使氫化甲硅烷基在反應(yīng)后殘留在該有機(jī)化合物的分子中的方法等。
在上述的方法中，(iii)的方法的制造工序通常較為簡便，因此較為適用。在此情況下，由一部分聚氫化硅烷化合物中2個以上的氫化甲硅烷基與有機(jī)化合物的鏈烯基反應(yīng)，有時會使分子量增大，但即使是這樣的有機(jī)化合物也可以作為(B)成分使用。
作為上述(B)成分的更具體的例子，可以舉出 下面描述作為(C)成分的含有OH基的化合物。
在本發(fā)明中使用的具有OH基的化合物沒有特別限定，但不是過去在硅氧烷泡沫中多采用的含有OH基的(聚)硅氧烷，而是從涂料的彈性方面考慮使用在分子骨架中不含硅氧烷鍵且其OH基直接與碳原子結(jié)合的有機(jī)化合物和水這兩種物質(zhì)中的任一種或二者，使用含有碳-碳雙鍵的有機(jī)化合物的效果變得更為顯著。因此，希望使用那些象醇類、羧酸類等由OH基直接與碳原子結(jié)合為特征的化合物和水，作為具體的例子，可以舉出水；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單烯丙基醚、甘油二烯丙基醚等一元醇；乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、甘油單烯丙基醚等多元醇；聚丙二醇、聚乙二醇、它們的共聚物、聚丁二醇等聚醚多元醇(包括山梨糖醇、蔗糖、四乙二胺、乙二胺等作為引發(fā)劑的在一分子內(nèi)含有3個以上OH基的多元醇)；己二酸酯類多元醇、聚己內(nèi)酯類多元醇、聚碳酸酯類多元醇等聚酯類多元醇；環(huán)氧改性多元醇、聚醚酯多元醇；苯叉醚型苯酚多元醇等酚類多元醇；ルミフロン(旭硝子社制)等氟代多元醇；聚丁二烯多元醇；氫化聚丁二烯多元醇；蓖麻子油類多元醇；含鹵原子的難燃性多元醇；含磷的難燃性多元醇；乙酸、丙酸等一元飽和羧酸等羧酸類；苯酚、甲酚、二甲苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、焦棓酚、雙酚A、雙酚B、雙酚S、酚醛樹脂等具有苯酚性O(shè)H基的化合物；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、2-羥乙基乙烯基醚、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、東亞合成化學(xué)工業(yè)(株)制的5700、4-羥基苯乙烯、日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制的HE-10、HE-20、HP-10和HP-20(每一種都是在其末端上具有OH基的丙烯酸酯低聚物)、日本油脂(株)制的フレンマPP系列(甲基丙烯酸聚丙二醇酯)、フレンマ-PE系列(單甲基丙烯酸聚乙二醇酯)、フレンマ-PEP系列(甲基丙烯酸聚乙二醇聚丙二醇酯)、フレンマ-AP-400(單丙烯酸聚丙二醇酯)、フレンマ-AE-350(單丙烯酸聚乙二醇酯)、フレンマ-NKH-5050(單丙烯酸聚丙二醇聚亞丙酯)以及フレンマ-GLM(單甲基丙烯酸丙三醇酯)、由含有OH基的乙烯類化合物與ε-己內(nèi)酯反應(yīng)而獲得的ε-己內(nèi)酯改性羥烷基乙烯類單體等含有OH基的乙烯類單體(可以將它們利用作為(A)成分與(C)成分兼用的物質(zhì))；由上述的含有OH基的乙烯類單體與丙烯酸、甲基丙烯酸、它們的衍生物等進(jìn)行共聚而獲得的含有OH基的丙烯酸樹脂；其他的醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂等含有OH的樹脂。
在這些含有OH基的化合物中，為了不讓其由于固化反應(yīng)時發(fā)熱所引起的蒸發(fā)，氣化等而導(dǎo)致的氣泡合一、體積增大、破泡等不良影響，優(yōu)選是使用碳原子數(shù)在3以上的化合物，具體地說，優(yōu)選是正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚。為了達(dá)到即使與Si-H基進(jìn)行脫氫縮合也不引起交聯(lián)的目的，優(yōu)選是一元飽和醇和水，其中，從容易與SiH基反應(yīng)考慮，更優(yōu)選是水；、正丙醇、正丁醇、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、乙二醇單苯基醚等飽和伯醇。
隨著羥基當(dāng)量的增加，所添加的含OH基化合物的體積也增大，但發(fā)泡倍率卻不隨之提高，因此，優(yōu)選是使用羥基當(dāng)量為1～33mmol/g的化合物，而從反應(yīng)性的觀點(diǎn)來考慮，更優(yōu)選為2.5-25mmol/g的化合物。
另外，為了容易地與SiH基進(jìn)行脫氫反應(yīng)，也可以使用乙酸、丙酸等羧酸類。另外，為了調(diào)節(jié)發(fā)泡速度，也可以并用2種以上的OH基化合物。作為合并使用的例子，優(yōu)選是將正丙醇等伯醇與異丙醇等仲醇組合，或者將羧酸與伯醇組合來使用。另外，為了調(diào)整固化時間，可以使用乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、丙三醇等2元以上的多元OH基化合物或者乙二醇單烯丙基醚、丙三醇單烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等在分子內(nèi)同時具有可以進(jìn)行氫化甲硅烷基化的碳-碳雙鍵和OH基二者的化合物。
另外，在使用1分子內(nèi)具有2個以上OH基的(C)成分的情況下，由于(B)成分與(C)成分的反應(yīng)而產(chǎn)生氫氣并隨之形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此最好是輔助地使用少量來調(diào)整固化時間，而如果是使用較多數(shù)量，則在充分發(fā)泡之前就已固化，因此是不希望的。另外，也可以把在1分子內(nèi)同時具有碳-碳雙鍵的OH基的化合物作為(A)成分和(C)成分的兼用物質(zhì)來使用。
關(guān)于上述(A)～(C)的三種成分的配合比例，可根據(jù)各種成分的結(jié)構(gòu)、目標(biāo)發(fā)泡倍率、目標(biāo)物性來適宜選擇，對此沒有特殊的限定，但優(yōu)選是(B)成分的SiH基的摩爾數(shù)X對(A)成分中碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)Y與(C)成分中OH的摩爾數(shù)Z之和的比例，即X∶Y+Z＝30∶1～1∶30。更優(yōu)選是X∶Y+Z＝10∶1～1∶10。當(dāng)SiH基的摩爾比超過；X∶Y+Z＝30∶1時，交聯(lián)密度變低，不能獲得足夠的機(jī)械強(qiáng)度，而不足X∶Y+Z＝1∶30時則不能引起充分的發(fā)泡和固化。
另外，(A)成分的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)Y與(C)成分中OH基的摩爾數(shù)Z之比例沒有特殊限定，可以根據(jù)目標(biāo)發(fā)泡倍率、目標(biāo)物性、(A)成分的骨架、(C)成分的種類進(jìn)行適宜選擇，一般說，優(yōu)選為Y∶Z＝100∶1～1∶100，更優(yōu)選為Y∶Z＝10∶1～1∶20。
在本發(fā)明中，為了進(jìn)行上述(B)成分與(C)成分的脫氫縮合以及(A)成分與(B)成分的加成反應(yīng)(氫化甲硅烷基化反應(yīng))，可以適當(dāng)?shù)厥褂么呋瘎?br> 作為氫化甲硅烷基化催化劑，可以舉出鉑單體、在氧化鋁、二氧化硅、炭墨等載體上載帶固化鉑形成的催化劑、氯鉑酸、氯鉑酸與醇、醛、酮等形成的配合物、鉑-烯烴配合物(例如Pt(CH2＝CH2)2(PPh3)2、Pt(CH2＝CH2)2Cl2)、鉑-乙烯基硅氧烷配合物(例如Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)n、Pt[(MeViSiO)4]m)、鉑-膦配合物)例如Pt(PPh3)4、Pt(PBu3)4、鉑-磷酸鹽配合物(例如Pt[P(OPh)3]4、Pt[P(OBu)3]4)(式中，Me表示甲基，Bu表示丁基，Vi表示乙烯基，Ph表示苯基，n、m表示整數(shù))、二碳酰二氯鉑、Karstedt催化劑，或者Ashby的美國專利US3159601和US3159662的說明書中記載的鉑-烴復(fù)合物以及Lamoreaux的美國專利US3220972的說明書中記載的鉑的醇鹽等催化劑。另外，在Modic的美國專利US3516946的說明書中記載的氯化鉑-烴復(fù)合物也可用于本發(fā)明中。另外，作為鉑化合物以外的催化劑的例子可以舉出RhCl(PPh3)、RhCl3、Rh/Al2O3、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3、PdCl2·2H2O、NiCl、TiCl4等。其中，從催化劑活性來考慮，優(yōu)選是氯鉑酸、鉑-烯烴配合物、鉑-乙烯基硅氧烷配合物等。另外，這些催化劑可以單獨(dú)地使用，也可以兩種以上合并使用。
對于催化劑的添加量沒有特別限定，但對于1mol的SiH基來說，催化劑添加量優(yōu)選為10-1～10-8mol的范圍，更優(yōu)選為10-2～10-6mol的范圍。
作為與上述催化劑一起使用的助催化劑，可以使用膦類化合物和膦配合物。作為這些膦類化合物，可以舉出三苯基膦、PMe3、PEt3、PPr3(其中，Pr表示丙基，下同)。P(正-Bu)3、P(環(huán)-C6H11)3、P(對-C6H4Me)3、P(鄰-C6H4Me)3等，對此沒有特殊的限定。作為膦配合物，例如有Cr(CO)5PPh3、Cr(CO)4(PPh3)2(順式和反式異構(gòu)體)、Cr(CO)3(PPh3)3(fac和mer異構(gòu)體)、這些Cr化合物的Mo和V的類似物、Fe(CO)4PPh3、Fe(CO)3(PPh3)2以及這些Fe化合物的Ru和Os的類似物、CoCl2(PPh3)、RhCl(PPh3)3、RhCl(CO)(PPh3)3、IrCl(CO)(PPh)2、NiCl2(PPh)2、PdCl2(PPh)2、PtCl2(PPh)2以及ClAu(PPh3)。另外，含有除三苯基膦以外的膦的上述金屬配合物等金屬配合物也是有效的助催化劑。再有，象P(OPh)3等磷酸鹽，AsPh3等含砷的配合物和SbPh3等含銻的配合物也都是有效的助催化劑。
對于助催化劑的添加量沒有特別的限定，但對于1mol催化劑來說，其添加量優(yōu)選為10-2～102mol的范圍，更優(yōu)選為10-1～101mol的范圍。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，還可以加入填充劑、抗老化劑、自由基抑制劑、紫外線吸收劑、粘結(jié)性改良劑、阻燃劑、聚二甲基硅氧烷-聚醚類表面活性劑或有機(jī)表面活性劑(聚乙二醇烷基苯基醚等)等整泡劑、酸性或堿性化合物(用于調(diào)整SiH基和OH基的添加劑，酸可抑制縮合反應(yīng)，堿則可加速反應(yīng))、貯存穩(wěn)定性改良劑、臭氧劣化防止劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、偶合劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、導(dǎo)電性賦予劑、防帶電劑、放射線阻擋劑、核劑、磷類過氧化物分解劑、潤滑劑、顏料、金屬鈍化劑、物性調(diào)整劑等，可以在不損害本發(fā)明的目的和效果的范圍內(nèi)添加。
作為上述填充劑的具體例子，可以舉出，例如玻璃纖維、碳纖維、云母、石墨、硅藻土、白土、煙塵二氧化硅、沉降性二氧化硅、二氧化硅、氧化鋁、炭黑、碳酸鈣、粘土、滑石、氧化鈦、碳酸鎂、硫酸鋇、石英、鋁細(xì)粉、燧石、鋅粉、無機(jī)球形瓶(バル-ン)、橡膠細(xì)粒、木粉、酚醛樹脂、密胺樹脂、氯乙烯樹脂等。
作為上述的抗老化劑，通常使用的抗老化劑皆可以使用，例如檸檬酸和磷酸，含硫類抗老化劑等。
作為上述的含硫類抗老化劑，可以舉出硫醇類、硫醇鹽類、硫代碳酸酯類或者含有ヒンダ-ド苯酚類硫化物等硫化物類、多硫化物類、二硫代碳酸鹽類、硫脲類、硫代磷酸鹽類、锍鹽化合物、硫醛類、硫酮類、縮硫醛類、縮硫醇類、一硫代酸類、多硫代酸類、硫代酰胺類、亞砜類等。
作為上述自由基抑制劑的例子，可以舉出2，2′-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、四(亞甲基-3(3，5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸酯)甲烷等的苯酚類自由基抑制劑，以及苯基-β-萘基胺、α-萘基胺、N，N′-叔丁基對苯撐二胺、吩噻嗪、N，N′-二苯基對苯撐二胺等胺類自由基抑制劑。
作為上述紫外線吸收劑，例如可以舉出2(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯酚)苯并三唑、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯等。
作為上述的粘結(jié)性改良劑，可以使用通常使用的粘結(jié)劑和氨基硅烷化合物、環(huán)氧硅烷化合物等硅烷偶合劑以及其他化合物。作為這樣的粘結(jié)劑改良劑的具體例，可以舉出酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、香豆酮-茚樹脂、松香酯樹脂、萜烯-酚醛樹脂、α-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、聚乙基甲基苯乙烯、鈦酸烷基酯類、芳族聚異氰酸酯等。
作為上述的阻燃劑，可以舉出四溴雙酚A、四溴雙酚A環(huán)氧化物、十溴二苯基氧化物等含鹵系列；磷酸三乙酯、磷酸三羥甲苯酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、聚磷酸銨、紅磷等磷類阻燃劑；氫氧化鋁、氫氧化鎂、三氧化銻、五氧化銻等無機(jī)類阻燃劑。這些阻燃劑可以單獨(dú)使用，也可以合并使用。
下面說明本發(fā)明的制造方法。
將本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物與催化劑，根據(jù)需要與添加劑一起混合，通過發(fā)泡固化來制造發(fā)泡體。發(fā)泡硬化的溫度優(yōu)選在100℃以下，考慮用于現(xiàn)場發(fā)泡時，更優(yōu)選是采用接近常溫的溫度。在超過100℃的高溫下，(A)成分與(B)成分的加成型交聯(lián)(固化)反應(yīng)速度過大，而且由(B)成分與(C)成分之間的反應(yīng)所產(chǎn)生的氫氣難以與發(fā)泡達(dá)到平衡。
另外，在本發(fā)明中，在制造發(fā)泡體時，應(yīng)將本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物與催化劑以及根據(jù)需要而配合的添加劑適當(dāng)?shù)亟M合，事先將它們分別地混合成2種或2種以上的液體混合物，在即將使用之前再將它們混合在一起，然后直接將其涂敷在基底表面上來進(jìn)行現(xiàn)場發(fā)泡，或者，在即將使用之前將同樣的幾種混合物混合在一起，采用注入發(fā)泡的方法。作為混合方法，可以采用手動混合法、電動混合機(jī)、靜態(tài)混合機(jī)、沖擊混合等方法。特別是在現(xiàn)場發(fā)泡的情況下，優(yōu)選使用靜態(tài)混合機(jī)或沖擊混合的方法。
在將本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物與催化劑以及根據(jù)需要配合的添加劑事先混合成2種或2種以上分別的混合物的情況下，作為適當(dāng)?shù)慕M合方法，可以舉例說明如下，即這種組合只要是在將所有的成分混合在一起之前不會產(chǎn)生氫氣和固化作用即可，對此沒有特殊限定。也就是說可以采用制成(A)成分的一部分與(B)成分的混合物以及(A)成分的一部分與(C)成分和催化劑的混合物這兩種液體的方法；制成(A)成分與(C)成分和催化劑的混合物以及單獨(dú)的(B)成分這兩種液體的方法；制成(A)成分與(C)成分的混合物以及(B)成分與催化劑的混合物這兩種液體的方法等。
對發(fā)泡體的成形方法也沒有特殊限制，例如擠出發(fā)泡法、連續(xù)發(fā)泡法、注模成形法、不連續(xù)成形法或現(xiàn)場發(fā)泡施工法等，可以適當(dāng)?shù)乩镁郯滨ヅ菽⒎尤渲菽?、聚硅氧烷泡沫等制造中使用的各種發(fā)泡成形方法。
作為上述的連續(xù)發(fā)泡方法，可以采用在傳送帶上連續(xù)地送出的紙或塑料薄膜上自由發(fā)泡成厚層狀物的發(fā)泡法，或者在紙、膠合板、金屬板等面材上成形，并將其層壓成雙層板的傳送帶操作法。作為注模成形方法，是一種在所需形狀的模型內(nèi)進(jìn)行吐出發(fā)泡，并使其按照模型內(nèi)面的形狀固化為成形品的方法。作為不連續(xù)成形的方法，可以用挾心板等的成形作為現(xiàn)場施工方法，有一液型簡易噴涂法、二液型噴涂法、二液型注入法、二液型涂敷法等，這些方法主要作為建筑物隔熱的用途使用。
另外，在本發(fā)明中，使用丁烷、戊烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲苯來代替氟里昂等作為揮發(fā)性溶劑；使用NaHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、NH2NO2、Ca(N3)2、NaBH4等無機(jī)類發(fā)泡劑；偶氮甲酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮甲酸鋇、二亞硝基五甲撐四胺、對甲苯基磺?；碌扔袡C(jī)類發(fā)泡劑；CO2、N2等液化氣；根據(jù)機(jī)械發(fā)泡的目的通過機(jī)械攪拌等夾帶的空氣等氣體；也可將各種物質(zhì)合并使用來進(jìn)行發(fā)泡。
作為在本發(fā)明中的發(fā)泡體，當(dāng)以每單位體積的發(fā)泡體體積/(發(fā)泡體的體積-發(fā)泡體中空隙的體積)來表示發(fā)泡倍率時，對發(fā)泡倍率沒有特別限制，但是為了使作為發(fā)泡體的有用特征變得顯著，優(yōu)選是具有2倍以上發(fā)泡倍率的發(fā)泡體，特別是具有4倍以上發(fā)泡倍率的發(fā)泡體。
如上所述，本發(fā)明的發(fā)泡性樹脂組合物具有如下效果，由于可在常溫下或在較低的溫度下加熱而發(fā)泡，因此可以進(jìn)行現(xiàn)場發(fā)泡，而且由于不含異氰酸酯，故其毒性低，而且由于提高了發(fā)泡倍率，因此可使每單位體積的價格下降。
另外，按照以使用該發(fā)泡性樹脂組合物作為特征的本發(fā)明的制造方法，可以獲得一種具有在耐氣候性、涂覆性、粘結(jié)性方面皆優(yōu)良的，在燃燒時不會產(chǎn)生有害氣體的優(yōu)良特征的發(fā)泡體。
而且，由于對(A)成分的組成(骨架與交聯(lián)點(diǎn)間的分子量)和各種成分的配合比例進(jìn)行適當(dāng)選擇，因此可以制造出從硬質(zhì)發(fā)泡體至軟質(zhì)發(fā)泡體之間的各種發(fā)泡體，并且可以設(shè)定從低倍率至高倍率之間的各種發(fā)泡倍率，而且可以控制化學(xué)發(fā)泡與交聯(lián)反應(yīng)的速度，因此可以達(dá)到氣泡結(jié)構(gòu)均勻化、微細(xì)化的目的。
以下示出本發(fā)明的實(shí)施例及比較例。合成例1將一種數(shù)均分子量為3,000的聚氧丙烯與氫氧化鈉一起在60℃下攪拌，并加入溴氯甲烷進(jìn)行反應(yīng)，以使其分子量增大。然后在110℃下加入烯丙基氯以使其末端烯丙基醚化。將此反應(yīng)混合物用硅酸鋁處理，從而合成出精制的末端烯丙基醚化的聚氧丙烯。
該聚醚的數(shù)均分子量為7,960，用碘值法測得其92％的末端為鏈烯基。用E型粘度計測得其在23℃下的粘度為140泊。合成例2使用一種數(shù)均分子量為3,000的聚氧丙烯(三元醇型)，按合成例1的方法使其增大分子量并進(jìn)行烯丙基化、結(jié)果測得其烯丙基化率為87％。在23℃下的粘度為3.5泊。合成例3在一個1升的三口燒瓶中安裝上攪抖棒、三通閥、冷卻管。向該燒瓶中加入雙酚A114g、碳酸鉀145g、烯丙基溴140g、丙酮250ml，在60℃下攪拌12小時。取出上清液，將其轉(zhuǎn)移入分液漏斗中用氫氧化鈉水溶液洗滌，然后再用水洗。將油層用硫酸鈉干燥，然后用蒸發(fā)器蒸去溶劑，這時獲得了淡黃色的液體126g。根據(jù)1H-NMR法可知，是雙酚A的OH基已被烯丙基化的烯丙基化雙酚。其收率為82％，純度在95％以上。
合成例4在一個1升的四口燒瓶中安裝上攪拌棒、滴液漏斗、在上部帶有三通閥的冷卻管、溫度計。向該燒瓶中加入甲基氫化二烯聚硅氧烷(信越化學(xué)(株)、KF-99)12.3g(SiH基200mmol)、苯并噻唑11.5g、鉑-乙烯基硅氧烷配合物的二甲苯溶液60μl(按鉑原子計為5.0×10-3mmol)、甲苯10ml。將混合液在80℃下加熱，并在2小時內(nèi)從滴液漏斗中滴加一種在其一端為丁基，另一端為烯丙基的改性環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷共聚物7.0g(乙烯基20mmol)溶液于甲苯80ml中而形成的溶液，滴加完畢后再在80℃下攪拌2小時。將反應(yīng)混合物用1H-NMR法分析，確認(rèn)乙烯基的峰已消失，待冷卻后加入活性碳10g，再在室溫下攪拌1小時。將混合物過濾并將濾液濃縮，獲得一種由聚醚改性的甲基氫化二烯聚硅氧烷，這是一種粘稠液體。
合成例5在一個1升的四口燒瓶中安裝上攪抖棒、滴液漏斗、在上部帶有三通閥的冷卻管、溫度計。向該燒瓶中加入甲基氫化二烯聚硅氧烷(信越化學(xué)(株)，KF-99)12.3g(SiH基200mmol)、苯并噻唑11.5g、鉑-乙烯基硅氧烷配合物的二甲苯溶液60μl(鉑原子計為5.0×10-3mmol)、甲苯10ml。將混合液在80℃下加熱，并在2小時內(nèi)從滴液漏斗中滴加一種在其一端為丁基，另一端為烯丙基的改性環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷共聚物80.0g(乙烯基50mmol)溶液于甲苯80ml中。而形成的溶液，滴加完畢后再在80℃下攪拌2小時。將反應(yīng)混合物用1H-NMR法分析，確認(rèn)乙烯基的峰已消失，待冷卻后加入活性碳10g，再在室溫下攪拌1小時。將混合物過濾并將濾液濃縮，獲得一種由聚醚改性的甲基氫化二烯聚硅氧烷，這是一種粘稠液體。
合成例6(烯丙基化甲階型酚醛樹脂的合成)向一個安裝有溫度計、回流冷卻器、滴液漏斗、攪拌機(jī)的四口燒瓶中，加入甲階型酚醛樹脂(PL-4567，群榮化學(xué)(株)制，含固量為75wt％的水溶液，OH含量為17.8mmol/g)40g，然后往其中慢慢地加入NaOH水溶液(50wt％)62.6g。在50℃下攪拌1小時，然后滴加烯丙基氯65.4g，在44℃下反應(yīng)3小時。將鹽過濾除去后，用CH2Cl2萃取，用鹽酸中和，然后用水洗滌。用MgSO4干燥后，蒸去CH2Cl2，獲得一種用碘值法測得不飽和基含量為8.mmol/g的生成物15g。合成例7(O-烯丙基化清漆型酚醛樹脂的合成)向一個安裝有溫度計、回流冷卻器、滴液漏斗、攪拌機(jī)的四口燒瓶中，加入清漆型酚醛樹脂(PSM4261，群榮化學(xué)(株)制，OH含量9.71mmol/g)36.9g和丙酮160ml，然后在攪拌下添加碳酸鉀50g。在每次少量地滴加烯丙基溴52g之后，在55℃下反應(yīng)6小時。將反應(yīng)物過濾并將濾液濃縮，依次地用堿和酸洗滌，向其中添加硅酸鋁7.4g并加以攪拌，然后過濾、濃縮，獲得生成物40g，用碘值法測得其不飽和基含量為7.3mmol/g。根據(jù)1H-NMR的測定，確認(rèn)這是一種其中的羥基已經(jīng)烯丙基化的O-烯丙基化清漆型酚醛樹脂(烯丙基醚型)。合成例8(C-烯丙基化清漆型酚醛樹脂的合成)把在合成例7中獲得的烯丙基化清漆型酚醛樹脂在氮?dú)夥罩幸贿厰嚢?，一邊?80℃下加熱3小時，獲得轉(zhuǎn)位生成物40g，用碘值法測得其不飽和基含量為7.3mmol/g。根據(jù)1H-NMR的測定，確認(rèn)這是一種其中的烯丙基已發(fā)生克萊森(Claisen)轉(zhuǎn)位的C-烯丙基化的清漆型酚醛樹脂(烯丙基酚醛型)。實(shí)施例1把在合成例1中制得的烯丙基醚化聚氧丙烯8.8g(乙烯基2.0mmol)、甲基氫化二烯聚硅氧烷(信越化學(xué)(株)、KF-99)0.63g(SiH基10.0mmol)和1-丙醇0.3g一起攪拌、混合。向該混合物中加入鉑-乙烯基硅氧烷配合物的二甲苯溶液24μl(按鉑原子計為2.0×10-3mmol)，攪拌，然后將其注入已知容積的長方體中。在25℃下靜置發(fā)泡10分鐘，獲得一種軟質(zhì)的發(fā)泡體。將所獲發(fā)泡體沿著容器的上部切斷，通過測定重量來求出密度，根據(jù)在添加催化劑之前求得的發(fā)泡前密度求出發(fā)泡倍率，求得的倍率約為10倍。另外，用光學(xué)顯微鏡來觀察切斷面的氣泡形狀，觀察到其大部分氣泡為0.2～0.5mm的均勻氣泡結(jié)構(gòu)。根據(jù)ASTM D-2856計算出該發(fā)泡體的獨(dú)立氣泡率為95％。實(shí)施例2將實(shí)施例1中使用的烯丙基醚化聚氧丙烯、1-丙醇和鉑催化劑按實(shí)施例1的比例混合，將其作為A液，另外以甲基氫化二烯聚硅氧烷作為B液。使用一種2液型混合排出裝置，按照實(shí)施例1的比例將A、B兩種溶液排出到垂直的混凝土壁面上使其在壁面上混合。使排出液在壁面上發(fā)泡，獲得與實(shí)施例1同樣的發(fā)泡體。實(shí)施例3把在合成例2中制得的烯丙基醚化聚氧丙烯8.8g(乙烯基2.0mmol)、在合成例4中合成的聚醚改性甲基氫化二烯聚硅氧烷1.1(SiH基10.mmol)以及1-丙醇0.48g一起攪拌、混合。向該混合物中加入鉑-乙烯基硅氧烷配合物的二甲苯溶液72μl(按鉑原子計為6.0×10-3mmol)，攪拌使其發(fā)泡，獲得一種軟質(zhì)的發(fā)泡體。所獲發(fā)泡體的發(fā)泡倍率為10倍。實(shí)施例4把在合成例3中制得的烯丙基化雙酚2.2g(乙烯基14.0mmol)、在合成例5中制得的聚醚改性的甲基氫化二烯聚硅氧烷1.2g(SiH基2.0mmol)、甲基氫化二烯聚硅氧烷1.1g(SiH基18.0mmol)和1-丙醇0.24g混合、攪拌。按實(shí)施例1向該混合液中加入鉑催化劑溶液48μl(按鉑原子計為4.0×10-3mmol)，獲得硬質(zhì)發(fā)泡體。該發(fā)泡體的發(fā)泡倍率為10倍。實(shí)施例5將一種在雙酚A的鄰位上被烯丙基化了的烯丙基雙酚(Ciba-Geigy制，MATRMID5292B)2.2g(乙烯基14.0mmol)、在合成例5中制得的聚醚改性甲基氫化二烯聚硅氧烷1.2g(SiH基2.0mmol)、甲基氫化二烯聚硅氧烷1.1g(SiH基18.0mmol)和1-丙醇0.24g一起混合、攪拌。按實(shí)施例1向該混合液中加入鉑催化劑溶液48μl(按鉑原子計為4.0×10-3mmol)，獲得硬質(zhì)發(fā)泡體。該發(fā)泡體的發(fā)泡倍率為15倍。實(shí)施例6將一種在雙酚A的鄰位上被烯丙基化了的烯丙基雙酚(2，2′(6′)-二烯丙基-4，4′-異丙叉二酚)2.2g(乙烯基14.0mmol)、在合成例4中制得的聚醚改性甲基氫化二烯聚硅氧烷2.2g(SiH基20.0mmol)和1-丙醇0.18g、蒸餾水0.108g混合、攪拌。按實(shí)施例1向該混合物中加入鉑催化劑溶液48μl，獲得硬質(zhì)發(fā)泡體。該發(fā)泡體的發(fā)泡倍率為10倍。實(shí)施例7把在合成例6中合成的烯丙基化甲階型酚醛樹脂1.75g(乙烯基14.0mmol)、在合成例4中制得的聚醚改性甲基氫化二烯聚硅氧烷2.2g(SiH基20.0mmol)和1-丙醇0.18g、蒸餾水0.108g一起混合、攪拌、按實(shí)施例1向該混合液中加入鉑催化劑溶液48μl，獲得硬質(zhì)的發(fā)泡體。該發(fā)泡體的發(fā)泡倍率為10倍。實(shí)施例8把在合成例7中合成的O-烯丙基化清漆型酚醛樹脂1.92g(乙烯基14.0mmol)、在合成例4中制得的聚醚改性甲基氫化二烯聚硅氧烷2.2g(SiH基20.0mmol)和1-丙醇0.18g、蒸餾水0.108g一起混合、攪拌、按實(shí)施例1向該混合液中加入鉑催化劑溶液48μl，獲得硬質(zhì)的發(fā)泡體。該發(fā)泡體的發(fā)泡倍率為8倍。實(shí)施例9把在合成例8中合成的C-烯丙基化清漆型酚醛樹脂1.92g(乙烯基14.0mmol)、在合成例4中制得的聚醚改性甲基氫化二烯聚硅氧烷2.2g(SiH基20.0mmol)和1-丙醇0.18g、蒸餾水0.108g一起混合、攪拌、按實(shí)施例1向該混合液中加入鉑催化劑溶液48μl，獲得硬質(zhì)的發(fā)泡體。該發(fā)泡體的發(fā)泡倍率為5倍。比較例1根據(jù)使有說明書來制造2液型硅氧烷RTV(東(株)制，SEF-10)。所獲的發(fā)泡體是與實(shí)施例1中所獲的發(fā)泡體一樣的軟質(zhì)，其發(fā)泡率為10倍，所泡直徑為0.5～0.8mm。
現(xiàn)將實(shí)施例1～6和比較例1中所獲發(fā)泡體的特性值示于表1中。
表1
<p>表1中示出的發(fā)泡體的特性值按以下的方法測定。
硬度用一種阿斯卡-C型硬度計在發(fā)泡體樣品的表面上進(jìn)行測定。
壓縮強(qiáng)度按照J(rèn)IS K7220的方法測定。(表1中，所謂“無法測定”是指其數(shù)值過低以致于不能用這種方法測定。)涂覆性將3種水基丙烯酸涂料在室溫下涂敷到發(fā)泡體樣品的表面上，將其風(fēng)干，然后目視觀察涂膜的狀態(tài)并按如下標(biāo)準(zhǔn)判定。
○形成涂膜；×不粘附涂料粘結(jié)性將一種2液型環(huán)氧類粘結(jié)劑(セメダインハイス-パ-)涂敷在鋁試驗片上，然后將其粘貼在發(fā)泡體樣品的表面上，在室溫下養(yǎng)護(hù)1小時后用手將其剝離，目視觀察其剝離狀態(tài)。
本發(fā)明的發(fā)泡體適用于隔音、隔熱、防水、氣密、防震、保護(hù)、軟墊、裝飾等各種用途，特別是它的耐氣候性、涂覆性、粘結(jié)性良好，而且在制造該發(fā)泡體時使用的發(fā)泡性樹脂組合物，其毒性很低，而且價格較低廉，可采用噴射、注入等方法來進(jìn)行現(xiàn)場發(fā)泡，特別適用于土木建筑中的密封材料、內(nèi)外裝飾材料、模型樣品的制造以及裝飾品的制造等。
權(quán)利要求
1.一種發(fā)泡性樹脂組合物，其特征在于，它由下列成分組成(A)一種具有碳-碳雙鍵并在其分子骨架中不含硅氧烷單元的有機(jī)化合物；(B)具有SiH基的化合物；以及(C)具有OH基的化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物，其特征在于，上述(A)成分的有機(jī)化合物的分子骨架僅由碳、氧、氫、氮、硫、鹵素之中任何1種以上的元素組成。
3.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物，其特征在于，上述(A)成分的有機(jī)化合物的分子骨架是一種聚醚類有樹聚合物骨架。
4.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物，其特征在于，上述(A)成分的有機(jī)化合物的分子骨架是一種酚醛類的有機(jī)聚合物骨架。
5.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物，其特征在于，上述(A)成分的有機(jī)化合物的分子骨架是一種雙酚類骨架。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項所述的發(fā)泡性樹脂組合物，其特征在于，上述具有OH基的(C)成分化合物是一種由OH基與碳原子直接結(jié)合的有機(jī)化合物和/或水。
7.如權(quán)利要求1-5中任一項所述的發(fā)泡性樹脂組合物，其特征在于，上述具有OH基的(C)成分化合物是飽和醇和/或水。
8.一種發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物在100℃以下的溫度進(jìn)行發(fā)泡固化。
9.一種發(fā)泡體，它由權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物在100℃以下的溫度發(fā)泡固化而成。
10.一種發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物的(A)-(C)成分在即將使用之前混合并將此混合物直接涂覆于基體材料表面上，然后進(jìn)行現(xiàn)場發(fā)泡。
11.一種發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性樹脂組合物的(A)～(C)成分在即將使用之前混合并將其進(jìn)行注入發(fā)泡。
全文摘要
為了在常溫或較低溫度下加熱來獲得一種耐氣候性、涂覆性、粘結(jié)性皆良好的，硬質(zhì)、半硬質(zhì)或軟質(zhì)的發(fā)泡體，可以使用以下述(A)、(B)、(C)三種成分作為必要成分的發(fā)泡性樹脂組合物，其中(A)含有碳-碳雙鍵的有機(jī)化合物；(B)含有SiH基的有機(jī)化合物；以及(C)含有OH基的化合物。
文檔編號C08J9/00GK1138870SQ95191227
公開日1996年12月25日 申請日期1995年11月15日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月15日
發(fā)明者安藤寬, 近藤健介, 中西直明, 伊藤裕史, 濱口茂樹, 米澤和彌 申請人:鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會社